Informe de la visita a Qumica Bsica Colombiana S.

A y Qumicos del
Cauca Ltda.

Leydi Garca, cdigo: 0825164.
Procesos inorgnicos.
Universidad del Valle.
Departamento de Qumica
Mayo 23 del 2012.



EMPRESAS

Qumica Bsica Colombiana S.A, Qumicos del Cauca Ltda. e Industrias Bsicas del Caldas
S.A

Tabla #1. Empresas integrantes del conglomerado.

Fuente: http://www.industriasbasicas.com/corpo.htm


- Qumica Bsica Colombiana S.A.

En 1977 inici el proyecto del montaje de una planta de cido sulfrico para abastecer el
mercado del suroccidente colombiano. Se seleccion el municipio de Caloto para la ubicacin
de la planta, gracias a su cercana con los principales consumidores y con la Empresa Minera
Indgena del Cauca S.A., proveedora de la materia prima ms importante, el azufre.

En 1980 comenz la fase de construccin y en enero de 1982 se iniciaron operaciones con una
capacidad instalada de 75 Toneladas Mtricas por Da (TMD). La capacidad instalada se
increment hasta 90 TMD en 1986. Desde 2007 se aument la capacidad de produccin a 120
TMD.

Desde 1999 Qumica Bsica Colombiana implement el Sistema de Gestin de Calidad basado
en las normas ISO 9000 y en el ao 2006 implement el Sistema de Gestin Ambiental ISO
14001.


- Industrias Bsicas de Caldas S.A.

Est ubicada en el Eje Cafetero en la ciudad de Manizales. Industrias Bsicas de Caldas S.A.
fue constituida en marzo de 1988 e inici sus actividades productivas en marzo de 1990 con
una capacidad instalada de 100 TMD de cido sulfrico. En 1999 tom la decisin de
proyectarse como una empresa de talla internacional, implementando los Sistemas de Gestin
de Calidad y Ambiental basados en las normas ISO, certificados por el ICONTEC.

Desde 2006 se instal una nueva planta para la produccin de Dixido de Azufre Lquido.



- Qumicos del Cauca Ltda.

Qumicos del Cauca surgi como respuesta a la necesidad de los principales clientes de
Qumica Bsica Colombiana de sustituir en sus procesos el uso de leum por el uso directo
cido sulfnico, para hacerlos ms eficientes y ms amigables con el medio ambiente.

La planta inici operaciones en marzo de 2002. Durante su funcionamiento se ha caracterizado
por suministrar un producto de excelente calidad a compaas tan importantes como Clariant,
Colgate, Palmolive, Procter & Gamble y Unilever en los mercados de la Comunidad Andina de
Naciones.

En el ao 2003 Qumicos del Cauca alcanz la certificacin del Sistema de Gestin de Calidad
segn la norma ISO 9001 y en el ao 2006 se implement el Sistema de Gestin Ambiental.


Tabla #2. Poltica corporativa.
Visin Misin Polticas
Ser un conglomerado de
industrias qumicas altamente
competitivo y diversificado,
con reconocimiento de la
sociedad en general, con
posicionamiento en los
mercados nacional y sub-
regional, que genere valor
agregado para sus clientes e
inversionistas.
Elaborar y comercializar
productos qumicos de ptima
calidad, con aplicacin de
tecnologas actualizadas, con
sentido ecolgico, que
satisfagan y superen las
necesidades y expectativas
de los clientes, a fin de
conservar la estabilidad
empresarial, la permanencia
en el mercado, el bienestar
social de los trabajadores y
una adecuada retribucin
para los accionistas y la
sociedad en general.
Elaborar productos de ptima
calidad y trabajar
permanentemente en pro de
la satisfaccin de sus clientes,
la prevencin de la
contaminacin, el desarrollo
integral de sus colaboradores
y el control de los riesgos que
puedan afectar la salud
humana, el entorno ambiental
o las caractersticas de los
productos.

Este compromiso se
establece con un enfoque
basado en el mejoramiento
continuo y el cumplimiento de
las leyes y regulaciones
aplicables a la produccin y
comercializacin de sus
productos.

Fuente: http://www.industriasbasicas.com/corpo.htm

Productos Elaborados
cido sulfrico

Importancia del cido sulfrico

Antes de empezar con aspectos particulares de la reaccin, veamos la importancia que tiene el
cido sulfrico en la industria actual.
El cido sulfrico es el compuesto qumico que ms se produce en el planeta, con un total de
165 millones de toneladas por ao. Su principal uso es en la produccin de fertilizantes
fosfatados, aunque tambin es un componente importante en la produccin de colorantes,
papel, plsticos, explosivos, materiales textiles, productos de petrleo y en el procesamiento de
minerales.
Definicin
El cido sulfrico es un compuesto qumico inorgnico constituido por hidrgeno, oxgeno y
azufre, de frmula molecular H2SO4 y de nombre vulgar aceite de vitriolo. Es una de las
combinaciones qumicas inorgnicas de mayor importancia.

Figura #1. Estructura del cido sulfrico.
Fuente: http://www.textoscientificos.com/quimica/acido sulfrico

La molcula presenta una estructura piramidal, con el tomo de azufre en el centro y los cuatro
tomos de oxgeno en los vrtices. Los dos tomos de hidrgeno estn unidos a los tomos de
oxgeno no unidos por enlace doble al azufre. Dependiendo de la disolucin, estos hidrgenos
se pueden disociar. En agua se comporta como un cido fuerte en su primera disociacin,
dando el anin hidrogenosulfato, y como un cido dbil en la segunda, dando el anin sulfato.
El cido sulfrico puede formar soluciones con el agua en cualquier proporcin. Las soluciones
acuosas de cido sulfrico se nombran de acuerdo con el porcentaje en peso de cido en la
solucin; el cido sulfrico concentrado es entonces H
2
SO
4
100%, que se conoce como
anhidro o como monohidrato de trixido de azufre.
Actualmente, el cido sulfrico (H
2
SO
4
) se produce y comercializa con concentraciones
comprendidas entre el 98 y el 99%; diluido a concentraciones por debajo del 94% slo se
comercializa en circunstancias muy justificadas (cidos residuales de diversos tratamientos).
En general se prefiere transportar cido concentrado y diluirlo en el lugar de su utilizacin por
problemas de corrosin y para evitar sobrecostes del transporte de agua. Tambin se
comercializan disoluciones de anhdrido sulfrico (SO
3
) en cido sulfrico, que reciben el
nombre de leum (antiguamente cido sulfrico fumante, pues humea cuando sus vapores de
SO
3
se ponen en contacto con la humedad del aire). La concentracin del leum se expresa
habitualmente como concentracin en peso del SO
3
libre disuelto en la mezcla, pero tambin
se expresa como la relacin (en forma de porcentaje) entre el peso del cido sulfrico 100%,
que se puede obtener mediante la adicin de agua, y el peso inicial del leum. Evidentemente,
el agua no se adiciona realmente, sino que se determina mediante clculo, para convertir el
SO
3
disuelto en H
2
SO
4
.

Reactividad
El cido sulfrico no es un material combustible en s mismo, pero por ser altamente reactivo es
capaz de iniciar la ignicin de sustancias combustibles cuando entra en contacto con ellas
(materia orgnica y compuestos tales como nitratos, carburos, cloratos, etc.). Tambin
reacciona de forma exotrmica con el agua; tiene mayor desprendimiento de calor cuando la
proporcin es de dos molculas gramo de agua por molcula gramo de cido sulfrico,
alcanzando una temperatura de 158 C (316 F).

Materias Primas

Azufre, S.
Agua, H
2
O
Aire, O
2
.

Azufre elemental > 99 % de pureza.

- Petroqumico.
- Natural o Volcnico.

Procesos de obtencin azufre

Proceso Frasch (1900)

- Se extrae azufre elemental de depsitos subterrneos
- Profundidad: 50-80m
- Azufre mezclado con minerales
- Tres tuberas concntricas
- Inyeccin de agua sobrecalentada a 165C (central)
- Inyeccin de aire comprimido caliente (externa)
- Ascensin de azufre lquido espumado (intermedia)
- En la actualidad, la extraccin de azufre elemental representa slo el 13% de la
produccin
- En 1973, representaba el 73%.










Figura #2. Proceso Frasch para la obtencin de azufre.
Fuente: http://www.textoscientificos.com/quimica/azufre/proceso-azufre-frasch

Proceso Claus
- Materia prima
- H
2
S (gas natural, depuracin de gases residuales de utilizacin o procesamiento de
combustibles fsiles)
- Alto rendimiento (96-98%) y elevada pureza del azufre obtenido
- Por regulaciones ambientales, en la actualidad representa aproximadamente el 50%
del azufre producido.
La recuperacin del azufre contenido en los gases agrios de las corrientes de desecho
incorpora valor econmico a la produccin obtenida en las refineras. Tambin contribuye a
mejorar la calidad del aire, pues elimina la incineracin del producto que actualmente se realiza
a travs de las antorchas de combustin de las refineras.


Figura #3. Proceso Claus para la obtencin de azufre.
Fuente: http://www.textoscientificos.com/quimica/azufre/proceso-azufre-claus


Procesos de obtencin cido sulfrico

A lo largo de la historia, han existido dos procesos principales para la produccin industrial de
cido sulfrico:

Mtodo de las cmaras de plomo: Es el ms antiguo de los dos procesos y fue el ms
importante en los primeros aos del siglo XX pero ahora ha cado en desuso. Este mtodo
produce un cido relativamente diluido (62%-78% H
2
SO
4
), utilizando una catlisis homognea.

Mtodo de contacto: Ms moderno, se caracteriza por el empleo de catalizadores
heterogneos que permiten obtener cidos muy puros y concentrados, pero requiere de
materias primas ms puras y el uso de catalizadores.

Actualmente se usa slo este ltimo en todas las industrias alrededor del mundo, ya
que el primero (proceso de cmaras de plomo) desapareci debido a que se puede
producir el cido slo en una concentracin del 78%.

1- Mtodo de las cmaras de plomo.

Originalmente, en el procedimiento de la cmara de plomo se empleaba el gas
sulfuroso producido por el azufre, pero despus fue sustituido por el gas de los hornos
de tostacin o de fundicin de sulfuros.
En este proceso el dixido de azufre es enviado hasta una torre inicial denominada
Torre de Glover, de estructura cilndrica de 12 a 14 metros de altura y 2 metros de
dimetro, revestida interiormente de gruesas placas de plomo y en su interior un
relleno constituido de materia porosa inatacable por los cidos. Por la parte superior de
la torre mediante una conexin especial cae una fina lluvia constituida por tres cidos:
- Un cido sulfrico con una concentracin que vara entre 75 y 85%, saturado de xidos de
nitrgeno y que proviene de la torre de Gay-Lussac.
- Un cido sulfrico proveniente de la cmara de plomo, con un contenido que oscila entre
el 62 y 70% de cido sulfrico.
- El cido ntrico destinado a compensar las prdidas de productos nitrosos que sufra el
primer cido.

En la torre Glover se llevan a cabo varias reacciones entre las que destacan:

SO
2
+ NO
2
SO
3
+ NO

2 NO + O
2
2 NO
2

Los gases nitrosos desempean el papel de catalizador y en la reaccin de oxidacin
se lleva a cabo la formacin del cido nitrosil-sulfrico |SO
2
(OH)ONO|, el cual es
enviado a las cmaras de plomo:

2 SO
3
+ N
2
O
3
+ H
2
O 2 SO
2
(OH)ONO

El sulfato de nitrosilo cido en proceso presenta un exceso de agua que da origen al
cido sulfrico y al trixido de nitrgeno.

2 SO
2
(OH)ONO + H
2
O 2 H
2
SO
4
+ N
2
O
3


Esta reaccin ocurre en las cmaras de plomo. El flujo de vapor que se hace entrar en
grandes cantidades en la primera cmara se regula para obtener cido diluido que se
enva a la torre de Glover al recogerse el piso de cada una de las cmaras. De esta
cmara salen los gases nitrosos los que se recuperan en la torre Gay-Lussac al ser
absorbidos por el cido concentrado proveniente de la torre Glover. La mezcla obtenida
se enva nuevamente hasta la primera torre desde donde se retira el cido producido.

Figura #4. Esquema del proceso de cmaras de plomo.
Fuente: http://www.textoscientificos.com/quimica.



Mtodo de contacto

El mtodo de contacto ha sido usado comercialmente desde 1890. Naci como reemplazo del
proceso de cmaras de plomo cuando se necesit cido ms concentrado.
Recordemos que del proceso de cmaras se obtena un cido del 65% que poda
posteriormente concentrarse hasta el 78%. En cambio con el proceso de contacto puede
llegarse a un cido de 98% de concentracin.
Al principio, se utiliz platino como catalizador para la oxidacin de dixido de azufre a trixido
de azufre. A pesar de su alta actividad, que permita operar a temperaturas moderadas, su alto
costo y tendencia al envenenamiento hicieron que se lo reemplazara por catalizadores
alternativos. En 1913 se le otorga una patente a BASF para el uso de pentxido de vanadio
(V
2
O
5
) como catalizador. Para 1930 ste se haba convertido en el catalizador dominante del
proceso de contacto debido a su bajo costo y a la insensibilidad al envenenamiento.
El proceso involucra 3 reacciones qumicas:

1. Obtencin de dixido de azufre a partir de azufre elemental.

2 2
SO O S + mol kcal H
R
/ 94 . 70 = A
C 1150 983
2. Oxidacin de dixido de azufre a trixido de azufre. (En fase de vapor)

3 2 2
5 2
2 / 1 SO O SO
O V
+ mol kcal H
R
/ 64 . 23 = A
) ( 4 . 1 2 . 1 : Pr
) ( 875 ) ( 693 :
lg / :
5 2
entrada bar esiones
mxima K entrada K as Temperatur
uhr Kiese O V r Catalizado

3. Absorcin de trixido de azufre. (Flujo a contracorriente)

4 2 2 3
O H SO SO H + mol kcal H
R
/ 65 . 31 = A


Figura #5. Proceso de produccin del cido sulfrico en la empresa Qumica Bsica.
Fuente: http://www.industriasbasicas.com/psulfurico.htm

Oxidacin del azufre

El proceso est formado por una torre de secado de aire con cido, el azufre es inyectado al
horno y se produce la reaccin a una temperatura de 1100C. La reaccin es muy exotrmica
por lo tanto los gases son enfriados en una caldera de recuperacin de vapor. El vapor de alta
presin generado es utilizado para impulsar los compresores y sopladores.
La generacin primaria de SO
2
se obtiene a travs de los siguientes procesos: un 79% de la
combustin de azufre; el 9% de recuperacin de procesos metalrgicos y un 5% de
regeneracin de los cidos gastados.


Figura #6. Quemador de azufre.


Oxidacin del dixido de azufre

La oxidacin del dixido de azufre constituye la reaccin de mayor importancia desde el punto
de vista cataltico. Es el clsico ejemplo de una reaccin exotrmica limitada por el equilibrio
(conviene operar a bajas temperaturas) y adems condicionada por una temperatura debajo de
la cual la actividad del catalizador es inadecuada para lograr una conversin ptima. La mnima
temperatura permitida es de 390 C (663K).
Mecanismo

El hecho de que el catalizador, pentxido de vanadio, se encuentre en realidad fundido bajo las
condiciones operativas ha complicado la determinacin del mecanismo. Adems, la difusin de
los gases en los poros, y por lo tanto dentro del catalizador fundido, hace difcil las mediciones
de velocidad para definir el mecanismo.
Basta con decir que no existe un acuerdo general sobre el mecanismo. Las teoras existentes
son:

o Mars & Maessen (1968)

Consiste en una reaccin de dos pasos. La oxidacin del SO
2
seguida luego por la reoxidacin
del vanadio.

1) ) ( 2 2
4
3
2 5
2
Rpida V SO O V SO
+ +
+ + +

2) ) ( 2 2 2 / 1
2 5 4
2
Lenta O V V O
+ +
+ +

o Glueck & Kenney (1968)

Estudios con sales fundidas sin soporte hicieron posible la identificacin de complejos de
vanadio que podran estar implicados en el mecanismo. El mecanismo propuesto fue:

1)
2 4 2 3 5 2
) (VOSO SO SO O V + -

2)
3 3 4 2 2 4
) ( SO SO O V VOSO + -

3)
3 5 2 3 4 2
SO O V SO O V - -


Catalizador

El catalizador de esta reaccin, como se ha mencionado, es el V
2
O
5
soportado en
aluminosilicatos ricos en portadores SiO
2
, tal como el Kieselguhr (tierras de diatomeas), y con
promotor de potasio y conector de K
2
SiO
3.
Un catalizador estndar contiene entre 6-9% de
V
2
O
5
y sulfatos de metales alcalinos (sulfato de potasio). Adems, se le agrega una pequea
cantidad de sodio (1%) como sulfato de sodio. El soporte es algn tipo de slice, generalmente
tierras de diatomeas (SiO
2
.nH
2
O de origen animal acutico). El Kieselguhr provee poros
grandes para el transporte junto con poros de tamao promedio que no se llenan con material
fundido pero brindan una gran rea de contacto de los reactivos con el catalizador en s.

La caracterstica distintiva de este catalizador es que es usado en forma fundida. Esto se debe
a que el pentxido de vanadio (V
2
O
5
) y el pirosulfato de potasio (K
2
S
2
O
7
) forman una mezcla
eutctica que funde aproximadamente a la temperatura de reaccin del convertidor de cido
sulfrico (550-650 C). El catalizador est atrapado en la matriz de slice y Kieselguhr, y tanto
el pentxido de vanadio como el pirosulfato de potasio son islas fundidas en esta matriz de
slice. Tiene una vida til extremadamente larga y puede ser utilizado por un tiempo de 10 aos
antes que se desintegre a polvo.
Preparacin

Paso 1) Una cantidad de Kieselguhr o tierras de diatomeas se agrega a una amasadora como
la que se muestra.



Paso 2) Tambin se agrega a la amasadora una cantidad de sulfato de potasio equivalente al
60% del peso de Kieselguhr. Luego se agregan porciones de sulfato de cobalto, sulfato de
nquel y sulfato de hierro, cada una equivalente al 2% del peso de Kieselguhr. Despus se
agrega una cantidad suficiente de metavanadato de amonio igual al 20-30% del peso de
Kieselguhr.
Paso 3) Se agrega una cantidad suficiente de agua destilada para producir una pasta. Se
enciende la amasadora y el amasado continua hasta que la pasta sea uniforme y tenga una
textura no demasiado viscosa como la masilla sino ligeramente ms viscosa que una grasa.
Cuando se alcanza este punto, generalmente luego de 45 min a 1 hora, se deja unos 10
minutos ms para asegurar la uniformidad y mezclado. Luego se descarga la amasadora.

Paso 4) El catalizador amasado se seca y calienta a una temperatura de 300 C en un equipo
similar al mostrado.


Figura #7. Estructura del catalizador de pentxido de vanadio.


Otros catalizadores

Como se mencion anteriormente, otro catalizador que puede ser usado es el platino (Pt).Este
se emplea en forma finamente dividida y soportado por amianto. Sin embargo, a pesar de tener
alta actividad, su alto costo y facilidad de desactivacin hacen que su uso no sea conveniente.
El ltimo desarrollo en materia de catalizadores para la produccin de cido sulfrico son los
catalizadores promovidos por cesio. Consiste bsicamente en la misma composicin que el
catalizador tradicional, slo que se reemplaza el potasio por cesio. Esto reduce
significativamente la temperatura mnima de operacin (por debajo de 400 C) y se pueden
obtener conversiones ms altas. El catalizador promovido por cesio tiene una actividad ms
alta a bajas temperaturas, lo que permite una reduccin de 20-40 C.

Aplicaciones
Ya se ha apuntado la enorme importancia industrial del cido sulfrico, consecuencia del
nmero tan elevado de procesos industriales y de laboratorio en que interviene, as como del
volumen del cido que entra en juego en muchos de ellos. Su enumeracin es imposible, as
que nos limitaremos a resear aqullos que implican un mayor consumo del producto.

Figura #8. Usos del cido sulfrico.
Fuente: http://www.industriasbasicas.com/psulfurico.htm

Proceso de produccin del cido sulfnico
El cido Sulfnico se forma por la reaccin entre el dodecilbenceno lineal (compuesto lquido,
constituido por un anillo de benceno unido a un radical lineal de 12 carbonos), y el trixido de
azufre, gas incoloro utilizado tambin en la generacin de cido sulfrico.

Estas molculas le confieren la doble naturaleza lipoflica e hidroflica que caracteriza a los
surfactantes. A continuacin se presenta su frmula estructural:

Figura #9: Estructura del cido dodecilbencensulfnico
Fuente: http://www.industriasbasicas.com/ppsulfonico.htm

La reaccin de sulfonacin ocurre a travs de una sustitucin electroflica aromtica que es una
de las mejores formas de introducir grupos funcionales dentro de un anillo aromtico. Como
sabemos el anillo de benceno es un sistema rico en electrones lo cual le permite reaccionar
con reactivos deficientes en electrones (reactivos electroflicos). Esta reaccin consiste en la
sustitucin de un hidrgeno por un electrfilo, y representa la reaccin ms importante que
sufren estos sistemas.
Cuando se utiliza nicamente cido sulfrico, el electrfilo (SO
3
) se genera por deshidratacin y
la reaccin requiere de temperaturas ms altas (170-180C). Una vez que el trixido de azufre
se gener este es atacado por los electrones de la nube del sistema aromtico para formar
un intermediario catinico el cual se estabiliza por resonancia, se le conoce como complejo de
Wheland. Finalmente la desprotonacin de este intermediario regenera el sistema aromtico.



Figura #11: Mecanismo general de la sulfonacin.
Fuente: http://www.industriasbasicas.com/ppsulfonico.htm


Figura #10: Esquema de una planta de sulfonacin.
Fuente: http://www.industriasbasicas.com/ppsulfonico.htm



Bibliografa:

[1] Industrias bsicas [Pgina Web] http://www.industriasbasicas.com/menu.htm.
[Consultada el 21 de Mayo del 2012; 03:35pm].

[2] Introduccin a la qumica industrial: Fundamentos qumicos y tecnolgicos [Pgina
Web]
http://books.google.com.co/books?id=7QPvXIWH0XUC&pg=PA450&dq=produccion+in
dustrial+de+acido+sulfurico&hl=es&sa=X&ei=eQS3T_2eL4L-
9QSR1v2lCg&ved=0CDcQ6AEwAA#v=onepage&q=produccion%20industrial%20de%2
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[3] Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas [Pgina Web]
http://books.google.com.co/books?id=tEZ1yPBnxBkC&printsec=frontcover&hl=es#v=on
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