Destruction des matires organiques minralisation Introduction

Le dosage des lments minraux appartenant des composs organiques, ou mlangs eux, ncessite souvent la destruction des substances organiques, pour cela, de nombreuses mthodes sont utiliss basant essentiellement sur la destruction de la matire organique par oxydation :

I-Mthode par voies sche :

1-Calcination lair : - la mthode la plus ancienne consiste dtruire la substance par calcination lair. On opre dans une capsule en silice ou de platine et calcine progressivement au four moufle vers 500 550 C. - Le rsidu contient seulement les matires minrales non volatiles. - Le dosage des lments minraux peut ensuite effectus sur les cendres qui renferment souvent des carbonates alcalins par suite de la transformation des composs organiques en CO2. - La calcination saccompagne de la perte des composs volatils : halognes, P, As, Hg, Cd, S, FeCl3, surtout par rduction provoquer par le carbone. Remarque : certains lments : Fe, Al, Mn, Pb peuvent se combiner la silice du rcipient si la temprature de calcination dpasse 500C. Dautres lments Ag, Pb, Sn donnent des alliages avec le platine. Des oxydes difficiles dissoudre (Be) Mode opratoire : - Faire charbonner sur une plaque chauffante - Mouiller le rsidu avec HNO3 - vaporer, porter au four, lever lentement la temprature jusqu 500C et maintenir jusqu la disparition du carbone - Recommencer en mouillant avec HNO3 si il ya lieu. - Reprendre par exemple HCl N/2, parois avec un peu HNO3filtrer, laver. -Sil ya un rsidu, le reprendre pour la silice par HClO4 et Hf amener fumes HClO4 .joindre la solution principal. -Une attaque qui prcde la calcination permet dvit certains inconvnients : - Lattaque nitrique (HNO3) avant calcination peut tre favorise par addition dun sel de cuivre ou de zinc. - On peut ajouter Cu(NO3)2 ou Mg(NO3)2 avant la calcination : cas de P - On peut ajouter le mlange Cu(NO3)2-KClO3 avant la calcination. - On peut calciner en milieu alcalin, en prsence de NaOH, Ca(OH)2, CaO, MgO : cas des halognes, P,S, B. 2-Combustion dans loxygne : La substance place dans une nacelle est chauffe dans un courant doxygne. 3-Oxydation en rcipients clos bombe par loxygne : -On opre dans un rcipient du genre bombe calorimtrique. Loxygne est sous pression. La substance est place dans une nacelle. La raction est dclenche soit par chauffage directe du fond de lappareil, soit par chauffage au moyen dun courant lectrique. - Les gaz peuvent tre extraits en faisant vide dans lappareil. Leau est absorbe dans des tubes desschants et CO2 dans des tubes absorbants. 4-Bombe de PAAR : Consiste oxyder par Na2O2, la raction tant gnral amorce par chauffage direct et le dispositif le plus pratique est la micro bombe de 2ml environ de capacit. On mlange la substance, 2025 mg avec 1g Na2O2. Fermer lappareil, agiter, chauffer avec un bec Bunsen 3040 sec. Refroidir dans leau et dboucher.

5-Attaque par les mtaux alcalins : On peut faire ragir un mtal alcalin sur la substance dissoute dans un solvant anhydre. La mthode convient particulirement pour le dosage des halognes. 6-Attaque alcaline oxydante : On peut effectuer des attaques par fusion analogue celles qui sont pratique pour solubiliser les composs minraux. On utilise un des modes dattaque suivants : NaOH et KNO3 en creuset dAg - Na2O2 en creuset de Ni ou Fe la raction est souvent brutale.

II-Mthode par voie humide :

Elles sont utiles particulirement dans le cas ou la mthode par voie sche nest pas utilisable. Elles sont parfois longues. Si on veut doser des traces, il faut veiller la puret des ractifs, introduire parfois une grande quantit. 1-attaque sulfurique : On peut oxyder par H2SO4 c lbullition avec ou sans catalyseurs (kjeldahl) 2-attaque sulfonitrique (Denigs) : - Placer 1-2g de substance dans un matras ou dans une fiole conique avec entonnoir renvers sur le col. - Ajouter 5ml HNO3 et 2ml H2SO4. Chauffer doucement en surveillant le dbut de lopration. Puis plus fort sans perdre la solution. - Lorsque la solution noircit, ajouter 0.5 1ml HNO3. - Amener H2SO4 lbullition et continu lopration jusqu ce que la solution devient incolore ou jaune trs ple. - Refroidir. Ajouter 1a3 ml deau et rvaporer fumes H2SO4. Recommencer cette opration afin dliminer HNO3. - Lopration est souvent termine par laddition HClO4. On ajoute 2 gouttes HClO4 la solution jaune claire et porte bullition de H2SO4. Si la solution noircit alors, recommencer aprs addition HNO3 et HClO4. Remarque : - la prsence HClO4 est ncessaire pour oxyder Sb IV en Sb V. - As peut tre perdu si on ne prend pas de prcautions pour condenser les composs volatils. 3-attaque perchlorique : Cest un agent trs actif 200C ; malheureusement les dangers dexplosions sont importants. On les vite + HNO3 4-addition H2O2 ou permanganates : Est trs souvent utilise pour dtruire les dernires traces de matire organiques qui subsistent aprs attaques sulfuriques, sulfonitrique, nitrique, perchlorique. 5-attaque oxydantes varies : Mlange sulfochromique, chlorates de potassium en milieu chlorhydrique, persulfates en milieu alcalin (attaque de driv iods), permanganates en milieu acide et alcalin, sel criques en milieu perchlorique, periodates. 6-attaque rductrice : -Na mtallique dans lammoniac liquide, alcool absolu, dautre solvant -K mtallique. -chauffage dans un courant H. on obtient les halognes ltat halognures, le soufre ltat sulfures.