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pt/disciplinas/dcet/qg607/
Q.1. Q.2.
Discuta a fora relativa dos seguintes cidos de Bronsted: SO4H2 e SO3H2 Quantos mililitros de uma soluo 0,5N de cido clordrico so necessrios para neutralizar 10ml de uma soluo de hidrxido de sdio obtida por dissoluo de 40g de NaOH em gua at perfazer 1l de soluo.
2. PO 3 4
3.
NH 3
4. HCN
5. H 2 PO 4
Q.4.
Q.5.
Calcule o pH da soluo resultante da mistura de 40 cm3 de uma soluo de concentrao 0,0025 mol dm3 de HCl com 60 cm3 de uma soluo de HNO3 de concentrao 0,0060 mol dm3 . Titularam-se 20ml de uma soluo aquosa de amonaco 0,1M com 10ml de uma soluo de cido clordrico.
Q.6.
a) Calcule a molaridade e o pH da soluo de HCl. Apresente todos os clculos efectuados. b) Calcule o valor do pH no ponto de equivalncia. Apresente todos os clculos efectuados. Ka (NH4+) = 5,61010
Q.7. Titularam-se 50 cm3 de uma soluo aquosa de hidrxido de sdio com 30 cm3
de uma soluo de cido actico 0,20M, temperatura de 25 C. Sabendo que a reaco de neutralizao entre o cido actico (cido fraco) e o hidrxido de sdio (base forte) envolve as seguintes etapas: NaOH (aq) Na+ (aq) + OH (aq) CH3COOH (aq) + OH (aq) CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH (aq) a) Calcule o pH da soluo de NaOH utilizada. Apresente todos os clculos que efectuar b) Determine o pH e o pOH no ponto de equivalncia. Apresente todos os clculos que efectuar. Kb(CH3COO ) = 5,61010 c) Numa titulao qual o significado da expresso ponto de equivalncia?
NH + 4 (aq) + C 2 H 3 O 2 (aq)
(aq)
(l)
C 5 H 5 NH +
(aq)
+ OH
(aq)
Calcule o valor da constante de basicidade da piridina. Justifique quaisquer aproximaes que efectuar.
Q.11. Observou-se que, imediatamente aps retirar a rolha de uma garrafa de vinho
de mesa, a concentrao de protes era de 3.2104 M. Sabe-se que s metade do vinho foi consumido e que a outra metade permaneceu na garrafa, exposto ao ar, durante 20 dias; este ltimo, apresentava uma concentrao de protes igual a 1.0103 M no fim desse perodo. Calcule o pH do vinho nestas duas ocasies. Comente o resultado.
H3O (aq)
H3O (aq)
H2O (l)
HCO2H (aq)
CH3CH2NH2 (aq)
As reaces de ionizao do cido metanico e da etilamina so: HCO2H (aq) + H2O (l)
+
'
HCO2 (aq)
'
+
+
CH3CH2NH2 (aq)
Dados:
H2O (l)
CH3CH2NH3 (aq)
K W = 6.81 10 15
(20 o C )
K b (CH 3 CH 2 NH 2 ) = 6.41 10 4
(20 o C )
a) Determine a concentrao de ies OH (aq) na soluo I b) Indique os pares conjugados cido-base na reaco de ionizao do cido metanico. c) Sabendo que o pH da soluo III igual a 12, calcule o valor da concentrao inicial da etilamina.
HC9H7O4
H+ + C9H7O4
Ka(HI) 1,6
Respostas Q.1. De acordo com a definio de Bronsted um cido toda a substncia que,
quando em soluo aquosa, liberta protes H ; Os cidos que, para alm do hidrognio e de outro elemento (central), contm oxignio so designados por oxocidos Para comparar foras de oxocidos necessrio dividi-los em dois grupos:
Oxocidos que tm tomos centrais diferentes pertencentes ao mesmo grupo
+
da
Tabela
peridica
so
tanto
mais
fortes
quanto
maior
for
ele ligados diferente so tanto mais fortes quanto maior o nmero de tomos de oxignio a ele ligados. Assim, uma soluo aquosa de SO4H2, pode ser representada por:
O S O
OH OH
+
O S O
OH O
OH O
O S O
OH O
O S OH
OH
O H
+
S O
OH
O S O
OH
Como se pode ver pelas estruturas, a base conjugada de H2SO4 apresenta um maior nmero de tomos de oxignio ligado ao elemento central e consequentemente H2SO4 o cido mais forte.
Q.2.
A reaco em questo representada por: NaOH + HCl NaCl + H2O M(NaOH) = 40g
NaOH uma base que pode aceitar um proto e portanto a molaridade da soluo vai ser igual normalidade. Como a soluo foi obtida por dissoluo de 40g de NaOH (que equivalente massa molar) em 1l de gua, ento a soluo a molaridade da soluo 1M (= 1N). necessrio determinar o n de equivalentes gramas presentes nos 10ml de soluo titulada: fb vb = 1 0,01 = 0,01 eq.gr de NaOH em 10ml de soluo O volume de HCl necessrio para neutralizar os 10ml da soluo de NaOH : fa va = fb vb 0,5 va = 1 0,01 va = 20ml
Q.3.
a) cido definido como toda a substncia doadora de protes e Base como toda
4 2, 3 1, 5
Q.4.
Q.5.
As reaces de ionizao completa so: HCl (aq) + H2O (l) Cl- (aq) + H3O+ (aq) HNO3 (aq) + H2O (l) NO3 (aq) + H3O+ (aq)
Uma vez que se trata de uma mistura de dois cidos, a quantidade de H3O+, resulta da contribuio de ambos, de acordo com:
HCl: HNO3:
0,0025 mol dm 3 0,040 dm 3 = 1,0 10 4 mol 0,0060 mol dm 3 0 ,060 dm 3 = 3,6 10 4 mol
mol dm 3
Uma vez que foram necessrios 20ml de uma soluo 0,1M de NH3 para titular 10ml de uma soluo de HCl de concentrao desconhecida, podemos concluir que o nmero de moles existentes em 20ml da soluo de NH3 igual ao nmero de moles existentes em 10ml da soluo de HCl titulada. Assim, e atravs de regras de proporcionalidade chegamos a: 0,1 moles
x moles
1000ml 20ml
x = 2 10 3 moles de NH 3 em 20ml
2103 moles
y
10ml 1000ml
moles
Conclui-se que a concentrao da soluo de HCl titulada de 0,2M. Sendo o HCl um cido forte, podemos admitir que todo o cido se dissocia, o que traduzido por: HCl + H2O H3O+ + Cl
e portanto [HCl] = [H3O+]. Como [HCl] = 0,2M, vem: pH = log (0,2) pH = 0,7
HCl + NH3 NH4Cl NH4Cl NH4 + Cl NH4 + H2O NH3 + H3O+ A constante de acidez definida como:
+ k a NH 4 =
+ +
[NH 3 ] H 3O +
NH + 4
No ponto de equivalncia, o nmero de moles de NH3 igual ao nmero de moles de HCl, mas o volume total a soma dos volumes das duas solues (20+10=30ml). A concentrao de NH3 dada por: 2103 moles de NH3
z
moles de NH3
z = 6,7103 M
Por outro lado, e de acordo com a estequiometria da reaco, a concentrao de NH3 igual de HCl, e igual de NH4Cl, que um sal e em presena de gua dissociase completamente, ou seja, a concentrao do io NH4+ igual concentrao de NH4Cl. Assim, por substituio na expresso de ka, obtemos a concentrao de H3O :
+
5,6 10 10 =
x2 6,7 10 3
x = 6 10 6 = H 3O +
Indicadores so substncias que apresentam cores distintas em meio cido e em meio bsico e que permitem detectar o ponto de equivalncia. Um indicador para poder ser usado numa titulao deve apresentar um intervalo de viragem que abranja a zona de pH na qual se prev que ocorra o ponto de equivalncia. De acordo com o enunciado o clorofenol apresenta uma zona de viragem cujo limite inferior coincide com o pH (calculado) do ponto de equivalncia, o que significa que este indicador no adequado para esta titulao.
a) De acordo com o enunciado 30 cm3 de uma soluo de cido actico 0,20M foram
Q.7.
titulados com 50 cm3 de uma soluo de hidrxido de sdio de concentrao desconhecida. Sabemos ainda que uma titulao est completa quando se atinge o ponto de equivalncia, isto , quando o nmero de moles de base igual ao nmero de moles de cido. Neste caso, porque se trata de substncias monoprticas podemos usar a expresso
Fa Va = Fb Vb
0.20 30 10 3 = Fb 50 10 3 Fb = 0.12 N
ou seja, [NaOH] = 0,12M. Como se trata de uma base forte h uma dissociao completa e a concentrao do io hidrxido [OH ] = 0,12M. Por outro lado, sabemos que pOH = log [OH], o que nos permite calcular o pOH da soluo: pOH = 0,92 pH + pOH = 14 e por substituio: pH = 14 pOH. pH = 14 0,92 pH = 13,08 Uma vez que a temperatura de 25C, ento
Kb =
[CH COO ] OH
3
[CH 3 COOH]
No ponto de equivalncia, o nmero de moles do cido igual ao nmero de moles da base. Assim, comeamos por calcular o nmero de moles existente em 30 cm3 de uma soluo 0,20M de cido actico:
n CH COO = 30 10 3 0,20 = 6 10 3 mol
3
Uma vez que o volume total 30 + 50 = 80 cm3 , necessrio proceder ao clculo das as concentraes no equilbrio:
3
610 mol y
80 ml 1000 ml
y = 0,075M corresponde concentrao do sal CH3COONa De acordo com as reaces apresentadas, o sal formado vai ser dissociado em io acetato e io sdio, e o io acetato posteriormente hidrolisado, de acordo com a reaco: CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH (aq) Concentrao no incio Concentrao no equilbrio 0,75M
0,75 z M
zM
zM
Note que o valor de z considerado desprezvel, face concentrao do io acetato, porque o Kb muito pequeno. Podemos agora calcular o pOH = log (6,48 106) pOH = 5,19 Ou seja, pH = 14 5,19 pH = 8,81
a outra de concentrao desconhecida at que a reaco qumica entre estas duas solues esteja completa, ou seja, at que se atinja o ponto de equivalncia. Assim, podemos dizer que o ponto de equivalncia o ponto no qual o cido reagiu completamente com a base, neutralizando-a. Isto significa que no ponto de equivalncia o nmero de moles do cido igual ao nmero de moles da base.
Q.8.
a) HClO 2 (aq) + H 2 O (l) cido base b) NH3 (aq) + HC 2H 3 O 2 (aq) base cido c) OCl (aq) + H 2 O (l) base cido
ClO 2 (aq) + H 3 O + (aq) base cido NH + 4 (aq) + C 2 H 3 O 2 (aq) cido base
agora necessrio determinar as concentraes no equilbrio das vrias espcies presentes. De acordo com o enunciado o pH da soluo 0,1M de piridina igual a 9, ou seja: pH = log [H+] e portanto [H+] = 109 M pH + pOH = 14 ou seja, pOH = 14 pH
e portanto
[OH] = 105 M.
+ OH
+ H2 O
(l)
C 5 H 5 NH + 0 105M
(aq)
(aq)
cte cte
0 105M
k b = 10 9 M
Este valor da constante de basicidade muito pequeno, o que nos indica que a piridina uma base fraca.
Q.10.
a)
Assim, por substituio directa dos valores calculamos a constante de basicidade da base conjugada do cido metanico:
1,0 10 14 = 1,8 10 4 Kb Kb = 5,6 10 11
c)
De acordo com a equao de ionizao do cido metanico em gua, a constante de acidez igual a:
CHOO H O + 3 Ka = [CHOOH]
No equilbrio verifica-se :
ou seja:
1,8 10 4 =
z2 (0,1 z)
Como se trata de um cido fraco, que se ioniza muito pouco, podemos admitir que z pequeno relativamente concentrao inicial e a equao simplificada para: 1,8 10 4 = z2 0,1
pH = log[H+]
pH = log(3.2104 ) pH = 3.5
pH = log (1.0103 ) pH = 3
O que nos permite concluir que aps exposio ao ar, o vinho encontra-se mais cido (apresenta menor pH).
] [
[H ]= 3,98 10
concentrao de ies ClO . HClO Incio Equilbrio 0,048M
pH = log H + = 4,4
5
[ ]
que representa a concentrao de ies H+ no equilbrio que por seu lado igual
H3O 0 4x105M
(0,0484x105)M cte
Ka
[ClO ] [H O ] =
+
[HClO ]
8
K a = 3,303 10
Note que a gua considerada solvente, com uma concentrao elevada que considerada constante. Para a resoluo pode ainda assumir que 3,98x105 desprezvel face concentrao inicial e o valor obtido de:
K a = 3,300 10 8
o que confirma a aproximao efectuada.
Q.13.
a) A soluo I uma soluo de gua lquida e o produto inico :
K w = H 3O + OH eq eq
K w = H 3O + 6.81 10
15
] [OH ]
eq 2 + 3 eq
eq
x = OH
] = [H O ]
eq
=x
= 8.25 10 8 M
H2O / H3O
Kb =
CH CH NH + OH 2 3 eq 3 eq CH CH NH 2 2 3 eq
CH CH NH + = OH 2 3 3 eq eq
De acordo com o enunciado, pH=12 o que permite o clculo da concentrao dos hidrogenies e consequentemente o clculo da concentrao dos ies hidrxido, atravs do produto inico da gua. Note que a temperatura de 20C:
K w = H 3O +
[OH ]
6.81 10
eq
15
] [OH ] = 1 10 [OH ]
eq eq 12 3
eq
= 6.81 10 M
Kb =
[CH CH
3
[CH 3 CH 2 NH 2 ]eq
NH 3+
] [OH ]
eq
eq
6.41 10 4 =
6.81 10 3 M
[C H O ] [H ] = 3.0 10 Ka = [HC H O ]
9 7 4
+
[HC 9 H 7 O4 ] =
No equilbrio temos:
[H+] Incio Alterao Equilbrio [A] [HA]
0 +x +x
0 +x +x
5.55104 x 5.55104 x
(3.0 10 )
4 2
4 1 1.67 10 7
x1 = 2.58 10 4
Uma vez que as concentraes no podem ser negativas, a raz identificada como x2 no vlida e a concentrao de H+ 2.58104 M. Como pH = log H + substituio calculamos o pH:
pH = log(2.58 10 4 ) pH = 3.6
[ ] por
Nota: A partir do valor da constante de acidez pode concluir que se trata de um cido
fraco, que se ioniza pouco, e fazer a aproximao de que a quantidade x vai ser muito pequena comparada com a concentrao inicial. Este tipo de aproximaes devem sempre ser devidamente justificadas.
b) Sendo o pH uma medida da concentrao de hidrogenies, de prever que a
mesma quantidade de cido diluda num maior volume de gua apresente uma
concentrao de ies H+ inferior e consequentemente o pH dever ser superior, ou seja, a soluo menos cida.
Q.15.
completa: HI
H+ + I
1 [H ] = 0.16 = 0.064 M 2.5
+
pH = log H + = 1.2
pH + pOH = pKw
pKw = log(Kw)
Por substituio: