FACULTAD DE MEDICINA BIOLOGA Y QUMICA QUMICA GENERAL CICLO 01-13 GRUPO - 01

2CO + O2 ----- 2CO2 Reduccin -Prdida de oxgeno -Ganancia de hidrgeno -Ganancia de electrones -disminucin en el nmero de oxidacin -ejemplos Cu+2 + 2e ------- Cu H2O2 ----------H2O + O2 Agente oxidante - especie que se reduce durante el proceso Agente reductor - especie que se oxida durante el proceso Reacciones Oxido-reduccin Procesos en los cuales una de las especies se oxida y otra se reduce Las reacciones de oxidacin y reduccin ocurren en forma simultnea y dependen una de la otra. No puede haber oxidacin sin reduccin y viceversa Potencial de electrodo -Mide la capacidad de una especie qumica de oxidarse o reducirse - por lo general se reportan como potenciales de reduccin -Se expresa en voltios (V ) Potenciales de reduccin Elemento de referencia: el hidrgeno 2H+ + 2e ---- H2 E = 0.0V -valores positivos para agentes oxidantes y negativos para agentes reductores Serie electroqumica clasificacin de los elementos en funcin de su actividad electroqumica (pg 89 manual de qumica) Celda Lugar donde ocurre una reaccin redox - celda electroqumica . se produce energia elctrica - celda electroltica: consume energia elctrica

Estudia la interconversin de energas elctrica y qumica Importancia medica -impulsos nerviosos -potencial de membrana.......accin oxireductasas -metabolismo respiracin -electroterapia corazn artificial -electrocardiografa antioxidantes -marcapaso frmacos -estimulacin muscular .....y mucho mas Otras aplicaciones -electrlisis -obtencin de elementos puros -galvanoplasta -carboxilacin electroquimica -reciclaje de materiales -bioquimica -alimentos -clnica -sensor de pH Procesos RED-OX Procesos en los cuales ocurre un intercambio de electrones entre dos especies qumicas Importante recordar: a) La electronegatividad es la capacidad para atraer , recibir o aceptar electrones b) El nmero de oxidacin es la cantidad de electrones que un tomo puede ganar o perder c) El estado de oxidacin es la carga neta que una especie qumica adquiere en un intercambio de electrones Conceptos bsicos Oxidacin -Ganancia de oxgeno -Prdida de electrones -Prdida de hidrgeno -Aumento en el nmero de oxidacin - ejemplos Na ------- Na+ + e

Elementos: dos semiceldas

Cada una es responsable de una y solo una de las dos reacciones nodo...polo positivo en donde ocurre la oxidacin Eo ------- E+ + e Ctodo...polo negativo en donde ocurre la reduccin E+ + e ------E

alimenta cationes a la semicelda para sustituir los cationes perdidos en la reduccin Potencial de celda E -Suma algebraica del potencial de oxidacin y el potencial de reduccin E = Eox + Ered - depende de la naturaleza , la concentracin, estado fsico, presin , temperatura de los componentes y del sistema pasos para desarrollar ejercicios 1- escribir la semireaccin de reduccin acompaada de su respectivo potencial 2- escribir la semireaccin de oxidacin y su potencial con signo cambiado 3- balancear nmero de electrones multiplicando una o las dos ecuaciones por un factor adecuado 4-se multiplican las ecuaciones, NUNCA los potenciales 5- se suman algebraicamente las semireacciones y los potenciales 6- se reporta el resultado con su respectivo signo Ejercicios 1-Calcular el potencial de celda para la reaccin: Cu + Ag+ = Cu+2 + Ag

Para que dos semiceldas funcionen deben estar conectadas de alguna manera
Celdas voltaicas ( galvnicas ) Constan de dos electrodos metlicos , cada uno sumergido en una solucin que contiene el catin del metal Puente salino -Dispositivo que conecta dos semiceldas -Mantiene el equilibrio de cargas -Enva aniones al nodo y cationes al ctodo -

En este proceso, la plata se reduce.... y el cobre se oxida..... por tanto escribimos cada una de las semirreacciones Ag+ + e = Ag Ered = + 0.8V Cu = Cu+2 + 2e Eox = - 0.34V Multiplicamos por 2 la primera y sumamos 2Ag+ + 2 e = 2Ag Ered = + 0.80V Cu = Cu+2 + 2e Eox = - 0.34V 2Ag+ + Cu = 2Ag + Cu+2 E = + 0.46V

Como funciona el puente salino? -En el nodo, el electrodo se oxida, M//M+ aumenta la cantidad de cationes y el puente alimenta aniones para mantener el equilibrio de cargas -En el ctodo, los cationes se reducen, M+//M disminuyen las cargas positivas y el puente

 como E es positivo, el proceso es espontneo en el sentido planteado 2-Calcular el potencial de celda para la reaccin redox planteada

E = +2.47V Potenciales de oxidacin

Cu + Al+3
Solucin

Cu+2

+ Al

Cu = Cu+2 + 2e Eox = 0.34 V +3 Al + 3e = Al Ered = 1.66 V Multiplicamos por (3) la ecuacin de oxidacin, por (2) la ecuacin de reduccin para igualar electrones ... y sumamos las semireacciones eliminando los electrones 3Cu = 3Cu+2 + 6e Eox = 0.34 V 2Al+3 + 6e = 2Al Ered = 1.66 V 3Cu + 2Al+3 = 3Cu+2 + 2Al E = 2.0V En este caso el resultado es negativo, lo que indica que el proceso planteado no es espontneo, y que la reaccin opuesta es la que ocurre espontneamente 3- Determinar el nodo y el ctodo en cada celda
a) Zn + Ni+2 Zn+2 + Ni nodo : Zn // Zn+2 ctodo : Ni+2 // Ni b) Fe+3 + Pb Fe+2 + Pb+2 nodo : Pb // Pb+2 ctodo: Fe+3 // Fe+2

Potenciales de reduccin

4- Determinar el potencial de la celda

Electrodos : Ca / Ca+2 // Cd+2 / Cd nodo ctodo

Semireacciones Ca = Ca+2 + 2e Cd+2 + 2e = Cd Ca + Cd+2 Eox = +2.87 V Ered = -0.40 V

= Cd + Ca+2;

Observar que los potencial de oxidacin y de reduccin tienen los mismos valores, pero signos opuestos

UNIVERSIDAD EVANGLICA FACULTAD DE MEDICINA DPTO. BIOLOGA Y QUMICA

QUMICA-I- 01-2013 REACCIONES OXIDO REDUCCIN

1- Definir oxidacin y reduccin en funcin de la ganancia o prdida de: a- electrones c- hidrgeno b- oxgeno d- cambio en nmero de oxidacin

2- Escribir el concepto de cada uno de los siguientes trminos: a- agente oxidante b- agente reductor d- pila electroltica e- nodo c- pila electroqumica f- ctodo

3- Escribir ejemplos de la importancia mdico biolgica de las reacciones REDOX 4- Clasificar los siguientes fenmenos en reacciones de Oxidacin(O) o Reduccin(R): Respiracin___ , digestin___ , fermentacin___ , fotosntesis___, anabolismo___ Catabolismo____ , corrosin____ , visin____ , hidrlisis____ , combustin____ , degradacin de almidones____ , glucognesis____ , se aplica un desinfectante____ se aplica un bactericida____ , purificacin sangunea____ , H2O2 = H2O + O2 ____ 5- Clasificar las especies como agentes oxidantes(AO) o agentes reductores(AR) : cationes____ , aniones____ , halgenos____ , metales____ , H+____ , NAD____ , plantas____ , cidos____, humanos____ , antispticos____ , bactericidas____ , NADH____ , agua oxigenada____ , H2____ , O2____ , FAD____ , FADH2____ 6- Elaborar un cuadro que muestre la clasificacin de las siguientes transformaciones biolgicas como oxidacin o reduccin CO2 == __________ H+ HCOO- (formato) __________ __________ _________ __________ FAD == == == FADH2 __________

== H2 Fe+2

NADH Cu+2

NAD + H2O Cu+

Fe+3 == __________ Hb

== HbO2

6CO2 + 6H2O == C6H12O6 + 6O2 _________

(fumarato) -OOCCH=CHCOO- === __________ ( lactato ) CH3CHOHCOO__________ ===

OOC(CH2)2COO-(succinato)

CH3COCOO- ( piruvato )
-

(oxalacetato) OOCCOCH2COO- === __________ (acetaldehdo) CH3CHO __________ ===

OOCCHOHCH2COO - (malato) CH3COOH (cido actico)

POTENCIALES DE REDUCCIN Electrodo

Li+|Li K+|K Ca |Ca Na+|Na Mg2+|Mg Al3+|Al Mn2+|Mn Zn2+|Zn S2|S (Pt) Fe |Fe Cr3+,Cr2+ | Pt Cd |Cd Co2+|Co Ni2+|Ni Sn2+|Sn Pb2+|Pb Fe3+|Fe H+|H2 (Pt) Sn ,Sn |Pt Cu2+,Cu+|Pt Cu |Cu Cu+|Cu I |I2 (Pt) Fe3+, Fe2+|Pt Hg22+|Hg Ag+|Ag
2+ 4+ 2+ 2+ 2+ 2+

Proceso catdico de reduccin

Li + e = Li K+ + e = K Ca + 2e = Ca Na+ + e = Na Mg2+ + 2e = Mg Al3+ + 3e = Al Mn2+ + 2e = Mn Zn2+ + 2e = Zn S + 2e = S2 Fe + 2e = Fe Cr3+ + e = Cr2+ Cd + 2e = Cd Co2+ + 2e = Co Ni2+ + 2e = Ni Sn2+ + 2e = Sn Pb2+ + 2e = Pb Fe3+ + 3e = Fe 2H+ + 2e = H2 Sn + 2e = Sn Cu2+ + e = Cu+ Cu + 2e = Cu Cu+ + e = Cu I2 + 2e = 2I
2+ 4+ 2+ 2+ 2+ 2+

Eo(volt)
-3,045 -2,925 -2,866 -2,714 -2,363 -1,662 -1,179 -0,763 -0,479 -0,44 -0,408 -0,403 -0,277 -0,250 -0,136 -0,126 -0,037 0,000 +0,150 +0,153 +0,336 +0,520 +0,535 +0,770 +0,788 +0,799

Fe3+ + e = Fe2+ Hg22+ + 2e = 2Hg Ag+ + e = Ag

Hg2+|Hg Hg2+, Hg22+| Pt Br |Br2 (Pt) H+|O2 (Pt) Cr2O7 , H+,Cr3+ | Pt Cl |Cl2 (Pt) Au3+|Au MnO4 , H+, Mn2+|Pt Pb4+, Pb2+|Pt Co3+, Co2+|Pt F | F2 (Pt)
2

Hg2+ + 2e = Hg 2Hg2+ + 2e = Hg22+ Br2 + 2e = 2Br

+0,854 +0,919 +1,066 +1,229 +1,333 +1,359 +1,497 +1,507 +1,693 +1,808 +2,865

O2 + 4H+ + 4e = 2H2O Cr2O7 + 14 H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O Cl2 + 2e = 2Cl Au3+ + 3e = Au MnO4 +8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O Pb4+ + 2e = Pb2+ Co3+ + e = Co2+ F2 + 2e = 2F
2