DETERMINACIN DE PELIGROSIDAD DE PILAS USADAS COMPLEMENTADA CON ANLISIS DE CICLO DE VIDA

Reporte Final Presentado a la Asociacin Mexicana de Pilas, A.C.

Por

Centro Interdisciplinario de Investigaciones y Estudios sobre Medio Ambiente y Desarrollo INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
Dr. Guillermo J. Romn Moguel

18 de noviembre de 2008

CONTENIDO 1. INTRODUCCIN 1.1 Contexto y Objetivo del Estudio 1.2 Revisin crtica de estudios previos 2. ANLISIS QUMICO Y FSICO DE LAS PILAS 2.1. Muestreo 2.2. Metodologa de Anlisis Qumico 2.3. Resultados de Anlisis 3. ANLISIS (ACOTADO) DE CICLO DE VIDA DE PILAS 3.1 Propsito/Objetivo/ 3.2 Funcin y Unidad Funcional 3.3 Sistema a Estudiar 3.3.1 Escenarios de Recoleccin 3.3.2 Escenarios de Final-de-Vida 3.3.3 Tecnologas Actuales de Reciclado. 3.3.4 Tratamiento en Plantas Metalrgicas existentes 3.3.5 Mtodos de Confinamiento 3.3.6 Manejo como Parte de los Residuos Slidos Urbanos 3.3.7 Escenarios de Instrumentacin 3.4 Fronteras del Sistema 3.5 Anlisis de Inventario 3.6 Evaluacin de Impacto 3.7 Anlisis de Sensibilidad 3.8 Suposiciones Clave y Limitaciones 4 ANLISIS DEL INVENTARIO Y RESULTADOS 4.1 Sistemas de Recoleccin 4.1.1 Puntos de Recoleccin 4.1.2 Requerimientos de Contenedores. 4.1.3 Transporte a los Lugares de Depsito y a las Plantas de Clasificacin/Separacin 4.1.4 Planta de Clasificacin/Separacin 4.1.5 Transporte a Sitio de Final-de-Vida 4.2 Composicin de las Pilas 4.3 Sistemas de Final-de-Vida

4.3.1 4.3.2 4.3.3

Procesos de Reciclado Procesos Plantas Metalrgicas Existentes Mtodos de Confinamiento

4.4 Manejo como Residuos Slidos Urbanos 4.5 Resultados 5 6 7 8 ANLISIS DE IMPACTO DEL CICLO DE VIDA ANLISIS ECONMICO DE LAS OPCIONES DE MANEJO DE PILAS CONCLUSIONES REFERENCIAS Y BIBLIOGRAFA ANEXOS

1. INTRODUCCIN Las pilas y bateras como residuos post-consumo dado su tamao y dispersin, as como su aparente toxicidad, son actualmente tema de inters de la sociedad y cuentan con una percepcin pblica alta, aun cuando la cantidad consumida y por tanto desechada no sea significativa en el contexto del volumen de residuos peligrosos de otros tipos generados en el pas, de varios millones de toneladas por ao. Por mencionar slo otro residuo post-consumo, los desechos electrnicos, la cantidad estimada que se produjo en 2006 fue de 150.000 a 250.000 Ton con cantidades significativas de diversos metales, como los contenidos en las pilas, pero en mayor cantidad. Aquello ha generado diversas inquietudes e iniciativas por parte de organizaciones gubernamentales y sociales as como de las cmaras industriales, que si bien cubren un propsito con campaas de recoleccin, requieren en el mediano plazo de una instrumentacin ms amplia, fundamentada e integral, particularmente en su final-de-vida. 1.1 Contexto del Proyecto y Objetivo.

La gestin y el manejo de residuos en general y de residuos peligrosos y de manejo especial en particular en Mxico, presentan carencias estructurales, lo que se traduce en problemas para ambas: la sociedad y las empresas generadoras de ellos. Las pilas estn consideradas por la Ley General para la Prevencin y Gestin Integral de Residuos como residuos slidos urbanos (RSU), con excepcin de una pequea fraccin menor al 1% que estn clasificadas como peligrosas y por tanto debern ser sujetas a un Plan de Manejo, una vez que la Norma oficial que aun se encuentra en proceso de elaboracin sea aprobada. Esta normatividad requiere contar con consideraciones tcnicas (composicin qumica, peligrosidad, resistencia, etc.) a la vez que econmicas y sociales (consumo, acopio, costos de manejo, etc.) tratadas de una manera integral. Adicionalmente, las autoridades ambientales federal, estatales y municipales as como el poder legislativo requieren de elementos de juicio para la elaboracin de la normatividad respectiva. Algunos de estos se pueden obtener por medio de una opinin fundamentada sobre el final de vida de las pilas y su composicin qumica por una entidad autorizada, con base en una anlisis integral de los potenciales impactos ambientales as como de un anlisis de los costos requeridos para su manejo adecuado. Por los motivos anteriores, la Asociacin Mexicana de Pilas A.C. se propuso obtener informacin sobre los aspectos antes mencionados que son, tanto el anlisis qumico de pilas dentro del mercado legal como de aquellas del mercado informal y el costo y beneficio de distintas alternativas tanto de recoleccin y acopio

como de final-de-vida, por medio de un Anlisis acotado de Ciclo de Vida, en su etapa de final-de-vida, con una evaluacin econmica de las opciones. Por tanto, el objetivo de este trabajo se defini por Amexpilas de la siguiente manera: Desarrollar un estudio que proporcione elementos tcnicos y de gestin a la Asociacin Mexicana de Pilas acerca de la peligrosidad de las pilas como residuo postconsumo, basndose en pruebas de laboratorio y en un Anlisis parcial del Ciclo de Vida del producto. El trabajo est organizado en tres partes: La primera es una revisin crtica de informacin que sobre el tema se ha publicado en los ltimos aos. La segunda comprende el anlisis qumico y fsico de pilas y la tercera es el Anlisis de Ciclo de Vida (Acotado) de las pilas, particularmente en el Final-de-Vida, complementado con un anlisis econmico de las opciones de manejo de acuerdo al ACV. 1.2 Revisin Crtica de Informacin En aos anteriores se han desarrollado estudios referentes a la toxicidad y manejo de pilas usadas en pases industrializados. A continuacin se presentan algunas de las principales conclusiones. Eficiencia del Canal de Bateras, Arnold, O., Ministerio de Ecologa y de Desarrollo Sostenible de Francia. (2004) Francia es una de las primeras en experimentar la aplicacin del principio de la Responsabilidad Extendida (1997) del Productor (la EPR) que lo obliga a la recoleccin municipal por recoleccin separada. 30,000 Ton de pilas alcalinas y cinc carbono representa la vasta mayora del volumen (7,200 fueron recicladas en 2004). El objetivo de este trabajo fue contar con un estudio de costo-beneficio que permita llegar al mejor modo de manejar responsablemente las pilas usadas. La reglamentacin a partir del 1 de enero de 2005 prohbe la venta de bateras, que contengan ms de 5 ppm de mercurio, a excepcin de las pilas de botn, que contengan en este caso ms de 2% de mercurio y todas las bateras usadas pueden ser devueltas al distribuidor sin cargo. Para cumplir con sus obligaciones reguladoras, algunos productores formaron eco-organizaciones, otros establecieron mecanismos individuales. Cada uno, ya sea en lo colectivo o individual, presentaron a las autoridades un convenio o acuerdo para la aprobacin describiendo sus mtodos de recuperacin y valorizacin. El 1 de septiembre de 2004, 10 convenios haban sido aprobados y estaban en vigor.

Los puntos principales contenidos en estos convenios son, objetivos de recuperacin, los medios de comunicacin con el pblico, contratos con recolectores y recicladores.

De los datos globales fue posible identificar las tendencias tales como: las pilas alcalinas y zinc-carbn representan el 92% del nmero de unidades consumidas y representan el 99% del peso de las pilas en el mercado Costos del proceso de reciclaje de bateras porttiles usadas deben contemplar los rubros tales como: La recoleccin selectiva primaria, lugar de la recoleccin, el contenedor, el costo del equipo requerido, la recoleccin secundaria selectiva, es decir, la recoleccin en puntos recaudatorios, el reemplazo de contenedores, el transporte al centro de clasificacin y transporte para el centro de reciclaje, operaciones de reciclaje, costos administrativos y de comunicaciones.

Los principales costos externos especficos causados por metales pesados en la contaminacin del aire durante la incineracin - se estim - son 18,000 /t para el cadmio y 2,530 /t para el nquel. No hay estudios que evalen el costo de los metales pesados filtrados en aguas subterrneas. Por otra parte, los principales costos externos por impactos generales (estudio de los efectos dainos) de los rellenos sanitarios arroja un costo de entre 0.30 y 1.50 por tonelada de desperdicio depositado. En cuanto al transporte, se estima que el recorrido para recolectar las pilas usadas es de 225 km por tonelada en promedio si el recorrido se hace en un vehculo ligero y 25 km en un camin de carga pesada. El impacto en el aire por kilmetro conducido tiene un costo de 11.00 /Ton para la contaminacin del aire y 30.00 /Ton para los accidentes. El valor monetario de los metales pesados se encuentra en los impactos ambientales que se evitan por la extraccin y las etapas refinadoras de las materias primas vrgenes. Se estima que el valor recuperado al reciclar metales ferrosos y no ferrosos est en la vecindad de 540.00 /Ton y 1,700 /Ton respectivamente. En conclusin, el umbral de 5 ppm de mercurio contenido parece excesivamente estricto. De hecho el costo social evitado no excede 30 /Ton cuando el lmite se eleva de 5 a 100 ppm. Este ahorro necesita ser comparado con el costo para alcanzar dicho umbral. La implementacin de tan solo estos puntos hara posible un ahorro de 13 millones de Euros por ao, primordialmente de reciclado.

Actualmente el mejor manejo de las pilas usadas tiene la tendencia de abandonar la estrategia de regular hacia el final del proceso a favor de reforzar el control al inicio de la corriente. De hecho, parece que la justificacin inicial de la recoleccin selectiva y el reciclado de pilas usadas han perdido su validez Un anlisis de la economa de la categora de pilas usadas muestra que el costo de reciclado vara entre 1,500 /Ton para pilas recargables de NiMH y 4,100 /Ton para pilas de botn. El costo para las otras categoras est en el rango menor a 140 /Ton. Finalmente, la combinacin de herramientas utilizadas para el manejo de pilas usadas puede ser aprovechada para reforzar los controles corriente arriba que tendra el efecto de eliminar los costos ms altos de los controles corriente abajo. Dado el valor contenido de mercurio extremadamente bajo de las pilas actuales, representan prcticamente ninguna amenaza al medio ambiente al final de su uso. Evaluacin del Riesgo Ambiental por Cinc Procedente de Desechar Pilas Usadas Junto con los Residuos Slidos Urbanos. (en Blgica). D. Rondia & J.de Graeve, Unidad de Toxicologa Ambiental, Facultad de Medicina, Universidad de Lieja, Blgica 1992 (?) En el pasado, las bateras fueron asociadas con la presencia de metales txicos, en especial mercurio y cadmio. El aumento en el uso de las pilas y bateras causo preocupacin, por la liberacin o acumulacin de metales pesados en el suelo, aire y agua. La industria de las bateras corrigi la situacin del mejor modo, disminuyendo hasta reducir a cero la cantidad de cadmio y mercurio en las bateras de uso domestico y por otro lado desarrollando bateras recargables. La toxicidad del cinc no puede ser comparada a la toxicidad de los metales pesados en general. El cinc es un elemento esencial para la actividad de un gran nmero de encimas y procesos naturales tales como el metabolismo de alcohol y glucosa, la salud de la piel y la maduracin sexual de jvenes masculinos. La mayora de bateras domesticas usadas se convierten en una parte integral de los residuos slidos municipales. En la prctica, en Blgica todo residuo slido municipal recibe bsicamente uno de los dos siguientes tratamientos, enterrado bajo capas de tierra para formar un relleno, o incinerado, el reciclado de este tipo de bateras se convierte en un componente integral. En base a esta investigacin se llega a las siguientes afirmaciones:

Las pilas y bateras secas investigadas (alcalinas y cinc-carbono) en general no representan una fuente concentrada de metales pesados entre los residuos slido municipal. El riesgo ambiental de eliminar las bateras enterrndolas bajo capas de tierra junto con los residuos slidos municipales para formar un relleno sanitario o la incineracin no tiene ninguna probabilidad de ser significativo. As, la mayora de pilas y bateras domesticas pueden con seguridad ser desechadas en rellenos sanitarios o incineradores municipales. Ahora el reciclado de pilas y bateras no recargables tiene mayor probabilidad de presentar riesgos significativos. Da la apariencia de presentar problemas relacionados con la salud asociados con la clasificacin, almacenamiento, acopio, y eliminacin de la mayora de pilas y bateras domesticas. Durante el almacenamiento en un lugar seco podran ocurrir cortos circuitos dando como resultado fuegos y explosiones, durante la eliminacin de cantidades muy grandes de bateras fuera las precauciones de un relleno sanitario, altas concentraciones de cinc podran librarse en el lugar, incluso si se tiene una alta concentracin de cinc en un relleno sanitario, si no se encuentra con un material neutral adecuado o inerte para ser completamente absorbido, pude tener mayor oportunidad para dejar el relleno sanitario. Sin embargo, con la eliminacin de mercurio en la mayora de las pilas y bateras primarias (especialmente las alcalinas y cinc-carbono), el reciclado no es necesario. El anlisis del Impacto Ambiental y los Costos Financieros de una Posible Nueva Directiva Europea sobre Pilas, Environmental Resources Management, (2000) Este estudio ha evaluado los costos financieros y los probables impactos ambientales en el Reino Unido para la recoleccin y reciclado de residuos de bateras de consumo domestico, industrial y automotriz. En el Reino Unido, la recoleccin y la tasa de reciclaje para bateras de uso domestico son bajas, con excepcin de pilas de botn de xido de plata. Sin embargo, para bateras automotrices e industriales de plomo cido, la tasa global de reciclaje es cercana al 90%. Todo tipo de bateras, por sus metales constitutivos son progresivamente separadas de la basura hacia la recoleccin y reciclaje, por lo que las tasas de reciclaje ascienden, al efectuarse esto, otros impactos ambientales se incrementan y se asocian al requerimiento de recoleccin y sobre todo de transporte. Todos los impactos ambientales se reducen si la tasa de reciclaje aumenta. Por tanto, es ms efectivo ambientalmente, reciclar una proporcin tan grande de bateras como sea posible.

No hay pruebas suficientes para sugerir que hay impactos ambientales significativos asociados con los materiales contenidos de las bateras que actualmente se mezclan con la basura en el Reino Unido. Esto es debido al alto grado de reciclado de bateras industriales y automotrices actualmente logradas. Sin embargo, debera aminorar la produccin y uso de plomo y cadmio en la elaboracin de bateras pues, las cantidades reportadas de estos materiales podran requerir que esta conclusin sea revisada. Con respecto a la logstica, cobrar al consumidor por el uso de bateras sera problemtico. Se puede lograr mejores resultados fomentando la conciencia y participacin del pblico en la separacin de bateras de la basura domestica pero se requerir de comunicacin coherente y de publicidad continua; la participacin tiene probabilidad de xito con el paso del tiempo. Las tasas de recoleccin y de reciclaje para bateras industriales y automotrices estn siendo logradas ahora. Sin embargo, estos dependen del precio pagado a los recolectores. Los costos financieros de reciclado de bateras estn fuertemente influenciados por los altos precios de los equipos, tales como hornos. Las estimaciones precisas de la cantidad propensa a ser recolectada y reciclada en el Reino Unido y los mtodos de recoleccin, en los aos anteriores y posteriores al 2006 y los costos son las principales implicaciones para que la WEEE proponga la implementacin de la Directiva sobre pilas, bateras y acumuladores. Evaluacin de Ciclo de Vida del Manejo de Pilas Usadas, Environmental Resources Management, 2006. En este estudio se evaluaron los posibles alternativas de mejora de los impactos ambientales para el manejo de pilas primarias y secundarias en el Reino Unido, incluyendo los costos y beneficios, bajo nueve escenarios, combinando 3 alternativas de recoleccin (por los servicios municipales, en sitios pblicos y en sitios privados) y 3 alternativas de final-de vida (reciclado hidrometalrgico en el Reino Unido, reciclado hidrometalrgico en iguales proporciones en el Reino Unido y en Europa y reciclado pirometalrgico en Europa), comparando con respecto a la lnea base de depositar las pilas como residuos slidos urbanos, en un horizonte de 25 aos, con una tasa de recoleccin mxima del 45%. Se contabilizaron los consumos de materias primas, de energticos y de sustancias qumicas as como las emisiones en cada caso. Los flujos totales se utilizaron por medio de software con bases de datos para Europa para evaluar los impactos

ambientales de cada escenario, en siete categoras: agotamiento de recursos abiticos, calentamiento global, agotamiento de la capa de ozono, toxicidad humana, acutica y terrestre, acidificacin y eutrofizacin. El estudio concluye que incrementar el reciclado de las pilas es benfico para el ambiente debido a la recuperacin de metales y la reduccin a partir de materias primas vrgenes. Sin embargo, lo anterior es obtenido a un costo significativo cuando se compara con el desecho en los rellenos sanitarios. La disminucin de la generacin de CO2 vara entre 198 y 248 Ton CO2 por tonelada de pilas, al compararla con el manejo actual. Reporte del Estudio de los Efectos al Enterrar Pilas Alcalinas en el Suelo, Laboratorio de Ciencias del Agua e Ingeniera Sanitaria, Departamento de Ingeniera Civil, Universidad de Fukuoka. El estudio fue realizado por la universidad de Fukuoka en Japn. Comenz en 1985 y duro diez aos. Se enterraron pilas alcalinas secas en 4 tanques anaerbicos a baja escala y en 4 tanques anaerbicos a gran escala (mezclada con la dems basura domestica). Los aspectos a investigar fueron los siguientes: a) Cuantificar el rango de filtrado de mercurio y otros metales pesados. b) Cuantificar el rango de vaporizacin de mercurio. c) Corrosin de las pilas alcalinas secas usadas enterradas a pequea y a gran escala. En septiembre de 1995, despus de diez aos se desmantelaron los tanques anaerbicos, obtenindose los siguientes resultados: A) Las pilas alcalinas secas utilizadas en el experimento no sufrieron de corrosin importante, es decir que la corrosin que se encontr en las pilas no es significativa como para representar un riesgo de verter sus contenidos al suelo (muy por debajo de la estimacin original). B) La cantidad de mercurio que escapo al suelo y al aire en diez aos fue muy pequea. En los entierros a gran escala el mercurio sufri algo parecido a una absorcin, es decir los dems desechos lo absorbieron. La cantidad de mercurio que se encontr en el tanque cambi muy poco en estos diez aos. Como complemento a este estudio se realiza uno otro actualmente, en el cual se enterraran pilas sin cubrir completamente para observar el revestimiento de la superficie de la pila enterrada y de la superficie que queda expuesta o sobresaliendo, cabe mencionar que los tanques de experimentacin son cubiertos con una pelcula de polietileno de alta densidad para prevenir la penetracin de agua de lluvia en los tanques de entierro. Este nuevo estudio tambin pretende comprobar la posible corrosin de las bateras secas usadas y los derrames o fugas de mercurio de estas en un periodo de tiempo mayor a los diez aos del estudio actual.

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La Decreciente Presencia de Mercurio en Bateras y en Residuos Slidos Municipales, (NEMA) National Electrical Manufacturers Association, (1996) El mercurio fue usado en bateras con electrodo de cinc como aditivo, para suprimir la formacin interna de gases. La otra forma de uso del mercurio, fue el empleo de un compuesto de oxido de mercurio como uno de los electrodos de la batera, a este tipo de bateras se les llamo de oxido de mercurio o simplemente de mercurio. A finales de los 80s las legislaturas exigieron la reduccin del contenido de mercurio en las bateras, con el fin de reducir la presencia de este en los residuos slidos municipales. Las bateras alcalinas de manganeso que se fabricaban en Estados Unidos a mediados de los 80s por ejemplo, contenan entre un 0.8 y un 1.2% de su peso en mercurio, entre 8000 y 12000 partes por milln. Cuando las bateras alcalinas y de cinc-carbn se identificaron como una fuente aportadora de mercurio en los residuos slidos municipales, se propuso recolectarlas y reciclarlas, con el propsito de minimizar la contaminacin por mercurio. Una mejor solucin para eliminar esta fuente de mercurio fue la de desarrollar nuevas tecnologas en la fabricacin de bateras para suprimir la formacin de gases en unas y la reduccin de energa en otras. Las leyes prohibieron la venta de bateras alcalinas con ms del 0.025% (250 ppm) de su peso en mercurio. Ya en 1996 ni este tipo de bateras ni las de cinc-carbn contenan mercurio entre sus componentes. Las bateras que usaban oxido de mercurio como electrodo fueron substituidas en la mayora de los casos por bateras cinc-aire. Dado que las bateras alcalinas y cinc-carbn fueron marcadas por su contenido de mercurio, se desarrollo una nueva tecnologa sin mercurio agregado, es decir el mercurio fue eliminado de los componentes y procesos de fabricacin de bateras. Actualmente, segn las leyes federales este tipo de bateras libres de mercurio no son residuos peligrosos ni de manejo especial y pueden ser dispuestas de forma normal junto con los residuos slidos municipales. Evaluando los Efectos Ambientales de las Alternativas de Disposicin Final para Pilas y Bateras Secas Domsticas. Instituto para la Prevencin de Riesgos, Universidad de Waterloo, Febrero de 1992 Las bateras de inters en este estudio incluyen las pilas secas clasificadas por tamao o formato como AAA, AA, C, D y de 9 volts, del tipo alcalinas, de cinc-carbn, cinc-cloruro y de la familia de bateras nquel-cadmio. Las bateras alcalinas representan la porcin ms grande del mercado de bateras domesticas. Los metales de riesgo potencial que se estudiaron, son el cadmio, manganeso, mercurio, nquel y cinc. En este estudio se concluy lo siguiente:

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Las pilas y bateras secas que se estudiaron en general no representan una fuente concentrada de metales pesados en los residuos slidos urbanos. No existe evidencia clara que sugiera que la disposicin de pilas y bateras secas junto a los residuos slidos urbanos, tanto en incineradores como en rellenos sanitarios represente problemas para la salud o el ambiente. Los riesgos por la disposicin de pilas y bateras en rellenos sanitarios e incineradores no son significativos. De esta manera la mayora de las bateras domesticas pueden ser dispuestas de manera segura en rellenos sanitarios o incineradores, pero las bateras de nquel-cadmio es mejor que se depositen en rellenos sanitarios. Con la actual reduccin de mercurio en las bateras primarias, el reciclado de bateras no recargables es probable que represente ms riesgos que beneficios. Estos riesgos asociados con la recoleccin, la separacin, almacenaje y disposicin final de las bateras domesticas pueden llegar a ser significativos, sin embargo el reciclado de bateras secundarias de nquel-cadmio si es mucho ms viable de adoptar. En la Tabla 1 se presentan los mtodos recomendados para el manejo de los desechos de las pilas y bateras secas. Tabla 1. Opciones de manejo para las pilas secas en Canad (1992)
Tipo de Batera Alcalina (de manganeso) Cinc-Carbn Cinc-Cloruro Nquel-Cadmio Opcin Preferida de Manejo Relleno Sanitario Relleno Sanitario Reciclado Opcin Alternativa de Manejo Incineracin Incineracin Relleno Sanitario Comentarios En ninguna de las dos opciones, en cualquier concentracin representa riesgos significativos En ninguna de las dos opciones, en cualquier concentracin representa riesgos significativos La recoleccin separada y el reciclado son preferibles por el riesgo potencial del cadmio.

Las siguientes recomendaciones deben seguirse en las prcticas de disposicin final de pilas y bateras domesticas: Es necesario informar al pblico sobre los diferentes componentes de las bateras y su adecuada disposicin final. Todos los incineradores municipales deben ser equipados con filtros para gases y equipos que permitan recuperar partculas de metales pesados, tales como el mercurio que se emitan durante la combustin. Las normas para la industria debern incluir: o o Informacin o educacin al pblico en general. Implementar procesos de reciclado apropiados para bateras que as lo requieran, como es el caso de las de nquel-cadmio. o Establecer polticas en trminos de manejo de pilas y bateras al final de su vida til. Continuar la investigacin y el desarrollo. (Por ejemplo para la substitucin de bateras.)

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Establecer estrategias de comunicacin con las dependencias gubernamentales y municipales.

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2. ANLISIS QUMICO Y FSICO DE LA PILAS Muestras representativas de cada una de las marcas, en los distintos tipos de primarias y secundarias y de cada uno de los tamaos disponibles en el mercado fueron provistas por la Amexpilas, en un total de 67 distintas. La lista de muestras y sus respectivos lotes se presentan en el Anexo A. Los anlisis qumicos fueron desarrollados por el laboratorio de anlisis metalrgicos de la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas (ESIQIE) del Instituto Politcnico Nacional, que es un laboratorio acreditado por la Entidad Mexicana de Acreditacin en 2007 con registro vlido hasta 2011, Anexo B. Los anlisis fsicos (de compresin) fueron desarrollados en el laboratorio de pruebas fsicas de la misma ESIQIE. 2.1 Muestreo. A partir de cada una de las 67 muestras provistas por Amexpilas, se tomaron de diferentes paquetes las muestras al azar para el anlisis qumico y para las pruebas fsicas. Las muestras se agruparon en lotes por tamao y por tipo de acuerdo al listado de la Tabla 1 siguiente. Las muestras se priorizaron para su anlisis de acuerdo principalmente a su importancia del peso consumido de ellas. Una muestra de 6 pilas de cada tipo, marca y tamao se enviaron al laboratorio de anlisis qumicos metalrgicos. No se analizaron todas las marcas de todos los tipos.
Tabla 2. Muestra proporcionada de pilas de distintas marcas, prioridad para anlisis por tipo.
Tipo AA Prioridad 1 Marca Varta Alcalina Rayovac Alcalina Duracell Alcalina Sony Alcalina Sony Oxy Nickel Energizer NiHM (Recargable) Rayovac Cinc-Carbn Sony Alcalina Energizer Alcalina Energizer Litio Rocket (INFORMAL) Tectron (INFORMAL) Megatec (INFORMAL) Varta Alcalina Rayovac Alcalina Duracell Alcalina Sony Alcalina Sony Cinc-Carbn (Gris) guila Negra Cinc-Carbn Rayovac Manganeso Varta Cinc-Carbn Sony Cinc-Carbn (Roja) Energizer Alcalina

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AAA

Boton y Especiales

9V

Linterna

Eveready Cinc-Carbn Varta Alcalina Rayovac Alcalina Duracell Alcalina Sony Alcalina Energizer Alcalina Sony Cinc-Carbn (Gris) Rayovac Cinc-Carbn Varta Cinc-Carbn Eveready Cinc-Carbn Varta Alcalina Rayovac Alcalina Duracell Alcalina Sony Alcalina Sony Cinc-Carbn Energizer NiHM (Recargable) Rayovac Cinc-Carbn Varta Cinc-Carbn Energizer Alcalina Energizer Litio Energizer (Titanium) Alcalina Eveready Alcalina Eveready Cinc-Carbn Sony Alcalina Lr44 Sony Zinc Aire Pr312 Sony Litio Cr2032 Sony Litio 2cr5 Photo Energizer Litio 2032 Botn Energizer Alcalina A76 Botn Energizer Litio Cr2-1 Photo Energizer Alcalina A23 Miniatura Energizer Amplificador Cinc-Aire Ac13-6ap Duracell Litio Photo Dl123bpl Duracell Alcalina Miniatura Mn21bpl Sony Alcalina Duracell Alcalina Energizer Alcalina Rayovac Alcalina Varta Alcalina Eveready Cinc-Carbn Rayovac Linterna 6v Cinc-Carbn Varta Linterna 6v Cinc-Carbn Eveready Linterna 6v Cinc-Carbn Duracell Linterna 6v Alcalina

2.2 Metodologa de Anlisis Qumico Las muestras individuales de las pilas fueron preparadas para su disolucin utilizando herramientas manuales y los contenidos depositados en bolsas de plstico selladas. Las muestras fueron disueltas y analizadas con base a la metodologa del documento provisto por Amexpilas, Battery Industry Standard Analytical Method for the Determination of Mercury, Cadmium and Lead in Alkaline Manganese Cells Using AAS, ICP-AES and Cold

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Vapour. En este caso, las soluciones resultantes de la disolucin fueron analizadas por Espectrofotometra de Absorcin Atmica. Al inicio de los anlisis se presentaron problemas en el contenido determinado de los metales, debido al mtodo de disolucin, lo cual fue afinado en su metodologa. El protocolo detallado que se sigui, as como los resultados de los anlisis de todas las muestras de pilas, se presenta en el reporte final del laboratorio, Anexo C. 2.3 Resultados del Anlisis Qumico. Cuarenta y nueve muestras fueron analizadas qumicamente por mercurio, dado el inters especfico por conocer los contenidos de este metal. Asimismo, cada muestra por duplicado, fue analizada por 4 metales de entre los siguientes: Plomo, Cinc, Cadmio, Nquel, Litio segn el tipo de pila y el inters de conocer el contenido de metales clasificados como txicos o por su potencial de reciclado, como en el caso del cinc. Los resultados se presentan en la Tabla 3 siguiente. Tabla 3. Resultados del Anlisis Qumico de Pilas.
Pila Mn Alcalinas Varta Alcalina Eveready Alcalina Rayovac Alcalina Sony Alcalina Duracell Alcalina Cinc Carbono Rayovac Zn-C Eveready Sony Plus Sony Energizer Litio Energizer Litio Informales Megatec (Informal) Rocket (Informal) Tectron (Informal) Alcalinas Rayovac Mn Varta Alcalina Sony Alcalina : Azul Duracell Energizer Alcalina Cinc Carbono Rayovac D Zn 264,155 596,984 524,246 390,822 75,601 68,881 44,258 43,033 25,091 17,290 260,129 301,038 227,155 D 590,929 183,540 5,830 185,228 145,707 141,301 180,000 17,609 1.72 0.03 0.06 2.33 0.02 0.08 3.76 0.0070 0.0048 N.D. 0.0026 0.01 2.95 0.74 N.D. N.D. 0.28 1.40 86.52 140.35 127.76 140.19 148.12 141.62 Li AA 100 20 87 8.00 5.88 30 572.48 19.76 21.36 20.89 0.54 8.58 N.D. N.D. 0.19 0.77 N.D. N.D. 1.53 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 4.10 2.75 5.45 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 1.90 367.51 260.61 337.11 22.749 18.133 23.398 22.98 24.299 16.432 18.08 22.75 22.98 23.69 14.46 13.28 14.45 12.39 mg/kg [ppm] Ni Peso/g Pb Cd Hg

155,430 154,550 163,350 97,040

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Sony Zn-C; Rojo Sony Zn-C; Gris Eveready Zn-C Varta Long Life guila Negra Alcalinas Varta Alcalina Eveready Rayovac Alcalina Sony New Ultra (Alcalina) Cinc Carbono Rayovac Sony Plus Cinc-Carbn Varta Rayovac Cinc Carbn Energizer Alcalina Alcalina Duracell Sony Plus Eveready Gold Cinc carbono Energizer Varta Energizer Foto CR2 Litio Duracell MN71PPL (8 pilas de botn) Duracell DL123BPL Litio Energizer A23 (8 pilas de botn) Sony LR44 Alcalina Energizer amplifier AC13 Sony PR312 Alcalina Energizer A76 Alcalina Sony CR2030 Li Duracell

162,030 354,133

144,677 164,652 170,961 16,994 C

0.31 1.32 1.46 0.50 0.42 6.71 4.24 6.10 5.45 27.82 4.22 25.26 21.58 5.40 AAA 33.90 31.71 36.51 0.04 42.41 Especiales 20,775 14,970 Especiales (Botn) 1.21 3.16 3.80 1.21 0.68 2.54 0.48 1.14 0.37 1.29

1.17 2.17 1.78 0.05 0.06 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 0.0125 N.D. 1.91 0.17 0.26 0.08 0.050 N.D.

4.36 N.D. 2.43 1.50 1.18 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 4.01 38.36 4.69 51.79 54.35 89.22 77.28 36.62 N.D. N.D.

75.61 87.39 97.29 84.81 85.46 42.30 49.42 43.10 46.60 70.62 64.88 70.13 70.55 68.29 11.05 11.50 11.70 11.88 11.35 10.719 6.19 17.28 6.08 1.91 0.80 0.51 1.88 3.19 140.23

141,240 118,480 106,350 86,990 165,400 36,927 46,629 6,550 40,593 323.62 277.54 357.30 470.00

208,884 213,957 216,440 196,380 125,940 147,873 25,798 24,093 82,895 59,547 34,046 47,163 11,600

17,725 Linterna

Nota: Los contenidos de Manganeso y de Cinc son indicativos, ya que por la alta concentracin dentro de las pilas y por lo tanto las numerosas diluciones de las soluciones, el anlisis no es tan preciso. Sin embargo, los metales no fueron analizados por su posible toxicidad sino como referencia para su recuperacin al reciclar.

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3. ANLISIS (ACOTADO) DE CICLO DE VIDA DE PILAS Dado que como fue definido en los objetivos y alcances del estudio, el Anlisis de Ciclo de Vida completo de las pilas ira ms all de los recursos de este proyecto, se desarrolla aqu una aproximacin siguiendo la metodologa y secuencia de la Norma ISO 14040 pero en una forma limitada, solamente de la etapa de Final-de-Vida. Esto es, se cubren los puntos marcados en la Norma pero no se realizaron corridas con software. Adicionalmente, no se cuenta con bases de datos para las condiciones de Mxico ni es posible tener acceso al software respectivo. 3.1 Objetivo del Anlisis del Ciclo de Vida La norma internacional 14041 requiere que el objetivo de un Anlisis de Ciclo de Vida establezca claramente la aplicacin del estudio, las razones para su desarrollo y la audiencia a la que estar dirigida. Este estudio fue contratado por la Asociacin Mexicana de Pilas A.C. con el propsito de conocer el costo financiero de los escenarios de recoleccin y reciclado y estimar el retorno ambiental por dicho costo. Por tanto, el objetivo de este estudio tiene los dos componentes siguientes: 1. Determinar los impactos ambientales asociados con escenarios alternativos de recoleccin y finalde-vida de las pilas en Mxico, comparndolos con los impactos que se tendran si las pilas se desecharan en los Residuos Slidos Urbanos. 2. Estimar los costos financieros de la instrumentacin de diferentes rutas de recoleccin y final-de-vida (reciclado y confinamiento). Los resultados sern utilizados para informar a tomadores de decisiones en polticas ambientales sobre el consumo de recursos y las emisiones al ambiente que resultan de los procesos de recoleccin y reciclado as como la escala de beneficios asociados al reciclado de los materiales y los costos econmicos asociados a ellos. El estudio supone que a lo largo de 10 aos, lmite temporal de este estudio, no se llevarn a cabo cambios tecnolgicos significativos en la produccin, uso ni reciclado de pilas.

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3.2 Funcin y Unidad Funcional La funcin de los sistemas evaluados es el manejo de las pilas desechadas entre 2007 y 2016 en todo el pas. Se consideran las pilas primarias y secundarias, definidas las primeras como las pilas desechables para uso en dispositivos electrnicos, fotogrficos, juegos, lmparas, etc. y las segundas como las pilas para algunos de los mismos usos pero recargables. No se consideran las pilas recargables de los equipos de cmputo, lap-tops ni las de telfonos celulares. En la Tabla 4, se presentan los consumos de pilas agrupados por tipo y tamao en 2007. Las cantidades fueron obtenidas incrementando en 0.5% las cantidades consumidas en 2006, con base a la informacin proporcionada por Amexpilas para dicho ao y considerando que todos los tipos y tamaos de pilas se incrementaron en su consumo a la misma tasa. De la misma fuente, el consumo global se distribuye en 55.12% de pilas carbn-cinc y 44.78 de alcalinas. Adicionalmente a la cantidad presentada abajo, se consumirn aproximadamente un 5% ms (900 Ton) en el periodo, de las cuales solo un 1% son de Niquelcadmio, y son utilizadas principalmente por el gobierno para usos de radiocomunicacin. Tabla 4. Consumo de Pilas Primarias en Mxico en 2007, por tipo y por tamao
Tamao de pila Peso promedio pila cinc Carbn (g) 15.00 9.68 89.00 45.00 37.00 Peso promedio pila Alcalina (g) 25.00 11.50 148.00 66.20 45.60 1.40 10.00 20.00 Peso promedio pilas Botn y Esp. (g) Peso promedio pila individual (gr) 19.46 10.49 115.33 54.45 40.81 1.40 10.00 20.00 Peso total anual por tamao de pila (Ton) 7,750.55 1,156.26 7,207.02 1,834.65 300.05 0.68 1.23 3.68 18,254 Porcentaje por tamao de pila vs. el peso total (%) 42.46% 6.33% 39.48% 10.05% 1.64% 0.002% 0.01% 0.02% 100.00

AA AAA D C 6 V y 9V Botn* Especiales** Otras*** Total

Fuente: AMEXPILAS Notas: * Las pilas de botn incluyen las Alcalinas miniatura, Litio Dixido de Manganeso, Zinc-aire, Zinc xido de plata y xido de mercurio ** Las pilas especiales son las de Litio-Dixido de Manganeso y Litio Disulfato de Fierro. *** En la clasificacin Otras pilas puede incluir a pilas Alcalinas y de Carbn-zinc con mercurio agregado (Tecnologa obsoleta).

Los consumos proyectados pueden solamente ser estimados a partir del crecimiento econmico y bajo las suposiciones siguientes: Crecimiento anual en consumo de pilas seguir la proyeccin del crecimiento del PIB No habr cambios substanciales en la tecnologa ni en los pesos de las pilas en los 10 aos siguientes

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Las proporciones de consumo de los diferentes tipos y tamaos permanecern constante. Si acaso las bateras alcalinas de los distintos tamaos habrn de ganar una parte del mercado sobre las Cinc-Carbono

En la Tabla 5, se presenta el crecimiento anual del consumo de pilas y por tanto de su desecho para tener un acumulado total de 250,654.16 Ton en el periodo 2007-2016. Se supone una tasa de recoleccin posible, considerando experiencias de otros pases, de 20% de recoleccin en 5 aos y a partir de entonces incrementar linealmente hasta lograr 40% de recoleccin en 10 aos. Tabla 5. Consumo de pilas proyectado en el periodo 2007-2016 y fraccin recolectada
Ao PIB Nacional expresado en miles de millones de unidades monetarias nacionales 9,762.86 10,405.51 10,950.23 11,800.50 12,735.40 13,668.33 14,580.05 15,600.65* 16,692.70* 17,861.18* TOTAL Ton Pilas Desechadas 18,254 19,455 20,474 22,064 23,812 25,556 27,261 29,169 31,211 33,396 250,654.16 Ton Pilas Recolectadas 730 1,556 2,456 3,530 4,762 6,133 7,633 9,334 11,236 13,598 60,968

2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016

* Para la proyeccin de los aos 2014, 2015 y 2016 se tom como base la variacin del 1.07 % anual con respecto a la tendencia de crecimiento reflejada del 2011 a 2013. Fuente: International Monetary Fund, World Economic Outlook Database, April 2008

3.3 Sistema a Estudiar El sistema que se estudi es el que comprende las operaciones de recoleccin y de final-de-vida en distintos escenarios, con un paso intermedio de separacin/clasificacin. Se evaluaron dos escenarios de recoleccin y se combinaron con 5 escenarios de Final-de-Vida, produciendo un total de 10 escenarios de implementacin. Estos se compararon con un decimoprimer escenario en el cual las pilas se manejaron como parte de los residuos slidos urbanos, lo cual se esquematiza en la Figura 1: Escenarios: De recoleccin: o o Recoleccin selectiva por servicios de limpia municipales Centros de acopio pblicos y privados

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De Final-de-Vida o o o o o Reciclado hidrometalrgico en planta ex profeso Reciclado pirometalrgico en planta ex profeso Reciclado en planta de procesamiento de metales Confinamiento especial (Sarcfago de Cemento) Confinamiento en minas

Lo anterior se comparar con respecto al caso tomado como lnea base, de depsito de las pilas usadas en Relleno Sanitario en conjunto con los Residuos Slidos Urbanos. 3.3.1 Escenarios de Recoleccin

En pases europeos las pilas se recolectan de 4 formas alternativas:

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depositando en lugares de servicios comunitarios, centros de reciclado domestico y sitios para depsito depsito en receptculos en tiendas minoristas, escuelas o edificios pblicos, negocios y en desmanteladores de electrnicos recoleccin por los servicios pblicos de limpia Retorno por va sistema postal

En este estudio, los escenarios de recoleccin examinados son dos, a travs de centros pblicos y privados de acopio y por recoleccin selectiva por servicios de limpia municipales. Se supone tambin que todas las bateras de los distintos tipos, tamaos y marcas se colectarn por los mismos medios. Entonces, los dos escenarios evaluados son: Escenario de Recoleccin 1, en el cual se favorece la recoleccin selectiva por los servicios de limpia municipales; Escenario de Recoleccin 2, en el cual se favorece la recoleccin por medio de centros pblicos y privados de acopio. Escenario de Recoleccin 1. La recoleccin consiste en recoger de las casa habitacin por el servicio municipal de limpia las pilas usadas en una bolsa diferenciada. Esta se depositar en un recipiente separado ex profeso en el vehculo de recoleccin y seguir la misma ruta que los RSU. Se considera que una ruta de recoleccin recoger los RSU de 300 a 500 casas. En el lugar de depsito, relleno sanitario, las pilas se almacenan en recipientes de polietileno de 500 kg hasta que se justifique la recoleccin por un transporte especializado para llevar al sitio de final-de-vida. Al considerar la generacin de pilas per capita y el nmero de pobladores y municipios del pas, en muchos municipios, los 500 kg se reuniran en un periodo de 2 aos en 2008 a 2 meses en 2016, considerando los promedios anteriores. Necesariamente en zonas urbanas la tasa de recoleccin sera mayor y por lo tanto el periodo de acumulacin de los 500 kg se reducira. Un transporte especializado, de 25 Ton de capacidad, trasladara los recipientes hasta la planta de separacin/clasificacin, cuyas caractersticas y localizacin se describe ms adelante; las distancias son variables.

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Escenario de Recoleccin 2. La recoleccin en este caso consiste en recoger las pilas usadas desde recipientes especficos de polietileno localizados en una combinacin de sitios pblicos (escuelas pblicas, oficinas de gobierno, puntos de recoleccin gubernamentales y otros) y de sitios privados (tiendas de autoservicio, escuelas privadas, asociaciones privadas). La recoleccin se efecta por camionetas ligeras que puedan cargar una tonelada aproximadamente. Las pilas de los recipientes de polietileno se vacan en recipientes de polietileno ms grandes, de 500 kg, en el vehculo de donde se llevan a sitios de acopio temporal. De manera igual a la anterior, un transporte especializado, de 25 Ton de capacidad, trasladara los recipientes hasta la planta de separacin/clasificacin, cuyas caractersticas y localizacin se describe ms adelante; las distancias son variables. Centros de Acopio Los escenarios a considerar y que pueden ser adecuados segn el diseo son los siguientes: Existen 2455 municipios en el pas, los cuales podran potencialmente introducir un programa de recoleccin municipal selectiva, adems que al menos cuentan con una escuela primaria y/o secundaria. De estos, solamente 273 municipios y delegaciones cuentan con un lugar adecuado para depositar RSU. En 378 de los municipios, que son urbanos, se concentra 70% de la poblacin y se produce 81% de los RSU, los cuales podran establecer sitios de recoleccin ex profeso. En el Distrito federal, con una poblacin de 9 millones de habitantes se establecieron 280 sitios de recoleccin, en los cuales se colectaron 26 Ton de pilas en un ao. En forma proporcional, los 378 municipios con 71 millones de habitantes podran establecer 2,200 sitios. La Asociacin Nacional de Tiendas de Autoservicio y Departamentales integra a 14,034 establecimientos. Plantas de Separacin/Clasificacin En estas plantas se descargan los contenedores grandes de bateras. Una de estas estar localizadas en cada Entidad Federativa y recibirn las pilas generadas en la entidad. La separacin an en la mayora de los pases se efecta manualmente. El consumo de energa de una banda es de 2.4 kWh/Ton. Despus de su

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clasificacin, las bateras se almacenan en super-bolsas de una tonelada para su posterior envo a los lugares de final-de-vida cuya localizacin se expone ms adelante. 3.3.2 Escenarios de Final-de-Vida

Se desarrollaron cinco escenarios de final-de-vida, como se mencion arriba, tres de ellos de reciclado y dos de confinamiento. Tomando en consideracin que en Mxico no existen plantas de reciclado de pilas ex profeso, se utilizaron y adaptaron los datos de plantas de la Unin Europea, para ambos tipos, hidrometalrgicas y pirometalrgicas. La tercera opcin de reciclado por evaluar es introducir las pilas desechadas en plantas que procesan otros residuos para obtener metales como plomo y cinc. Los escenarios de confinamiento considerados fueron en dos distintos: un confinamiento especial sugerido por la SEMARNAT y el otro fue su depsito en minas que ya no operen. Localizacin de lugares de Final-de-Vida La localizacin de las plantas de reciclado hidrometalrgico o pirometalrgico se defini que sea el bajo mexicano, especficamente en Len, Guanajuato, por ser un centro geogrfico que balancea las distancias y las cantidades potenciales de generacin de pilas usadas del pas. Por su parte, la localizacin de la planta de reciclado que podra aprovecharse para el reciclado de algunos de los metales est localizada en Monterrey. Los lugares para el confinamiento especial se establecern en las capitales de las 31 entidades federativas, ya que al definirse las pilas usadas como residuos de manejo especial, son de competencia de los estados su vigilancia del manejo. La otra alternativa de confinamiento es en minas abandonadas. Se sabe que la mayora de ellas estn localizadas preferentemente al norte del pas, por lo que para estimar las distancias a ellas requerir. 3.3.3 Tecnologas Actuales de Reciclado.

Primeramente, existen dos categoras principales de mtodos de reciclaje que puede alcanzar ms del 50% del volumen de recuperacin de los materiales: procesos hidrometalrgicos, donde los metales se recuperan por mtodos qumicos acuosos y los procesos pirometalrgicos, donde se usan hornos a alta temperatura para recuperar los metales. Los principales mtodos de reciclaje que se usan actualmente en Europa y otros pases se muestran en la Tabla 6. En Mxico no se cuenta con empresas que reciclen pilas.

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En este caso al no contarse con empresas en Mxico, se pueden utilizar como referencia solamente, para la evaluacin del reciclado. Tabla 6. Mtodos Actuales de Reciclado de Pilas.
Tipo de Pila Oxido de Plata (AgO) Aire Zinc (ZnO) Litio Manganeso (LiMn) Litio (Li) Zinc Carbn (ZnC) Alcalina Manganeso (AlMn) In de Litio (Li-Ion) Nquel Cadmio (NiCd) Nquel Hidruro Metal (NiMH) Mtodo Actual de Reciclado en Otros Pases Destilacin de mercurio y recuperacin de plata Inglaterra Pirometalrgico e Hidrometalrgico UE Criognico en EUA. Procesos Pirometalrgicos e Hidrometalrgicos, desarrollados recientemente en Europa. Criognico en EUA. Procesos Pirometalrgicos e Hidrometalrgicos, desarrollados recientemente en Europa. Pirometalrgico e Hidrometalrgico en UE Pirometalrgico e Hidrometalrgico UE Criognico en EUA. Procesos Pirometalrgicos e Hidrometalrgicos, desarrollados recientemente en Europa. Pirometalrgico e Hidrometalrgico UE Pirometalrgico e Hidrometalrgico UE

La descripcin de los procesos se toma del reporte de Environmental Resources Management (ERM) para el Departamento de Medio Ambiente, Alimentos y Asuntos Rurales del Reino Unido (DEFRA). En la Tabla 7 se presentan los procesos especficos para distintos tipos de pilas y se describen subsecuentemente. Tabla 7. Procesos Industriales de Reciclado de Pilas.
Compaa / Procesador Recupyl G&P Citron Batrec Valdi Indaver Relight SNAM Campine Localizacin UE Inglaterra UE UE UE UE UE UE Tipo de Proceso Hidrometalrgico Hidrometalrgico (Solo etapa mecnica) Pirometalrgico Pirometalrgico Pirometalrgico Destilacin de mercurio Pirometalrgico y Destilacin de mercurio Pirometalrgico Tipos de Pilas Tratadas AlMn, Zn-C, ZnO, Li, LiMn, Li-ion AlMn, Zn-C, ZnO, AlMn, Zn-C, ZnO, AlMn, Zn-C, ZnO, Li, LiMn, Li-ion AlMn, Zn-C, ZnO, AgO NiCd, NiMH PbA

Procesos Hidrometalrgicos (Pilas de AlMn, ZnC, ZnO, Li-ion) El procesamiento hidrometalrgico en las pilas desechadas implica una etapa mecnica y una etapa qumica. En la etapa mecnica, las pilas se desmenuzan para separar los metales, papel, plstico y la masa negra. La masa negra se procesa qumicamente para producir una solucin, a la cual se le aplica electrlisis, o algn otro tratamiento, para separar y obtener los metales disueltos.

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- Recupyl (Pilas de AlMn, de Zn-C y de ZnO) Recupyl es una compaa de desarrollo de procesos localizada en Grenoble, Francia. Recupyl ha desarrollado diversos tipos de patentes para reciclar desechos especiales. Han patentado su proceso para reciclar pilas alcalinas y salina (AlMn, ZnC, ZnO), llamado proceso Recupyl. El proceso utiliza la hidrometalurgia para procesar lotes de pilas mezcladas y la planta de reciclaje industrial de Recupyl est autorizada para manejar todo tipo de pilas usada. El proceso se muestra esquemticamente en la figura 2

Figura 2. Proceso de Reciclado Recupyl

Acido Perxido de Oxido de
Solucin Zn/Mn

Regreso de Acido

Bateras

Tratamiento Mecnico

Masa Negra

Tratamiento Qumico
Otros Metales

Electrolisis

Manganes

Desechos de hierro, Papel, Plstico, Materiales no tli

Zinc
Proceso Nuevo
Sales de Manganeso Sales de Zinc

Solucin Zn/Mn

Inicialmente, se clasifican y desmenuzadas por tamao las pilas. El tratamiento mecnico del paso que sigue tamiza y separa magnticamente el acero, papel y plsticos de las pilas desmenuzadas, dejando una masa negra. La masa negra se trata posteriormente con cido, dando por resultado una solucin de Zn/Mn y la separacin de mercurio y de otros metales (no ferrosos). Dos pasos alternativos se pueden utilizar para purificar la solucin de Zn-Mn. Utilizando el paso tradicional de electrlisis, el cinc se separa del manganeso usando cido y electricidad. Otro, proceso de desarrollo reciente de purificacin, permite la separacin del cinc y de sales de manganeso. La flexibilidad del proceso Recupyl permite la obtencin de varios productos finales, cuya produccin relativa se determina por demanda local. Los tres diferentes productos finales son: Solucin de manganeso y cinc, va tratamiento qumico; Cinc y xido de manganeso va electrlisis; y Cinc y sales de manganeso va el paso del proceso nuevo.

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- Recupyl (Pilas de Li-ion) Una variante del proceso de Recupyl, llamado Valibat, se utiliza para reciclar las bateras de Li-ion. Este proceso incluye tratar las pilas con gas inerte una vez que se desmenuzan. Los productos obtenidos incluyen sales del litio y algunos otros metales. El proceso se muestra esquemticamente en la figura 3. Figura 3 Proceso Valibat de Recupyl Para Reciclar Bateras de Litio

G Cobalto Litio Aluminio

Tratamiento Mecnico

Tratamiento Qumico

Hierro y Acero Otros no Metales

- G&P Batteries (Pilas de AlMn, de ZnC y de ZnO) G&P Batteries es una compaa de recoleccin de pilas con base en Darlaston, y es la primera compaa en haber comenzado a reciclar pilas alcalinas y salinas (AlMn, ZnC, ZnO) en el Reino Unido. Han obtenido una patente de Recupyl para realizar el paso de la etapa mecnica del proceso Recupyl, que produce la masa negra, desechos de hierro, papel, plstico y otros metales no ferrosos. La masa negra producida se exporta actualmente a Europa para su transformacin posterior. Sin embargo, la intencin es que G&P realicen el proceso de reciclaje completo, incluyendo las etapas qumicas del proceso hidrometalrgico, una vez que la demanda britnica por los compuestos del manganeso y cinc se haya establecido. Procesos Pirometalrgicos (Pilas Al-Mn, Zn-C, ZnO, NiMH, NiCd y Li-ion) La pirometalurgia utiliza altas temperaturas para transformar los metales. No hay mtodo genrico para reciclar bateras pirometalrgicamente y cada uno de los mtodos existentes es nico. Para bateras alcalinas y salinas (AlMn, ZnC, ZnO), Batrec (Suiza), Citron (Francia) y Valdi (Francia) realizan procesos pirometalrgicos. Batrec tambin ha desarrollado un proceso pirometalrgico que puede tratar las bateras de Li-ion. Para las bateras secundarias de NiCd y de NiMH, SNAM (Francia) aplica un proceso de alta temperatura para recuperar el cadmio y otros metales.

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- Batrec (Pilas AlMn, ZnC, ZnO) El negocio principal de la compaa suiza Batrec es el reciclaje de pilas usadas y de materiales que contienen metales pesados. Su proceso de reciclaje se basa en una planta de pirolisis y se muestra esquemticamente en la Figura 4. Figura 4 Proceso de Reciclado de Batrec
Vaciado de gas de purificacin
Destilacin de Mercurio

Mercurio

Ferro manganeso Bateras

Seleccin Manual
Pilas de botn Cinc Carbn Alcalinas Magnesio

Pirolisis
Induccin

Escoria

Condensador de Zinc

Zic

Las pilas de AlMn, Zn-C, y ZnO se clasifican manualmente antes de ser alimentada en un horno de cuba, donde estn pirolizan a temperaturas hasta de 700 C. En el horno, el agua y el mercurio se evaporan y pasan al dispositivo de postcombustin, junto con los componentes orgnicos carbonizados (papel, plstico, cartn, etc.). Los gases de combustin se transfieren a la planta de purificacin de gas residual. Aqu, los gases se lavan con agua en circulacin. Se eliminan los materiales slidos y el mercurio se condensa en forma metlica. Los componentes metlicos producto de la pirolisis se pasan al horno de induccin, donde se reducen durante la fusin a una temperatura de 1500 C. El hierro y el manganeso permanecen en el bao metlico y se combinan formando ferromanganeso. El zinc se evapora y se recupera en el condensador del zinc.

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- Batrec (bateras de Li-ion) Batrec usa un proceso alternativo para tratar las pilas del Li-ion, donde la preocupacin principal de seguridad es mantener inertes a las pilas que son altamente inflamables. El proceso se muestra esquemticamente en la Figura 5. Las pilas del Li-ion se alimentan a una unidad trituradora, donde se muelen en una atmsfera controlada. El litio liberado se neutraliza y los otros productos (acero inoxidable, cobalto, metales no ferrosos, xido de manganeso y plstico) se separan en una planta de separacin multi-etapas. Figura 5 Proceso de Batrec para Reciclar Bateras de Litio

Gas Inerte

Bateras de Litio

Tratamiento Mecnico (molido)

Neutralizacin

Procesadora

Acero Cobalto Metales no Ferrosos Oxido de Manganeso Plstico

- Citron (pilas de AlMn, ZnC y ZnO) La planta de reciclado de pilas de Citron se encuentra en Rogersville, cerca de La Havre en Francia. La planta recupera los metales de las pilas alcalinas y salinas (AlMn, ZnC, ZnO) del hogar, residuos de automviles desmenuzados, de lodos de hidrxido, de lodos de pulido y de catalizadores. Estos desechos se tratan mediante un proceso pirometalrgico patentado llamado OxyreducerTM. Este proceso puede extraer metales de todo tipo de desechos que contenga metales pesados. En 2003, 71.000 toneladas fueron recicladas en la planta, de las cuales 4400 toneladas eran bateras alcalinas y salinas (aproximadamente 6%) (1). El proceso se muestra esquemticamente en la Figura 6.

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Figura 6. Proceso de Reciclado de Citron

Horno de Extraccin de Mercurio

Mercurio

Residuos de Mercurio Bateras

Oxido reductor

Tratamiento devastador a gas

Tratamiento devastador a agua

Oxido de Manganeso Metales Ferrosos

Concentrado de Zinc

NaCl KCl

Se clasifican las bateras y se alimentan al Oxi-reductor, un horno de cuba rotatoria donde se evaporan el cinc, el mercurio, los materiales orgnicos y las sales. Estas emisiones gaseosas pasan a las instalaciones de tratamiento del gas residual, en donde tienen lugar varios procesos: El zinc oxidado se asienta en un compartimiento por gravedad como concentrado de hidrxido del cinc; El mercurio se lava de la emisin gaseosa y se descarga directamente sin agua en los colectores como lodos con mercurio. stos son despus tratados en el horno de extraccin del mercurio, para obtener el mercurio; Todos los materiales orgnicos, tales como papel y plsticos, se oxidan totalmente en el Oxireductor y mas del 50% de la energa invertida se recupera. Esta energa se utiliza para secar los lodos del hidrxido del zinc; y Las sales evaporadas se lavan en el sistema de tratamiento de gas. Se reducen principalmente a cloruro de sodio (NaCl) y a cloruro del potasio (KCl) y salen de la planta con las aguas residuales tratadas. El hierro y el manganeso no se evaporan debido a sus altos puntos de ebullicin. Estos metales se descargan junto con los electrodos de carbn. El xido del manganeso (MnO2) se obtiene y se vende para diversos usos, y los metales ferrosos se venden como chatarra. Los electrodos de carbn se reintroducen en el proceso como agente reductor. - Valdi (Pilas de AlMn, ZnC y ZnO) Valdi es una compaa de reciclaje con ubicacin en Francia, especializada en refinacin de aleaciones ferrosas y en el reciclado de pilas alcalinas y salinas. Un proceso pirometalrgico se utiliza para el reciclado de bateras, mostrado esquemticamente en la Figura 7.

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Figura 7 Proceso de Reciclado de Valdi

Bateras

Tratamiento Mecnico

Horno de Arco

Tratamiento de Gas

Escoria de Ferromanganeso

Oxido de Zinc

Las pilas se muelen y se secan en una etapa de pre-tratamiento mecnico previo a ser alimentada a un horno de arco. A altas temperaturas, el ferromanganeso se obtiene del horno y se vaca en lingotes. Este proceso tambin produce escoria y emisiones gaseosas. Los gases se tratan con el filtro de carbn activo para obtener el xido de zinc en polvo. - SNAM (Pilas de NiCd y NiMH) Socit Nouvelle d Affinage des Mtaux (SNAM) es una compaa de reciclaje con instalaciones en Lyon y Viviez, Francia. La compaa procesa pilas caseras e industriales de NiCd y de NiMH, desechos con contenidos de cadmio (polvos, escoria, etc.) y otros desechos que contienen cadmio. El proceso usado para reciclar bateras de NiCd y NiMH se muestran esquemticamente en la Figura 8. Figura 8 Proceso de SNAM para Reciclar Bateras de NiCd y NiMH
Tratamiento a Gas
Cadmio

Bateras NiCd

Desmantelado de los paquetes de bateras

Plstico Otros componentes

Pirolisis Destilacin
Ferro Nquel

Tratamiento a Gas
Residuos de Co Bateras NiMH

Desmantelado de los paquetes de bateras

Plstico Otros componentes

Pirolisis

(y otros metales) Ferro Nquel

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En primer lugar, los paquetes de pilas se desmantelan, separando las celdas de la cubierta plstica. Las celdas estn, junto con otras pilas recargables porttiles, alimentadas en el reactor esttico de pirolisis (horno). A una temperatura de 500C (1), los desechos de pilas se mantienen en el reactor por 16 horas. A esta temperatura, no se desprende el cadmio. Los rastros de mercurio, presentes como consecuencia de una clasificacin incompleta de la materia base de bateras, se evapora en el reactor de pirolisis. El carbn activado se utiliza para su retiro y es el nico aditivo en el proceso. El tratamiento de las bateras de NiMH termina en esta etapa, y los residuos de ferronquel se recuperan y se utilizan en la produccin de acero. El tratamiento de las bateras de NiCd implica un paso adicional. Despus de pirlisis, los residuos se colocan en hornos de destilacin de acero, que se sellan fuertemente. Cada hornada se calienta elctricamente a 900C por 16 horas y se enfriada posteriormente por ocho horas. A estas temperaturas, ocurre una combinacin de destilacin de cadmio metlico y de sublimacin de xidos de cadmio y de hidrxidos. El cadmio se condensa a partir de la fase gaseosa y se purifica ms a fondo, por medio de una destilacin continua. - Destilacin de mercurio y recuperacin de plata (pilas de botn) Durante los procesos de destilacin de mercurio, el mercurio se recupera de residuos con mercurio. Las pilas o bateras de botn, las pilas de xido mercrico particularmente, son slo uno de los tipos de desechos que se someten a destilacin de mercurio. El proceso es un tratamiento trmico basado en vaco, durante el cual el mercurio se vaporiza. A temperatura reducida, el mercurio se condensa, produciendo mercurio en forma metlica. Este proceso es realizado por Indaver Relight (Blgica), Duclos (Francia) y Citron (Francia). Los datos se han obtenido de Indaver Relight. - Indaver Relight (pilas de botn) Indaver Relight, localizado en Flandes, Blgica, realiza una destilacin de mercurio, como se muestra en la Figura 9. La unidad de destilacin puede procesar un nmero de desechos con mercurio, tales como lmparas fluorescentes, termmetros, amalgamas de dentista, interruptores de mercurio y pilas de botn.

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Figura 9 Proceso de Destilacin de Mercurio de Indaver Relight

Nitrgeno

Mescla Aire/Oxigeno

Filtro de Carbn Activado

Residuos de Gas

Tratamiento

Bateras de Oxido de Mercurio

Mecnico (triturado)

Unidad de Destilacin

Post quemado

Condensad or

Mercurio

Alrededor de 200 kilogramos de pilas de botn se procesan en cada hornada. Las pilas en primer lugar se trituran y se ponen en la unidad de destilacin. La temperatura en la unidad se eleva a 600C, en el cual el mercurio se vaporiza y se vuelve gaseoso. La unidad se lava continuamente con nitrgeno para remover los gases, que pasan por el compartimiento de post-combustin. Aqu, una mezcla de oxgeno y aire se inyecta y se mezcla con los gases a una temperatura de 800C. A esta temperatura, se queman todas las sustancias orgnicas. El Mercurio se recupera de los humos va la condensacin a -6C y los gases residuales se filtran con carbn activado. La duracin del proceso es de entre 24 y 40 horas en total. El residuo restante est disponible para que en la etapa posterior se recupere la plata. El residuo se mezcla con otros materiales con plata y la mezcla resultante se combina con plomo y aditivos y se carga en un horno de cuba. Se produce una aleacin de plomo con plata con una pureza de plata de cerca de 50%. El plomo es retirado preferentemente por oxidacin, para producir plata de alto grado (98+%) y xido de plomo. 3.3.4 Tratamiento en Plantas Metalrgicas Existentes

Existen en Mxico plantas que extraen cinc a partir de minerales por procesos hidrometalrgicos en San Lus Potos (Grupo Mxico) y en Torren (Peoles). El proceso en ambos casos consiste en la disolucin de los concentrados minerales (Sulfuro de cinc originalmente, que ha sido oxidado pirometalrgicamente antes de la disolucin) con soluciones de cido sulfrico. Despus de varias etapas de purificacin de la solucin, el cinc se extrae por electrlisis. Las plantas producen 100,000 Ton de cinc anualmente, por lo que procesan ms de 200,000 Ton de concentrados minerales. Las bateras usadas se agregaran a la carga normal.

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La otra alternativa est constituida por una planta recicladora de desechos que contienen Cinc por el proceso de horno rotatorio, Wltz. La empresa se localiza en Monterrey. En este proceso se introducen los residuos (principalmente polvos de los sistemas de control ambiental de las plantas productoras de acero) y en un horno rotatorio se reducen los xidos para obtener 8 metales distintos, cinc, plomo, cadmio, entre otros. 3.3.5 Mtodos de Confinamiento

Como escenarios de final-de-vida se presentan dos alternativas. Primero, un confinamiento especial, el cual consiste en piletas de cemento construidas para el almacenamiento seguro de las pilas usadas pero sin necesidad que cumpla los requerimientos de un confinamiento de residuos peligrosos. Las piletas nicamente seran elaboradas con cemento resistente a los cidos o con un recubrimiento epxico con unas propiedades equivalentes. El tamao de estos receptculos tendra que disearse de manera creciente, de acuerdo a la proyeccin de las pilas usadas que fueran generndose en las zonas geogrficas por la poblacin. La segunda alternativa de confinamiento es efectuarlo en minas que hayan concluido su vida til. Las minas subterrneas son aprovechadas como depsito de residuos en algunos pases bajo condiciones especiales. En este caso se tendran que resolver algunos aspectos legales de propiedad del sitio y de los residuos. Realmente el volumen generado de pilas sera muy pequeo comparado con el orden de magnitud del movimiento de materiales de una mina normal. En el caso del confinamiento en minas, la localizacin sera una de los aspectos ms importantes de considerar. 3.3.6 Manejo como Parte de los Residuos Slidos Urbanos

La lnea base contra la cual se comparan los 10 escenarios anteriores consiste en el desecho y depsito en relleno sanitario de las pilas usadas en conjunto con los Residuos Slidos Urbanos, ya que no existen otras formas de manejar dichos residuos en Mxico. Como ya se expuso arriba, en la seccin 3.3.1 se cuenta solamente con 263 sitios con las condiciones adecuadas, que captan menos del 50% de los RSU. En este caso, se utilizarn datos de rellenos sanitarios que cumplan con la normatividad existente, como es en el Distrito federal y algunos sitios del Estado de Mxico, al contarse con mayores datos sobre estos.

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3.3.7

Escenarios de Instrumentacin

Por tanto, los escenarios de instrumentacin del sistema son los 8 que se presentan en la Tabla siguiente, con un decimoprimer escenario como lnea base. Tabla 8. Escenarios de Implementacin de Final-de-Vida de Pilas en Mxico
Escenario 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Tipo Recoleccin Selectiva por servicios municipales Selectiva por servicios municipales Selectiva por servicios municipales Selectiva por servicios municipales Selectiva por servicios municipales Centros de Acopio Centros de Acopio Centros de Acopio Centros de Acopio Centros de Acopio Servicios municipales + + + + + + + + + + + Tipo Final-de-Vida Reciclado Hidrometalrgico Reciclado pirometalrgico Reciclado en planta metalrgica Confinamiento especial (Sarcfago de Cemento) Confinamiento en minas Reciclado Hidrometalrgico Reciclado pirometalrgico Reciclado en planta metalrgica Confinamiento especial (Sarcfago de Cemento) Confinamiento en minas Depsito en relleno sanitario

3.4 Fronteras del Sistema Se definen los lmites del sistema a partir de la recoleccin. Esto es, no se considera ni la manufactura, ni el uso de las pilas con todas sus sub-etapas de transporte. Slo se toma como base comparativa la produccin de nueva materia prima a partir de los materiales que se puedan reciclar. Se considera entonces: Recoleccin de las bateras: Manufactura de contenedores y transporte Clasificacin de bateras: requerimientos de la operacin de clasificacin/separacin Transporte hacia punto de Final-de-Vida Proceso de Final-de-Vida: requerimientos del proceso de reciclado, de los de la planta establecida y del proceso de preparacin para su confinamiento Manejo de los residuos del proceso de reciclado: confinamiento Bono positivo al reciclar y evitar extraccin y uso de materias primas nuevas al recuperar materiales Los escenarios en detalle se presentan en la Figura 10.

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Figura 10. Fronteras del Sistema y Etapas del Ciclo de Vida considerados en el estudio

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3.5 Anlisis de Inventario Se elabora el inventario a partir de los datos proporcionados por la Asociacin Mexicana de Pilas, en lo referente a consumos en el pas por tipos y tamaos de pilas y considerando el mercado de ventas en sus vertientes formal e informal. Se toma el dato proporcionado de que 35% del mercado es cubierto por pilas informales. Se aprovecharn y adaptarn la metodologa y algunos datos del estudio desarrollado por ERM para el Departamento de Asuntos de Medio Ambiente, Comida y Rurales del Reino Unido publicado a fines de 2006, as como los datos de otras de las referencias revisadas, particularmente con respecto a costos de procesamiento. 3.6 Evaluacin de Impacto En este estudio no se evaluarn todos los impactos que generalmente se evalan en un Anlisis de Ciclo de Vida completo. Como mtodo comparativo, se evaluarn solamente 3 aspectos considerados como ms importantes en el manejo de pilas usadas, que son: Agotamiento de Recursos Abiticos (ARA): Se evala el consumo de materiales no renovables (principalmente metales, incluyendo tambin combustibles), que como estndar se refieren al agotamiento de antimonio como referencia. En este estudio se tomar como base de comparacin el agotamiento del Cinc por ser ste uno de los dos metales que consumen ms recursos naturales (energticos, agua, etc.) en su produccin para la manufactura de pilas Potencial de Calentamiento Global (PCG): Aqu se cuantifican todos los gases que contribuyen al efecto invernadero: CO2, CH4, NOX, y SOX, principalmente. En este caso se utilizar como base de comparacin entre los escenarios las toneladas de CO2 como gas de referencia. Riesgo por Toxicidad a Humanos (RTH): se estima el dao potencial (y no el impacto real) de substancias txicas a los humanos. La referencia se expresa regularmente como equivalentes de 1,4 diclorobenceno/kg de emisin y en este estudio se utilizar como elemento de comparacin a la cantidad de Mercurio.

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3.7 Anlisis de Sensibilidad No se efectuar un anlisis de sensibilidad ya que los supuestos de los que se parte no se considera que se modifiquen. No se consideran modificaciones de tecnologa significativas en los prximos 10 aos, los niveles de recoleccin son conservadores, ni se esperan cambios abruptos en consumos. 3.8 Suposiciones Clave y Limitaciones Las suposiciones principales ya han sido establecidas a lo largo de las secciones anteriores, referentes a las cantidades recolectadas, los sistemas de recoleccin, el tipo de procesos de final-de-vida, los elementos para considerar a los impactos y otras Al ser este un estudio no tan detallado como un anlisis de ciclo de vida completo, se considera que los resultados bajo las suposiciones proveern informacin indicativa de la tendencia y los resultados sern aproximados.

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4. ANLISIS DEL INVENTARIO Y RESULTADOS El acopio de datos y los procedimientos de clculo presenta dificultades para efectuarse en Mxico. En un estudio de ciclo de vida se requieren contar con bases de datos adecuadas a las condiciones del pas, principalmente hacia las formas de generacin y distribucin de energa elctrica as como las condiciones de los combustibles fsiles. Sin embargo, se pueden hacer estimaciones y aproximaciones a los resultados que permitan producir elementos de juicio para la toma de decisiones de las polticas de manejo de las pilas usadas. Un documento que sirvi de base para este anlisis es el trabajo desarrollado recientemente por Environmental Resources Management (ERM) para el Departamento de Medio Ambiente, Alimentos y Asuntos Rurales del Reino Unido (DEFRA). 4.1 Sistemas de Recoleccin El anlisis de los sistemas de recoleccin incluye el nmero de puntos de recoleccin, las caractersticas de los contenedores y transportes, las distancias de transporte entre ellos y los centros de acopio y/o centros de separacin/clasificacin. 4.1.1 Puntos de Recoleccin

En el escenario1 de recoleccin, por medio de los sistemas municipales de limpia, los puntos de recoleccin son las casas y se puede contar con algunos datos iniciales a partir de dos de las entidades federativas que son el Distrito Federal y el Estado de Mxico. El Primero de ellos cuenta con 2,163 unidades de coleccin de RSU que recorren 1819 rutas para una poblacin de 9.8 millones. Esto se estima que permita la recoleccin de RSU y en este caso, por recoleccin separada las pilas usadas, de 300 a 500 casas. En lo que respecta al Estado de Mxico, se tienen 1,118 vehculos de recoleccin de RSU con 1,309 rutas para una poblacin de 14 millones de habitantes; los vehculos se encuentran principalmente en las zonas urbanas del Estado de Mxico. Por lo anterior, se puede estimar que existen de 12,000 a 15,000 vehculos en todo el pas. Es posible lograr la recoleccin separada deseada si se proveen los medios (recipientes) para separar las pilas as como la concientizacin a la poblacin para depositarlos separadamente y a los operadores de los vehculos para el mismo fin En el escenario 2 de recoleccin, a travs de puntos de acopio en instituciones pblicas y privadas as como puntos de acopio especficamente situados para el fin, se puede tomar como referencia la recoleccin de este tipo en otros pases. En Blgica, para una poblacin de 10.4 millones, se cuenta con 19,500 sitios de acopio,

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que producen una tasa de recoleccin del 56%, mientras que en Holanda, con una poblacin de 16.3 Millones de habitantes, a travs de 10,710 sitios de recoleccin se obtiene una tasa de recoleccin del 37%. Al proyectar estos datos a nuestro pas, para obtener la tasa de recoleccin deseada de 20% al final de 5 aos se requieren 57,750 sitios, o aproximadamente el doble de ellos, 115,500 para obtener el 40% de recoleccin. El nmero de sitios que se requieren progresivamente se presenta en la Tabla 9.
Tabla 9. Sitios Requeridos para Recolectar Pilas hasta las Metas Propuestas
Ao 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 Total Sitios 11,550 23,100 34,650 46,200 57,750 69,300 80,850 92,400 103,950 115,500 115,500 Cantidad Colectada [Ton] 730 1,556 2,456 3,530 4,762 6,133 7,633 9,334 11,236 13,598 60,968

4.1.1

Requerimientos de Contenedores.

En el escenario 1, se requieren dos tipos de contenedores. Uno para cada vehculo de recoleccin y otros ms grandes en los sitios de depsito de los RSU. Mientras que en el caso del escenario 2, se requerirn contenedores crecientemente para el acopio en los sitios establecidos, as como los contenedores para las camionetas recolectoras. Para simplificacin de los clculos se definen solamente 2 tamaos de contenedores. Uno pequeo de 20 kg para los camiones del servicio urbano y para la recoleccin en los sitios de acopio y uno ms grande, de 500 kg, para los lugares de depsito de RSU y las camionetas recolectoras. Se supone que los contenedores tienen una vida til de 5 aos. Entonces los contenedores en los 10 aos de recoleccin son los presentados en la Tabla 10: Tabla 10. Contenedores Requeridos para la Recoleccin bajo los dos Escenarios
Escenario de Recoleccin 1 2 Contenedores pequeos 30,000 155,571 Contenedores grandes 2,500 4,568 Contenedores Totales 32,500 160,039

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Los contenedores pequeos son hechos de 80% policarbonato y de 20% ABS y tienen un peso aproximado de 1.5 kg. Y son manufacturados por extrusin de tubo de policarbonato y moldeo de las partes de ABS. Los contenedores grandes por su parte son de polietileno de alta densidad y pesan aproximadamente23 kg. Son manufacturados por moldeo por inyeccin. Adicionalmente los contenedores grandes requerirn cierto mantenimiento, un lavado anual. 4.1.2 Transporte a los Lugares de Depsito y a las Plantas de Clasificacin/Separacin

En el Escenario 1, las pilas son colectadas selectivamente por el servicio municipal y llevadas al sitio de disposicin, donde se adecua un rea para su almacenamiento temporal. Una vez que se tenga la cantidad que justifique un transporte especializado, se traslada a la planta de Clasificacin/Separacin, que como se defini, est localizada en la capital de la Entidad Federativa. Las distancias entre las principales poblaciones de cada Entidad Federativa y sus respectivas capitales se presentan en el Anexo D. A partir de las distancias, muy variables al compararlas entre un Estado y otro, se toma una distancia promedio de 200 km. Se supone que los camiones de transporte operarn a un 50% de su capacidad, ya que irn vacos a las Plantas y regresarn llenos. Llevarn 50 contenedores de 500 kg cada uno. 4.1.3 Planta de Clasificacin/Separacin

Para inventariar la operacin de una plata de Clasificacin/Separacin, ya que en Mxico no existe, se utilizar la reportada el Reino Unido. En realidad las operaciones no pueden variar tanto ya que no se consume tanta energa de procesos ni se producen tantas emisiones. La separacin en dicha planta, como en otras de Suiza y Alemania, una gran parte es realizada manualmente. Se considera asimismo que continuarn las plantas operando de esta manera ya que la automatizacin slo se puede incrementar hasta un cierto nivel, antes de que la contaminacin entre las corrientes separadas sea inadecuada para los procesos subsecuentes de reciclado. Los consumos por tonelada de bateras clasificadas, sin una variacin significativa por la escala de operacin, son 1.25 kg de empaques, 0.47 kg de agua, 2.4 kWh y 0.17 litros de combustible para un montacargas de diesel. Las emisiones son la misma cantidad de empaques y de aguas (residuales, en este caso) y las emisiones respectivas de gases, en este caso CO2 de 0.46 kg.

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4.1.4

Transporte a Sitio de Final-de-Vida

El transporte al sitio de final-de-vida se realiza de acuerdo a los dos escenarios de recoleccin y a las 3 alternativas de final-de-vida antes planteados. Las distancias entre las ciudades definidas para cada una de las opciones se presentan en el Anexo E. Todos los traslados se efectan en un camin de 25 Ton que se describe en el mismo anexo. Con base en el nmero de habitantes de cada Estado se estima la generacin de pilas usadas, de estas la fraccin captada a partir del total nacional de 60,968 Ton y se determina el nmero de viajes promedio dividiendo la capacidad captada por ao entre la capacidad individual del transporte de 25 Ton y se integra en los 10 aos, con un total de 2,438 viajes. Finalmente, por medio de un factor para el tipo de transporte, se determina la emisin de CO2. El inventario de esta etapa se presenta en la Tabla 11. Tabla 11. Caractersticas del Transporte de las Pilas Usadas hasta el Lugar de Final-de-Vida
Escenario 1y6 2y7 3y8 4y9 5 y 10 Final-de-Vida Reciclado Hidrometalrgico Reciclado Pirometalrgico Reciclado Planta Metalrgica Confinamiento Especial Confinamiento en Minas Distancia promedio desde Capitales Estatales, (km) Len: 750 Len: 750 Monterrey: 1,000 20 Torren + SLP: 1050 + 750 = 900 Distancia total (km) 1,828,500 1,828,500 2,438,000 48,760 2,194,200

4.2 Composicin de las Pilas La composicin que se considera para el inventario de consumo de materiales y emisiones producidas, fue proporcionada por Amexpilas, con la nica excepcin del contenido de mercurio que fue tomado del anlisis qumico efectuado en este trabajo. Estos se presentan en la Tabla 12.

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Tabla 12. Composicin promedio de las pilas Usadas en Mxico

Clasificacin Primarias (Desechables) Tipo Alcalina o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o Principales Componentes Grafito Dixido de Manganeso Zinc Hidrxido de Potasio Agua Acero Negro de Acetileno Cloruro de amonio Dixido de Manganeso Zinc Cloruro de Zinc Agua Carbn Bisulfato de Hierro Litio Acero Grafito Dixido de Manganeso Mercurio Hidrxido de Potasio Hidrxido de Sodio Zinc Acero Carbn negro Grafito Litio Dixido de Manganeso Acero Zinc Hidrxido de Potasio Mercurio Acero Grafito Dixido de Manganeso Mercurio xido de Mercurio Hidrxido de Potasio Hidrxido de Sodio Zinc Acero Grafito Dixido de Manganeso Mercurio Hidrxido de Potasio xido de Plata Hidrxido de Sodio Zinc Acero % en peso 26 30 - 45 12 - 25 4-8 8 - 12 20 - 25 3-7 0 - 10 15 - 31 7 - 42 2 - 10 10 - 15 0-4 24 - 35 5-8 35 - 41 1-3 15 - 30 0.1 - 0.9 0 - 12 0 - 12 4 - 10 30 - 50 0-1 0-3 1-6 12 - 42 25 - 35 31 - 44 3-4 1.0 - 1.4 31 - 42 1-3 0 - 15 0.3 - 1.5 20 - 50 0-6 0-6 5 - 15 35 - 55 0-3 0 - 20 0.3 - 1.0 0-7 10 - 35 0-7 6 - 11 38 - 55 Usos ms comunes Cmaras digitales, juguetes, aplicaciones electrnicas, relojes, controles remoto, etc.

Carbn-Zinc

Linternas, radios, juguetes, aplicaciones electrnicas, relojes, Controles remoto, etc.

Litio Bisulfato de Hierro

Cmaras digitales, juguetes, aplicaciones electrnicas, etc. Cmaras, relojes, juguetes electrnicos, etc.

Alcalina Miniatura

Litio Dixido de Manganeso

Relojes de pulsera, juguetes electrnicos, etc.

Aparatos auditivos

Zinc Aire

Relojes de pulsera, juguetes, dispositivos electrnicos, etc.

xido de Mercurio

Oxido de Plata

Relojes de pulsera, juguetes, dispositivos electrnicos, etc.

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Tabla 12. Composicin promedio de las pilas Usadas en Mxico (Cont.)

Clasificacin Secundarias (Recargables) Tipo de Pila Nquel Hidruro de Metal o o o o o o o o o o o Principales Componentes Aluminio Cobalto Hidrxido de Litio Nquel Hidrxido de Potasio Hidrxido de Sodio Zinc Manganeso Negro de acetileno Grafito Litio xido de cobalto % de peso <2 2.5-6.0 0-4 30 - 50 <7 0-4 <3 <3 0-2 7 - 22 15 - 30 Usos ms comunes Calculadoras, cmaras digitales, computadoras porttiles, grabadoras, lmparas, vehculos elctricos, aparatos mdicos, telefona celular, etc. Calculadoras, cmaras digitales, computadoras porttiles, grabadoras, lmparas, vehculos elctricos, aparatos mdicos, telefona celular, etc. Calculadoras, cmaras digitales, computadoras porttiles, grabadoras, lmparas, vehculos elctricos, aparatos mdicos, telefona Automviles, vehculos elctricos, uso industrial, etc.

Ion-Litio

Nquel Cadmio

Plomo-cido

o o o o o o o o o o

Cadmio Cobalto Hidrxido de Litio Nquel Hidrxido de potasio Hidrxido de Sodio Plomo cido Sulfrico Antimonio Arsnico

13 - 22 0.5 - 2 0-4 20 - 32 0-4 04 36 - 90 6 - 30 <=2 <=0.2

Fuente: NEMA, AMEXPILAS, A.C. Nota: El cuadro no incluyen los componentes que forman parte de la presentacin comercial de las pilas (cartn, papel, lmina, adhesivos, plsticos, etc.). Nota: La cantidad de los componentes qumicos de las pilas Primarias varan dependiendo de las marcas y los tamaos de pilas. El servicio elctrico que se obtiene de cada pila (duracin, potencia y seguridad para los aparatos) depende en forma directa de la cantidad y de la calidad de los materiales que se ocupan en su fabricacin

Tabla 13. Materiales recuperables y aprovechables contenidos en las pilas consumidas en el periodo 2007-2016, con base en informacin de composiciones promedio proporcionada por Amexpilas
Elemento Grafito (carbono) Manganeso Potasio Zinc Hidrgeno Acero Cloro Litio Mercurio* Mercurio (pilas informales)** Azufre Plata Toneladas 13,106 53,700 5,393 67,375 733 29,053 10,228 0.87 0.05 10.27 0.5 0.5

* Determinados por anlisis qumico de pilas ** Determinado por anlisis qumico de pilas, solo tamao AA

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4.3 Sistemas de Final-de-Vida Las secciones siguientes describen los datos y sus suposiciones para inventariar el procesamiento y emisiones de los 5 escenarios de final de vida. 4.3.1 Procesos de Reciclado.

Los procesos de reciclado en plantas especficamente diseadas para el fin y slo se puede contar con el referente europeo. En particular, los procesos estn enfocados a procesar una combinacin de pilas, pero con una mayora de pilas alcalinas y cinc carbono. Proceso Hidrometalrgico. Para una tonelada de pilas, las entradas y salidas del proceso son (proceso Recupyl): Insumos principales: 284 kg de H2SO4 y 75 kg de H2O2. El consumo de electricidad es de 959 kWh y 569 kg de agua. Productos: 205 kg de cinc, 317 kg de MnO2 y 180 kg de hierro. Emisiones principales: 99 kg de aguas residuales, 120 kg desechos slidos no peligrosos, residuos de disolucin 107 kg (10 kg de metales pesados); emisiones al aire de 0.005 kg NH3, 0.00003 kg de mercurio + Cadmio y 39 kg O2 Proceso Pirometalrgico. Para una tonelada de pilas tratadas, las entradas y salidas del proceso son (Proceso Batrec): Consumo de electricidad de 1690 kWh; combustoleo 58 kg, propano 6 kg, y 1400 kg de agua. Productos: 290 kg de ferromanganeso, 200 kg de cinc y 0.3 kg de mercurio Emisiones principales: al aire 0.52 kg de CO, 0.000006 kg de Cadmio, 0.000001 kg de mercurio, 1400 kg de aguas residuales tratadas y 146 kg de escoria como residuos slidos a confinamiento; una cantidad de aproximadamente 200 kg de residuos no peligrosos. Existen tambin datos de insumos, productos y emisiones para bateras de litio, de Nquel-cadmio y de xido de plata.

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4.3.2

Procesos en Plantas Metalrgicas Existentes

Las alternativas de procesamiento en plantas metalrgicas de tratamiento de minerales presenta como principal obstculo el contenido de cloro en las pilas. Por ello se presentara como una alternativa viable solamente la empresa recicladora de zinc en Mxico. Este es un proceso pirometalrgico de fusin de desechos de acera que contienen xido de zinc y hierro principalmente. En este proceso, el manganeso contenido en las pilas se concentrara en la escoria, a partir de la cual se podra extraer como xido principalmente, o como ferromanganeso. Se extraera el cinc en su totalidad y el cadmio. Para una tonelada de pilas tratada, las entradas y salidas (estimadas) del proceso seran: Consumo de electricidad: 1000 kWh, combustoleo 250 kg, 1000 kg de agua. Productos: 250 kg de ferromanganeso y 250 kg de cinc Emisiones principales: al aire 0.5 kg de CO, 0.000001 kg de mercurio, 1000 kg de aguas residuales tratadas y 100 kg de escoria a confinamiento. 4.3.3 Mtodos de Confinamiento

La primera alternativa de confinamiento sera en el receptculo de cemento resistente. Considerando que el peso especfico promedio de la pilas es de 2.3 Ton/m3, ms un 60% de huecos entre ellas, para dar una densidad aparente de 1.5 Ton/m3, se requeriran la construccin de 42,000 m3 de receptculo a lo largo de los 10 aos y de la captacin y confinamiento del 40% de las pilas. Con una profundidad promedio de 5 m., se requerira un rea de 8,400 m2 para todo el pas, localizndose distribuidamente en cada estado de acuerdo a la cantidad de pilas generada y recolectada. La emisin principal a lo largo de los aos sera el cloro que se ira liberando de las pilas y los lixiviados que se generaran se tendran que captar y neutralizar. La segunda alternativa de reciclado solo tendra como impacto inventariable las emisiones de combustin adicionales del transporte hasta los sitios en donde las minas se encuentren. 4.4 Manejo como Residuos Slidos Urbanos El impacto inventariable de las pilas al depositarse con residuos slidos urbanos no est completamente claro, aun cuando estudios de referencia de Estados Unidos, Japn y otros no reportan lixiviacin de metales

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pesados, la suposicin que se hace en el estudio del Reino Unido es de una (emisin) lixiviacin de 5% de dichos metales. Esta suposicin resulta excesivamente alta debido a que las pilas siendo sistemas sellados por su naturaleza, es muy difcil que liberen los metales, particularmente el mercurio. Por ello, la suposicin que se hace en este estudio es de una lixiviacin de 1% de los metales pesados como nico impacto. No habra consumo adicional de energa ni de otros insumos. 4.5 Resultados Los inventarios que se presentan a continuacin consideran las caractersticas que se han descrito en todas las secciones anteriores y bajo las suposiciones establecidas. Estos resultados son aproximados pero permiten formarse elementos de juicio sobre el comportamiento respecto al medio ambiente de los 9 escenarios de final de vida de las pilas. Los resultados se presentan, como se expuso en la seccin 3.6, referentes a 3 aspectos que se consideran como ms importantes en su efecto al medio ambiente: el Agotamiento de Recursos Biticos (ARB), tomando como indicador de comparacin el agotamiento de cinc; el Potencial de Calentamiento Global (PCG) tomando como indicador la produccin de bixido de carbono, CO2; y el Riesgo por Toxicidad a Humanos (RTH) tomando como indicador el mercurio liberado al ambiente. Respecto a este ltimo, en las evaluaciones se considera solamente el mercurio contenido en las pilas del comercio formal, segn los anlisis qumicos.

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Tabla 14. Anlisis de Inventario de Elementos Selectos de los 10 escenarios y lnea base
Escenario 1 Municipal + Reciclado Hidrometalrgico Aspecto Inventariado [kg] Zn CO2 Hg Zn CO2 Hg Zn CO2 Hg Zn CO2 Hg Zn CO2 Hg Zn CO2 Hg Zn CO2 Hg Zn CO2 Hg Zn CO2 Hg Zn CO2 Hg Zn CO2 Hg Total -12,100,000 -1,143,900 -54.71 -11,700,000 -13,425,144 -54.71 -12,900,000 -7,809,688 0 0 15,113,220 0 0 21,127,720 0 -12,100,000 8,896,350 -54.71 -11,700,000 -3,384,849 -54.71 -12,900,000 -18,998,188 0 0 25,153,470 0 0 24,085,977 0 0 12,500 0.54 Contenedores 1,495,720 1,495,720 1,495,720 1,495,720 1,495,720 2,835,970 2,835,970 2,835,970 2,835,970 2,835,970 Transporte Recoleccin 12,550,000 12,550,000 12,550,000 12,550,000 12,550,000 21,250,000 21,250,000 21,250,000 21,250,000 21,250,000 6,275 Separacin 608,000 608,000 608,000 0 0 608,000 608,000 608,000 0 0 0 Transporte Final-de-Vida 8,620,000 5,067,000 6,757,000 67,500 6,082,000 8,620,000 5,067,000 6,757,000 67,500 6,082,000 6,275 Final-de-Vida -12,100,000 -30,526,315 -54.71 -11,700,000 -39,254,559 -54.71 -12,900,000 -35,329,103 0 0 1,000,000 0 0 1,000,000 0 -12,100,000 -30,526,315 -54.71 -11,700,000 -39,254,559 -54.71 -12,900,000 -35,329,103 0 0 1,000,000 0 0 1,000,000 0 0 0.54 Desechos

6,108,695

2 Municipal + Reciclado Pirometalrgico

6,108,695

3 Municipal + Reciclado en Planta

6,108,695

4 Municipal + Confinamiento Especial

5 Municipal + Confinamiento en Minas

6 Acopio + Reciclado Hidrometalrgico

6,108,695

7 Acopio + Reciclado Pirometalrgico

6,108,695

8 Acopio + Reciclado en Planta

6,108,695

9 Acopio + Confinamiento Especial

10 Acopio + Confinamiento en Minas

11 Municipal + Relleno sanitario

48

Tabla 15. Anlisis de Inventario Totales de Elementos Selectos de los 10 escenarios y lnea base
Aspecto Inventariado [kg] Zn CO2 Hg 1 Municipal + Reciclado Hidromet. -12,100,000 -1,143,900 -54.71 2 Municipal + Reciclado Piromet. -11,700,000 -13,425,144 -54.71 3 Municipal + Reciclado Planta -12,900,000 -7,809,688 0 4 Municipal + Confin. Especial 0 15,113,220 0 5 Municipal + Confin. en Minas 0 21,127,720 0 6 Acopio + Reciclado Hidromet. -12,100,000 8,896,350 -54.71 7 Acopio + Reciclado Piromet. -11,700,000 -3,384,849 -54.71 8 Acopio + Reciclado Planta -12,900,000 -18,998,188 0 9 Acopio + Confin. Especial 0 25,153,470 0 10 Acopio + Confin. en Minas 0 24,085,977 0 11 Municipal + Relleno sanitario 0 12,500 0.54

49

5. ANLISIS DE IMPACTO DEL CICLO DE VIDA De igual manera que en la seccin anterior, aqu se presentar el anlisis del impacto de los 10 escenarios planteados y su comparacin con el impacto de la lnea base, o sea su desecho con los residuos slidos urbanos, con respecto a 3 aspectos seleccionados que representan el agotamiento de recursos abiticos (ARA) ejemplificado por el cinc, el potencial de calentamiento global (PCG) ejemplificado por el CO2 y el riesgo por toxicidad a humanos (RTH) ejemplificado por la cantidad de mercurio liberada. El anlisis muestra lo siguiente: La implementacin de los 6 escenarios que incluyen reciclado presenta oportunidades de beneficio global, esto es los escenarios 1 a 3 y 6 a 8. En particular los escenarios 2, 7 y 1 presentan los mayores beneficios en los 3 aspectos, en orden descendente de valores. Los escenarios 8, 3 y 6 presentan beneficios en slo dos aspectos en cada caso, ya que en los dos primeros no hay recuperacin de mercurio y en el ltimo hay mayor produccin de CO2 Los cuatro escenarios restantes: 7, 8, 10 y 9 muestran incrementos de los impactos ya que no hay recuperacin de cinc, ni captura de mercurio y la generacin de CO2 es superior en los 4 casos a la lnea base. El examen de los procesos que contribuyen a los impactos y beneficios potenciales en cada aspecto muestra que la mayor parte de los beneficios ocurren como resultado de evitar la produccin de materias primas, ejemplificado por el cinc en este estudio, que resulta de mayor importancia dado que hay una predominancia de las pilas cinc-carbono y alcalinas en su uso y por tanto en su desecho, ms de 99% del peso total. Esto representa los impactos evitados por la extraccin de los metales primarios, el consumo de energa y de combustible durante los procesos de produccin y transporte primarios. Las mayores cargas ambientales en los escenarios estudiados son, en orden de importancia: las de la energa y combustibles consumidos en los procesos de reciclado, los de transporte de recoleccin de los escenarios de acopio especfico, seguidos de los de la recoleccin municipal selectiva y en tercer trmino los de transporte al lugar de final de vida Las diferencias en los procesos de reciclado, los dos diseados ex profeso y el de tratamiento en una planta ya existente, muestran una ventaja del proceso hidrometalrgico sobre el pirometalrgico y del de la planta existente (pirometalrgico tambin) sobre los dos anteriores. Una desventaja de este ultimo es la distancia

50

para el transporte hasta la instalacin ya que los otros dos al disearse ex profeso estara situados en un lugar ms estratgico con respecto a la generacin, como el aqu planteado. Los 4 escenarios que incluyen las dos formas de confinamiento representan cargas ambientales debidas esencialmente al consumo de energa y combustibles para el traslado hasta los sitios propuestos, adicionalmente a la consumida en la construccin de los receptculos de cemento en el caso del confinamiento especial. En la lnea base, la cantidad potencial liberada de mercurio, representa el nico y principal impacto negativo, que aunque de una dimensin muy pequea, es una de las razones originales para la bsqueda de escenarios alternativos.

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6. ANLISIS ECONMICO DE LAS OPCIONES DE MANEJO DE PILAS En el anlisis econmico, como se estableci antes, no se considera el costo de inversin, sino como servicios subcontratados o establecidos en una infraestructura ya existente. Se consideran los costos de las distancias de recoleccin y traslado a sitios de final de vida del Anexo D y Tabla 11 as como los valores econmicos contenidos en los metales recuperables de la Tabla 15. Se toman los costos de tratamiento de los procesos de reciclado del documento de ERM, esto es, los costos en Europa y los costos de confinamiento. 6.1 Costos de las etapas Los costos de recoleccin del escenario 1, de recoleccin selectiva por los servicios municipales de limpia, se basan en los datos de la Gua Prctica de Valorizacin de Residuos Slidos en Municipios del Estado de Mxico, que se componen de los costos de recoleccin de residuos slidos urbanos proyectada a los 10 aos, de 200 $/Ton, y del costo adicional de los recipientes para la recoleccin selectiva, 200 $/recipiente. El escenario 2 considera la recoleccin desde puntos de acopio determinados a un costo de 900 $/Ton. Los costos de separacin/clasificacin son adaptados del reporte de ERM, considerando la proporcin del PIB per capita entre el Reino Unido y Mxico, esto es de 1/6 a partir de un costo de operacin de la planta de separacin manual, de aproximadamente 1,400 $/Ton. Los costos de transporte al sitio de final-de-vida, ya sea reciclado o confinamiento, considera las distancias a los sitios establecidos y los costos promedio del Anexo E. Se determina que para trasladar 60,968 Ton de pilas usadas, se requieren 2,439 viajes de camiones de 25 Ton de carga. Los costos de reciclado en plantas establecidas ex profeso son proyectados tambin desde el estudio de ERM, permaneciendo tal cual sin adaptar a Mxico ya que la tecnologa sera la misma. Estos costos resultan de aproximadamente 8,950 $/Ton procesada. Se consideran slo los costos de reciclado de las pilas alcalinas y de las de plomo-Zn, sin tomar en cuenta las otras pilas especiales y de botn. Se busca en los procesos slo reciclar Cinc y manganeso. Mientras que los costos de reciclar en la empresa que trata residuos de cinc sern menores, 1,200 $/Ton. Adicionalmente al costo de procesamiento se deben agregar los correspondientes al manejo de los residuos del proceso de reciclado, los cuales necesariamente estarn clasificados como peligrosos para en este caso enviarse a confinamiento. Finalmente, los costos del confinamiento especial son los de la construccin de las celdas donde se depositarn las pilas usadas.

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En la Tabla 16 se presentan los resultados resumidos para los 10 escenarios ms la lnea base.
Tabla 16. Costos de los 10 escenarios de la etapa de final-de-vida y de la lnea base, en millones de pesos Escenario Recoleccin Separacin Transporte Final-de- Confinamiento Total Final-de-Vida Vida Residuos Peligrosos 1 Municipal + Reciclado 19.54 87.20 23.20 545.60 8.78 684.32
Hidrometalrgico 2 Municipal + Reciclado Pirometalrgico 3 Municipal + Reciclado Planta 4 Municipal + Confinamiento Especial 5 Municipal + Confinamiento en Minas 6 Acopio + Reciclado Hidrometalrgico 7 Acopio + Reciclado Pirometalrgico 8 Acopio + Reciclado Planta 9 Acopio + Confinamiento Especial 10 Acopio + Confinamiento en Minas 11 Municipal + Relleno Sanitario

19.54 19.54 19.54 19.54 54.87 54.87 54.87 54.87 54.87 0

87.20 87.20 0 0 87.20 87.20 87.20 0 0 0

23.20 34.10 28.00 28.00 23.20 23.20 34.10 28.00 28.00 12.19

545.60 73.16 25.2 5.00 545.60 545.60 73.16 25.2 5.00 5.46

10.68 7.32 0 0 8.78 10.68 7.32 0 0 0

686.22 221.32 72.74 52.54 719.65 721.55 256.65 108.07 87.87 17.65

Finalmente, los costos externos de los impactos ambientales, se estiman desde el estudio de ERM, considerndose el dao ambiental potencial asociado con la implementacin de cada uno de los escenarios utilizando factores de costos ambientales por Tonelada de emisin contaminante. Los escenarios de reciclado en plantas, 1, 2, 3, 6, 7 y 8 tienen un costo de -168 millones de pesos, mientras que los escenarios de confinamiento, 4,5, 9 y 10, as como la lnea base tiene un valor de 9.50 millones de pesos.

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7. CONCLUSIONES. En los estudios previos, se concluye que en ninguno de los pases como Japn, Reino Unido, Francia y Estados Unidos, se considera que las pilas desechadas sean clasificadas como un residuo peligroso aunque se sugiere el manejo de una forma particular. Se establece que el impacto ambiental y a la salud no compensa el trabajo e inversin requeridos para un tratamiento. A partir del anlisis qumico de las pilas analizadas, aun cuando no fueron cubiertas todas las marcas de todos los tipos, pero si muestras suficientemente representativas, el mercurio determinado es menor de 5 mg/kg (partes por milln) en todos los tamaos y tipos, con excepcin de algunas de las pilas recargables y de botn y especiales. Especial mencin merece el contenido de mercurio encontrado en las pilas informales de tamao AA, las cuales contienen un promedio de 321 mg/kg. Los contenidos de cadmio de la misma manera, en todos los casos presentan valores menores a 5 mg/kg. Las pruebas fsicas de compresin de las pilas presentaron un valor promedio, antes de ceder, de 5 kg/cm2. El anlisis del ciclo de vida de las pilas usadas muestra que hay un beneficio neto asociado con la implementacin de cada uno de los escenarios estudiados, como en la mayora de los procesos de reciclado, cuando se comparan con la lnea base manejarlas como residuos slidos municipales. En particular, los dos escenarios de reciclado pirometalrgico y el de reciclado hidrometalrgico con recoleccin municipal selectiva. Los escenarios que incluyen reciclado presentan un beneficio neto de Riesgo por Toxicidad a Humanos, al compararse con la lnea base, ya que substancias toxicas dejan de depositarse con los residuos slidos urbanos. Asimismo, los ahorros de CO2 logrados en estos escenarios estn entre 19 kg y 311 kg CO2 por Ton de pilas. Mientras que en los escenarios de confinamiento los beneficios son menores en lo referente a toxicidad y hay un incremento en emisin de CO2 de entre 248 kg y 413 kg CO2 por Ton de pilas, debido a la recoleccin y transporte principalmente. La Tabla 17 muestra los costos de tratamiento, y los ambientales y sociales que se han estimado para la implementacin de cada escenario. El manejo bajo cualquiera de ellos resultar en un incremento significativo en los costos de manejo de las pilas usadas, con algunos ahorros en los costos financieros cuantificados para los aspectos ambientales y sociales.

54

Tabla 17 Costos financieros totales de la implementacin de escenarios, en millones de pesos

Escenario 1 Municipal + Reciclado Hidrometalrgico 2 Municipal + Reciclado Pirometalrgico 3 Municipal + Reciclado en Planta 4 Municipal + Confinamiento Especial 5 Municipal + Confinamiento en Minas 6 Acopio + Reciclado Hidrometalrgico 7 Acopio + Reciclado Pirometalrgico 8 Acopio + Reciclado en Planta 9 Acopio + Confinamiento Especial 10 Acopio + Confinamiento en Minas 11 Municipal + Relleno Sanitario Costo de Manejo 684.32 686.22 221.32 72.74 52.54 719.65 721.55 256.65 108.07 87.87 17.65 Cobertura Costos de servicio de recoleccin, clasificacin y reciclado. Costos de depsito en confinamiento de residuos peligrosos Costo Ambiental y Social -160.00 -160.00 -160.00 9.50 9.50 -160.00 -160.00 -160.00 9.50 9.50 9.50 Cobertura Efectos de NOx, SO2, emisiones de partculas, costos de carbono de cambio climtico, agotamiento de recursos Costo Total del escenario 524.32 526.22 61.32 82.24 62.24 559.65 561.55 96.65 118.20 97.20 27.15

El estudio muestra que el costo financiero de reciclado y/o confinamiento controlado de las pilas usadas resulta significativamente alto con respecto al beneficio ambiental obtenido, que esencialmente lo es con respecto al agotamiento de recursos, cuando se compara con el desecho de las pilas con los residuos slidos urbanos.

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REFERENCIAS Y BIBLIOGRAFA Arnold, O., Ministerio de Ecologa y de Desarrollo Sostenible de Francia, Efficiency of Battery Channel (Eficiencia del Canal de Bateras), 2004. Environmental Resources Management, Analysis of the Environmental Impact and Financial Costs of a Possible New European Directive on Batteries (El anlisis del Impacto Ambiental y los Costos Financieros de una Posible Nueva Directiva Europea sobre Bateras), 2000. Environmental Resources Management, Battery Waste Management Life Cycle Assessment (Anlisis de Ciclo de Vida del Manejo de Pilas Usadas), 2006. Institute for Risk Research, University of Waterloo, Assessing the Environmental Effects of Disposal Alternatives for Household Batteries (Evaluando los Efectos Ambientales de las Alternativas de Disposicin Final para Pilas y Bateras Secas Domesticas), 1992. F. McDougal et al, Gestin Integral de Residuos Slidos: Inventariod e Ciclo de Vida, Procter & Gamble Industrial, S.C.A. 2004 NEMA National Electrical Manufacturers Association, The Declining Presence of Mercury in Batteries and Municipal Solid Waste (La Decreciente Presencia de Mercurio en Bateras y en Residuos Slidos Municipales), 1996. Romn Moguel, Guillermo. Gua Prctica de Valorizacin de Residuos Slidos en Municipios del Estado de Mxico, Agencia de Cooperacin Tcnica Alemana (GTZ) y Gobierno del Estado de Mxico, 2008. (En prensa). D. Rondia & J.de Graeve, Environmental Risk Assessment of Zinc Arising from Disposal of Used Batteries with municipal Solid Wastes, (Evaluacin del riesgo ambiental por cinc procedente de desechar pilas usadas junto con los residuos slidos urbanos). (en Blgica), 1992 (?) Water Science and Sanitary Engineering Laboratory, Department of Civil Engineering, Faculty of Engineering, Fukuoka University, Study Report on an Investigation of the Effect of Burying Used Alkaline Dry Batteries in the Soil (Reporte del estudio de los efectos al enterrar pilas alcalinas secas en el suelo),1995.

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Anexo A. Inventario de Pilas para muestrear para anlisis

MARCA VARTA VARTA VARTA VARTA RAYOVAC RAYOVAC RAYOVAC RAYOVAC AGUILA NEGRA RAYOVAC VARTA VARTA D VARTA 9V RAYOVAC 9V VARTA AAA VARTA AAA RAYOVAC ALCALINA RAYOVAC D SONY PLATINUM C SONY PLATINUM SONY SONY PLATINUM AAA SONY PLATINUM SONY PLATINUM 9V ALCALINA 1.5 V ALCALINA AAA 1.5 V ALCALINA 1.5 V ALCALINA 1.5 V ALCALINA 1.5 V ALCALINA 1.5 V ALCALINA ALCALINA ALCALINA 1.5 V ALCALINA C AA AA D D LINTERNA LINTERNA C 1.5 V 1.5 V 1.5 V 1.5 V 1.5 V 6V 6V 1.5 V ZINC/CARBON ZINC/CARBON ZINC/CARBON ZINC/CARBON ZINC/CARBON ZINC/CARBON ZINC/CARBON ALCALINA TAMAO C AA D AAA VOLTAJE 1.5 V 1.5 V 1.5 V 1.5 V TIPO ZINC/CARBON ZINC/CARBON ZINC/CARBON ZINC/CARBON PRESENTACIN PAQUETES C/10 PILAS PAQUETES C/48 PILAS PAQUETES C/24 PILAS CAJA C/10 BLISTERS C/2 PILAS PAQUETES C/24 PILAS PAQUETES C/40 PILAS TIRA C/12 PILAS PAQUETES C/24 PILAS PAQUETES C/24 PILAS CAJA C/4 PILAS CAJA C/16 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/1 PILA CAJA C/48 BLISTERS C/1 PILA CAJA C/10 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/1 PAQ 5 1 2 3 2 1 4 2 2 6 2 3 4 4 1 3 2 2 2 2 1 2 4 TOTAL DE PILAS 50 48 48 60 48 40 48 48 48 24 32 72 96 48 48 60 48 96 48 48 24 96 48

RAYOVAC

PILA CAJA C/12 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/10 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/10 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/10 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/5 BLISTERS C/6 PILAS CAJA C/10 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/12 PAQUETES C/4 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/10 PILAS CAJA C/10 PILAS CAJA C/10 PILAS CAJA C/10 PILAS CAJA C/2 PAQUETES C/10 PILAS CAJA C/2 PAQUETES C/10 PILAS CAJA C/10 PILAS CAJA C/4 PAQUETES C/12 PILAS CAJA C/2 PAQUETES C/12

D SONY STAMINA C SONY STAMINA AAA SONY STAMINA AA SONY STAMINA LR44-B1A SONY CR2032-B1A SONY LR23A SONY PR675-D6A SONY CR2025-B1A SONY SONY WALKMAN AM3WM-B4A SONY WALKMAN AM3WM-C4 SONY ZR6-B4 SONY LITHIUM PHOTO SONY LITHIUM PHOTO SONY LITHIUM PHOTO SONY LITHIUM PHOTO SONY R14/2 (N5) D SONY R20/1 (N5) SONY AA SONY D SONY NEW ULTRA AA AA AA CR123 A CR 2 CR-P2 2CR5 C

1.5 V 1.5 V 1.5 V 1.5 V 1.5 V 3V 12 V 1.4 V 3V 1.5 V 1.5 V 1.5 V 3V 3V 6V 6V 1.5 V 1.5 V 9V 1.5 V 1.5 V

ALCALINA ALCALINA ALCALINA ALCALINA ALCALINA LITIO ALCALINA ZINC-AIRE LITIO ALCALINA ALCALINA OXIDO DE NICKEL LITIO LITIO LITIO LITIO ZINC/CARBON ZINC/CARBON ZINC/CARBON ZINC/CARBON ZINC/CARBON

2 2 2 1 5 5 5 8 5 1 1 1 1 1 1 1 3 3 5 1 2

48 48 48 48 50 50 50 240 50 48 48 48 10 10 10 10 60 60 50 48 48

C SONY NEW ULTRA

1.5 V

ZINC/CARBON

PILAS CAJA C/2 PAQUETES C/12 PILAS CAJA C/4 PAQUETES C/12 PILAS CAJA C/48 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/18 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/48 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/8 BLISTERS C/6 PILAS CAJA C/8 BLISTERS C/6 PILAS CAJA C/8 BLISTERS C/6 PILAS CAJA C/8 BLISTERS C/6 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/2 PILAS

48

AAA SONY NEW ULTRA SONY 6AM6-B1A D ENERGIZER

1.5 V 9V 1.5 V 9V

ZINC/CARBON ALCALINA ALCALINA ZINC/CARBON ALCALINA ALCALINA ALCALINA ALCALINA NiMH RECARGABLE NiMH RECARGABLE AIRE-ZINC AIRE-ZINC AIRE-ZINC AIRE-ZINC ZINC/CARBON ZINC/CARBON ZINC/CARBON ZINC/CARBON LITIO

1 1 2 2 + 1 C/14 1 1 4 1 2 2 1 1

48 48 48 50 48 48 48 48 48 48 48 48 48

EVEREADY ENERGIZER AAA ENERGIZER C ENERGIZER AA ENERGIZER AA ENERGIZER AAA ENERGIZER AC675 AMPLIFIER ENERGIZER AC13 AMPLIFIER ENERGIZER AC312 AMPLIFIER ENERGIZER AC10 AMPLIFIER ENERGIZER AA EVEREADY D EVEREADY AAA EVEREADY C EVEREADY AAA ENERGIZER

9V 1.5 V 1.5 V 1.5 V 1.5 V 1.5 V 1.4 V 1.4 V 1.4 V 1.4 V 1.5 V 1.5 V 1.5 V 1.5 V 1.5 V

1 1 2 1 2 4

48 48 48 48 48 48

AA ENERGIZER AAA TITANIUM ENERGIZER

1.5 V 1.5 V

LITIO ALCALINA

CAJA C/6 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/12 BLISTERS C/4 PILAS CAJA C/12 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/6 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/2 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/1 PILAS CAJA C/6 BLISTERS C/1 PILAS

4 1

48 48

AA EVEREADY AAA EVEREADY EVEREADY DURACEL DL123BPL DURACEL MN21BPL DURACEL DURACEL MINIATURA ENERGIZER A76 (BOTON) BOTON BOTON FOTO FOTO BOTON FOTO ENERGIZER ENERGIZER ENERGIZER 2CRS-1 ENERGIZER ECR2032 ENERGIZER 123-1 ENERGIZER ECR202S (BOTON) CR2 LINTERNA A23 LINTERNA DL2025BPL

1.5 V 1.5 V 6V 3V 3V 12 V 6V

ALCALINA ALCALINA ZINC/CARBON LITIO LITIO ALCALINA ALCALINA ALCALINA ALCALINA LITIO LITIO LITIO LITIO LITIO

1 1 4 3 3 3 3 4+2 BLIST. 6+2 BLIST. 8+2 BLIST. 8+2 BLIST. 8 8+2 BLIST. 8

48 48 48 18 18 18 18 50 50 50 50 48 50 48

Anexo B. Certificado de Acreditacin de Laboratorio de la ESIQIE-IPN

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Anexo C. Reporte de Anlisis de Laboratorio

RESULTADOS DEL ANALISIS QUIMICO DE METALES PESADOS PRACTICADO A MUESTRAS DE PILAS PRIMARIAS Y SECUNDARIAS

REPORTE FINAL

28 de Octubre de 2008

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CONTENIDO Determinacin de Mercurio (Hg), Cadmio (Cd) y Plomo (Pb), Zinc (Zn), Manganeso (Mn), Nquel (Ni) y Litio (Li). Aparatos Reactivos Tcnica de Espectroscopia de Absorcin Atmica Preparacin de estndares Preparacin de la Muestra Clculos Resultados Pilas Tamao AA Resultados Pilas Tamao AA Resultados Pilas Pirata Tamao AA Resultados Pilas Tamao D Resultados Pilas especiales (Miniatura) Resultados Pilas especiales (Botn) Resultados Pilas Linterna Resultados Pilas Tamao AAA Resultados Pilas Tamao C

PAGINA 3

3 4 5 8 8 10 10 10 11 12 13 13 14 15

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LABORATORIO DE ANALISIS METALURGICOS El Laboratorio de Anlisis Metalrgicos esta ubicado a la altura del edificio Z-6 de la Unidad Profesional Adolfo Lpez Mateos dentro de la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas del Instituto Politcnico Nacional. El Laboratorio forma parte de la infraestructura operativa en materia de Ensayos Qumicos, prestando servicio interno a investigadores, docentes y alumnos as como servicio externo a la Industria Minero Metalrgica. Como Laboratorio de ensayos qumicos este, se encuentra actualmente acreditado ante la Entidad Mexicana de Acreditacin A.C. cumpliendo con los requisitos de competencia tcnica y requisitos del sistema de gestin necesarios para entregar de forma consistente resultados de ensayos y calibraciones tcnicamente vlidas. Acreditacin No: Q-0002-001/07. Vigencia: 2007-01-17 al 2011-01-17.

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Determinacin de Mercurio (Hg), Cadmio (Cd) y Plomo (Pb), Zinc (Zn), Manganeso (Mn), Niquel (Ni) y Litio (Li).
La celda se abre con pinzas de corte. La celda abierta, sin la etiqueta, es disuelta en cido ntrico, adicionando perxido de hidrgeno por goteo. La muestra es diluida en un volumen en especfico, mezclada minuciosamente y luego filtrada. Una parte alcuota de lo filtrado es tomada para la determinacin de cadmio y plomo por Absorcin Atmica (AA), Espectrofotometra mediante una flama de aire acetileno. Las longitudes de onda recomendadas son: Instrumento EAA EAA EAA EAA EAA EAA Elementos Pb Cd Hg Mn Zn Ni Longitud de onda en nm 217 228.8 253.7 279.5 231.9 232

1.- APARATOS I. Espectrofotometra de Absorcin Atmica, (EAA). II. Matraces volumtricos 2L, 1L, 500 ml, 250 ml, 100 ml y 5 ml. III. Matraces Erlenmeyer, 3l, 2l, 1l, 500 ml y 100 ml. IV. Filtro Bchner de vaco o su equivalente. V. Filtro de papel, Watman No. 50 o su equivalente. VI. Pipetas volumtricas, 10 ml, 20 ml, 25 ml y 50 ml. VII. Micropipetas, 10 l, 50 l, 250 l, 500 l y 1000 l. VIII. Botellas BOD de 300 ml. XI. Microondas cerrada del recipiente. IX. Recipientes de digestin de microonda. 4/16

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X. Vasos de precipitados, 2 L, 1 L y 500 ml.

2.- REACTIVOS I. cido Ntrico concentrado (HNO3). II. cido Ntrico al 20%. III. Perxido de hidrgeno al 30% (H2O2). IV. Solucin estndar de cadmio de 1000 mg/l. V. Solucin estndar de plomo de 1000 mg/l. VI. Solucin estndar de mercurio de 1000 mg/l. VII. cido sulfrico al 50% (H2SO4). VIII. cido ntrico al 35% (HNO3). IX. Solucin de cloruro de estao al 10%. X. Solucin de sulfato de hidroxilamina (2NH2OH.H2SO4) XI. Solucin de permanganato de potasio al 5% (KMnO4). XII. Solucin estndar de mercurio preparada para trabajar con solucin estndar de 1 mg/l. XIII. Polvo de zinc de pureza elevada. XIV. Polvo de dixido de manganeso de pureza elevada (MnO2). XV. Grnulos de hidrxido de potasio (KOH).

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3.- TCNICA DE ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA. La absorcin atmica es una tcnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la mayora de los elementos del sistema peridico, Sus campos de aplicacin son, por tanto, muy diversos. Este mtodo se puede aplicar para la determinacin de ciertos metales, como antimonio, cadmio, mercurio, oro, plomo, nquel, entre otros. Se emplea en el anlisis de aguas, anlisis de suelos, bioqumica, toxicologa, medicina, industria farmacutica, petroqumica. Este mtodo consiste en la determinacin de especies atmicas por su absorcin a una longitud de onda en particular. La especie atmica se logra por atomizacin de la muestra, siendo los distintos procedimientos utilizados para llegar al estado fundamental del tomo lo que diferencia las tcnicas y los accesorios utilizados. La tcnica de atomizacin ms utilizada es la tcnica de absorcin con flama o llama, que nebuliza la muestra y luego la disemina en forma de aerosol dentro de una llama de aire-acetileno.

4.- PREPARACIN DE SOLUCIONES PATRON (SOLUCIONES ESTANDAR). Las pilas son consistentes de metales tales como hierro (carcasa), zinc, manganeso. Para la determinacin de Mercurio, Plomo y Cadmio es indispensable preparar una solucin matriz que funja como blanco a fin de evitar interferencias en la determinacin de Mercurio, Plomo y Cadmio, el procedimiento de preparacin es mencionado a continuacin. 4.1. Preparacin de la Matriz para Cadmio, Plomo y Mercurio para Anlisis por AAE i. Pesar 20 gr. de polvo de zinc, 40 gr. de MnO2 y 6 gr. de KOH dentro de un vaso precipitado de 2 L. Nota: Los materiales de la matriz debern estar libres de Hg, Cd y Pb o con concentracin de Hg, Cd y Pb para corregir la concentracin estndar. ii. 500 ml de agua desionizada fueron agregados mas 400 ml de HNO3. iii. Perxido de Hidrogeno (H2O2 ) adicionado a la. (No burbujear sobre el H202 aadido). La solucin matriz fue calentada en un plato caliente a fin de disolver. iv. La solucin matriz fra fue vaciada en un frasco volumtrico 2L . 4.2 Soluciones estndar para Plomo, Cadmio, Mercurio, Zinc, Manganeso y Niquel para anlisis por EAA. 6/16

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Toda determinacin espectroscpica, tal como la absorcin atmica requiere de la preparacin de soluciones estndar. En matraces volumtricos de 100 ml, por separado agregue 25 ml de la solucin matriz, para determinar Hg, Pb y Cd (nicamente). Preparar las soluciones patrn a partir de soluciones estndar de 1000 ppm para cada uno de los elementos de la Tabla 1. Tabla. 1. Soluciones Patrn Concentracin de las soluciones patrn por EAA Hg mg/l Pb mg/l Cd mg/l Zn mg/l Mn mg/l 0 0 0 0 0 1 1 0.1 0.2 0.5 5 5 0.25 0.4 1.0 15 10 0.5 0.6 1.25 25 12 0.75 0.8 1.5 50 15 1.0 1.0 2.0 100 20

Ni mg/l 0 0.5 1.0 1.5 1.8 2.0

4.3 Calibracin del Equipo de Espectroscopia de Absorcin Atmica. Cada elemento tiene asociada una absorcin a una longitud de onda caracterstica, la luz absorbida por cada elemento es linealmente dependiente de la concentracin, cada solucin patrn que ha sido preparada debe tener una respuesta de absorbancia y con ello se elabora una recta de calibracin de Absorbancia en funcin de la concentracin, la muestra problema i.e. la solucin de lixiviacin de la pila debe tener una lectura de absorbancia ubicada dentro del intervalo de concentraciones con las que se ha construido la recta de calibracin.

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4.3.1 Ejemplo. Determinacin de Hg. CURVA DE CALIBRACION

Pila Energizer Miniatura A23 alcalina (8 Pilas Botn), su solucin de disolucin proporciona una absorbancia igual a 0.045, Calcular la concentracin en mg de mercurio por litro. (mg/L). Formula X=( y 0.0013)/0.0007 X= 62.42 mg/L Calculo de porciento peso (%W) Formula

%W = (62.42 x 500)/(6.106 x 10000) = 0.511 = 5112.06 mg/Kg

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5. PREPARACIN DE LA MUESTRA 5.1 Pesar la celda y registro del peso total de cada una de ellas. 5.2 Abrir las celdas con unas pinzas de corte, en caso de derrame de electrolitos hgalo dentro de una bolsa de plstico. Remueva la terminal negativa del conductor. Con la ayuda de pinzas, remueva el papel separador que contiene el nodo de la celda. Con cuidado y completamente, raspe del separador todo el material lechado del nodo, ponga este dentro de un tubo de centrifugado. Centrifugue el lechado del nodo para separar el gelante del zinc. Transfiera la porcin de gelante en recipientes para microondas. Transfiera el componente remante de la celda (lata, ctodo, electrolito, separador, conductor incluyendo el ojal de plstico, etc.) y la porcin de Zinc en un matraz Erlenmeyer (use un frasco 3L para celdas de tamao D, 2L para celdas de tamao C, 1l para celdas tamao AA y 500 ml para tamao AAA). Asimile el gelante despus del paso (vi). Asimile los componentes de la celda remanente de los pasos (iii) o (iv). 5.3 Para los anlisis AA agregue cido ntrico y agua de acuerdo con la tabla 2 que se encuentra abajo: TABLA 2 H2O (ml) Tamao de celda HNO3 (ml) Volumen final (V) (ml) D 400 400 2000 C 400 200 1000 AA 200 100 500 AAA 100 50 250 6.- CALCULOS La unidad de concentracin determinada por el equipo de absorcin atmica (EAA) es mg/L para cada elemento determinado, la conversin de mg/L a porciento peso (%W) se efecta va el siguiente clculo: Donde: ppm; partes por milln (V) o mg/L, determinados por EAA. V1 = Volumen 1 de dilucin en ml. V2 = Volumen 2 de dilucin en ml (si es necesario). alic. 1= alcuota 1 en ml (si es necesario). 9/16

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peso; peso de la pila sometido a lixiviacin en gramos. La conversin de %W a la unidad de concentracin mg/g de pila, se efecta utilizando el factor: 1%W = 10mg/g o bien 1%W = 10000 mg/Kg. 7. RESULTADOS. 7.1. PILAS TAMAO AA
Pila Varta Alcalina Varta Alcalina Eveready Alcalina Eveready Alcalina Rayovac Alcalina Rayovac Alcalina Rayovac Zn-C Rayovac Zn-C Sony Alcalina Sony Alcalina Energizer Litio Energizer Litio Mn Zn 269,419 258,890 606,207 587,760 524,246 127,700 82,898 68,303 411,756 369,888 17430 17150 Li Ni mg/kg Pb 104 96 17 23 90 83 30 29 8.00 8.00 0.6117 0.4700 Cd 0.39 N.D. 1.54 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. Hg N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 1.90 1.90 Peso/g 23.362 22.136 18.124 18.142 22.987 23.81 16.529 16.334 22.98 22.98 14.46 14.46

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7.2. PILAS TAMAO AA

PILA Duracell Alcalina AA Duracell Alcalina AA Eveready Eveready Sony Plus Sony Plus Sony Sony Energizer Energizer Mn Zn Li Ni mg/Kg Pb 5.75 6.01 159.26 151.60 155.47 153.63 164.69 162.00 96.37 97.71 70879.12 66883.98 44620.43 43896.56 44280.30 41785.16 24621.47 25561.31 566.63 578.33 19.76 19.76 20.98 21.74 20.92 20.85 Cd 1.49 1.57 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. Hg N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. Peso/g 24.280 24.317 18.094 18.065 22.75 22.75 22.99 22.96 23.69 23.69

7.3. PILAS INFORMALES TAMAO AA.

Mn Megatec Rocket Tectron Zn 260,129.54 301,038.06 227,155.00 Li Ni mg/kg Pb 8.58 N.D. N.D. Cd 4.10 2.75 5.45 Hg 367.51 260.61 337.11 Peso/g 13.278 14.450 12.388

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7.4. PILAS TAMAO D.

Pila Rayovac D Rayovac D Rayovac Mn Rayovac Mn Varta Alcalina Sony Alcalina : Azul Sony Alcalina : Azul Sony Zn-C Color : Rojo Sony Zn-C Color : Rojo Sony Zn-C, Color Gris Sony Zn-C, Color Gris Energizer Alcalina Energizer Alcalina Eveready Zn-C Eveready Zn-C Varta Long Life Varta Long Life guila Negra guila Negra Duracell Duracell Mn 590380.36 59113.45 18354.53 Zn 17564.20 17653.75 188616.00 185432.10 145707.38 141345.8 141256.61 144043.44 145311.32 16234.65 162025.48 164652.23 164652.23 Li Ni mg/kg Pb 0.07 0.08 1.72 0.03 0.03 0.09 0.28 0.34 1.28 1.36 0.02 0.02 354133.82 354133.82 170961.46 170961.46 16987.67 16995.56 178000.00 182000.00 1.66 1.26 0.26 0.57 0.44 0.39 2.33 2.33 Cd 0.01 0.01 3.76 0.0070 0.0027 0.0069 1.16 1.18 2.34 2.00 0.0024 0.0027 1.77 1.79 0.03 0.05 0.06 0.06 N.D. N.D. Hg 1.37 1.42 2.84 2.98 0.74 N.D. N.D. 5.39 3.33 N.D. N.D. 0.29 0.27 2.89 1.97 N.D. 2.00 1.81 0.54 N.D. N.D. Peso/g 141.617 141.624 86.525 86.520 140.350 127.736 127.778 75.589 75.624 75.653 99.118 148.115 148.115 97.451 97.133 84.804 84.808 85.464 85.458 140.15 140.23

5862.00 5798.00

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7.5. PILAS ESPECIALES

Mn Pila Energizer Foto CR2 Litio Pila Energizer Foto CR2 Litio Pila Energizer Miniatura A23 alcalina (8 Pilas Botn) Pila Energizer Miniatura A23 alcalina (8 Pilas Botn) Pila Duracell Miniatura MN71PPL Alcalina (8 Pilas Botn LR932) Pila Duracell Miniatura MN71PPL Alcalina (8 Pilas Botn LR932) Pila Duracell fotogrfica DL123BPL Litio Pila Duracell fotogrfica DL123BPL Litio Zn Li 20940 20610 0.4741 N.D. 1.3479 N.D. 1.2358 N.D. 50.71 6.061 52.88 6.106 Ni mg/Kg Pb 0.4807 N.D. 4.74 10.693 Cd N.D. Hg 3.27 Peso/g 10.744

1.1243 N.D.

37.06

6.195

14910

1.1481 0.3991

0.0200

39.67 7.35

6.18 17.237

15030

0.3336

0.0049

2.03

17.312

7.6. PILAS ESPECIALES. 13/16

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Pila Mn Pila Botn Sony LR44 Alcalina Pila Botn Sony LR44 Alcalina Pila Botn Energizer amplifier AC13 Aire-Cinc Pila Botn Energizer amplifier AC13 Aire-Cinc Pila Botn Sony PR312 Alcalina Pila Botn Sony PR312 Alcalina Pila Botn Energizer A76 Alcalina Pila Botn Energizer A76 Alcalina Pila Botn Sony CR2030 Li Pila Botn Sony CR2030 Li Zn Li Ni

mg/kg Pb 1.61 0.80 3.45 2.86 4.31 3.29 1.41 1.00

Cd 1.91 1.90 0.08 0.25 0.11 0.40 0.06 0.11 0.059 0.040

Hg 59.95 48.74 37.92 140.52 11.66 142.89 30.47 42.76 N.D. N.D.

Peso/g 1.9133 1.9046 0.8005 0.7998 0.5065 0.5042 1.8988 1.8566 3.1792 3.1940

17720 17730

0.65 0.7

7.7. PILAS LINTERNA.

Pila Mn Duracell Duracell Zn Li Ni mg/kg Pb 2.54 2.54 Cd N.D. N.D. Hg N.D. N.D. Peso/g 140.24 140.21

7.8. PILAS AAA. 14/16

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mg/Kg Pb 35.79 32.00 33.85 29.58 35.55 37.47 0.035 42.41

PILA Duracell Duracell Sony Plus Sony Plus Eveready Gold Eveready Gold Energizer Varta

Mn 323.62 277.54 357.30 470.47

Zn 595470.00 340460.00 47163.00 11600.00

Li

Ni

Cd N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.

Hg N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.

Peso/g 10.938 11.152 11.442 11.55 11.736 11.665 11.883 11.348

N.D. N.D. N.D.

N.D. N.D.

7.9. PILAS TAMAO C.

PILA Mn Varta Eveready Eveready RayoVac RayoVac Eveready Sony New Ultra RayoVac Sony Plus Sony Plus Varta Varta Energizer Energizer RayoVac RayoVac 14124.3 10668.4 13708.4 10516.3 10754.2 11170.5 8699.2 1654.1 33601.8 40252.0 47728.1 45530.2 44493.0 36513.0 6500.9 6599.3 Zn 208884.9 214063.4 216788.3 217208.4 215672.2 211021.3 196379.9 125939.9 107393.6 188351.9 22346.4 29250.5 105669.6 60120.2 29668.4 18518.5 Pb 6.71 3.48 4.13 6.25 5.95 5.11 5.45 27.82 4.02 4.42 21.65 28.88 5.36 5.44 21.88 24.27 mg/kg Cd N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. Hg N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. Peso/g 42.3 49.3 49.7 43.3 42.8 49.25 46.6 70.618 65.331 64.43 69.91 70.338 68.00 68.567 70.555 70.541

Agradeciendo la atencin puesta al presente reporte, quedamos de usted para cualquier duda o aclaracin 15/16

Anexo D. Distancias y Costos de Transporte de Carga entre las Principales Poblaciones de los Estados y sus Capitales Respectivas
Estado Aguascalientes Ciudad/Municipio * Aguascalientes Asientos Calvillo Coso Jess Mara Pabelln de Arteaga Rincn de Romos San Francisco de los Romo Tepezal Baja California Ensenada Mexicali Rosarito Tecate Tijuana Baja California Sur Loreto Muleg Cabo San Lucas La Paz Campeche Campeche Calkin Candelaria Escrcega Cd. Del Carmen Chiapas Tuxtla Gutirrez Tapachula San Cristbal de las Casas Chiapa de Corzo Comitn de Domnguez Ocosingo Chihuahua Chihuahua Delicias Cuauhtmoc Hidalgo del Parral Cd. Jurez Coahuila Saltillo Monclova Matamoros Sabinas Piedras Negras Torren Distancia a Capital/Municipio (km) 0.000 59.000 44.000 56.000 11.000 31.000 39.000 21.000 49.000 281.280 0.000 210.570 62.100 29.250 357.000 491.000 154.000 0.000 0.000 83.000 207.500 144.500 207.500 0.000 383.500 68.000 22.000 139.000 156.000 0.000 85.000 104.000 222.000 351.500 0.000 191.000 251.000 287.000 418.000 278.000 Costo Promedio $ 0.00 800.63 597.08 759.92 149.27 420.67 529.23 284.97 664.93 4,171.38 0.00 3,122.75 920.94 433.78 5,294.31 7,281.53 2,089.78 0.00 0.00 1,181.09 3,141.55 2,187.73 3,141.55 0.00 7,083.25 1,255.96 406.34 2,567.33 2,516.28 0.00 1,153.45 1,411.28 3,012.54 4,769.86 2,990.00 2,990.00 2,990.00 2,990.00 2,990.00 2,990.00

Colima

Colima Cuauhtmoc Comala Manzanillo

0.000 19.000 11.000 89.000 238.230 0.000 0.000 53.000 97.000 25.000 65.000 47.000 166.050 68.000 108.000 105.750 0.000 137.960 103.620 198.620 54.000 344.990 0.000 49.000 49.000 93.000 0.000 180.500 146.400 66.700 80.510 334.500 9.000 0.000 0.000 165.890 105.500 357.000 197.500 152.000 53.000 39.800 43.000 18.070

0.00 185.06 107.14 866.86 3,232.78 0.00 0.00 516.22 944.78 243.50 633.10 457.78 1,617.33 662.32 1,051.92 1,030.01 0.00 2,383.95 1,790.55 3,432.15 933.12 5,961.43 0.00 366.03 366.03 694.71 0.00 3,570.29 2,895.79 1,319.33 1,780.08 7,395.80 178.02 0.00 0.00 2,251.13 1,431.64 4,844.49 2,680.08 2,062.64 719.21 687.74 743.04 312.25

Durango Guanajuato

Gmez Palacio Durango Guanajuato Dolores Hidalgo San Miguel de Allende Silao Len Irapuato Acmbaro Salamanca Pnjamo Celaya

Guerrero

Chilpancingo Iguala Acapulco Atoyac de lvarez Chilapa de lvarez Zihuatanejo

Hidalgo

Pachuca Tulancingo Cd. Sahagn Tula de Allende

Jalisco

Guadalajara Lagos de Moreno San Juan de los Lagos Tequila Tepatitln de Morelos Puerto Vallarta Zapopan

Estado de Mxico Michoacn

Toluca Morelia La Piedad Uruapan Lzaro Crdenas Apatzingn Zitcuaro Ptzcuaro

Morelos

Jojutla Cuautla Xochitepec

Cuernavaca Nayarit Nuevo Len Tepic Monterrey Apodaca Linares Oaxaca Oaxaca Salina Cruz Huatulco Puerto Escondido Puebla Atlixco Huauchinango San Martn Texmelucan San Pedro Cholula Tehuacn Zacatln Puebla Quertaro Quertaro Tequisquiapan San Juan del Ro Quintana Roo Chetumal Cancn Felipe Carrillo Puerto San Lus Potos San Lus Potos Ciudad Valles Matehuala Rioverde Tamazunchale Sinaloa Mazatln Los Mochis Rosario Culiacn Navolato Ahome Guasave Sonora Cananea Cd. Obregn Hermosillo Navojoa Guaymas Nogales Tabasco Tamaulipas Villa Hermosa Nuevo Laredo Tampico Matamoros

0.000 0.000 0.000 14.000 138.000 0.000 281.210 412.200 261.000 30.000 168.500 39.000 19.000 131.370 122.000 0.000 0.000 71.000 51.000 0.000 396.000 156.000 0.000 297.000 192.000 173.000 403.000 224.500 221.800 300.800 0.000 33.000 243.800 163.800 291.300 258.210 0.000 318.000 130.000 288.800 0.000 823.580 0.000 508.480

0.00 0.00 0.00 104.58 1,344.12 0.00 4,859.31 7,122.82 4,510.08 292.20 1,641.19 379.86 185.06 1,279.54 1,188.28 0.00 0.00 1,746.60 1,254.60 0.00 5,635.08 2,361.84 0.00 2,892.78 1,434.24 1,685.02 3,925.22 3,046.47 3,289.29 4,081.86 0.00 447.81 3,615.55 2,429.15 4,319.98 3,503.91 0.00 4,315.26 1,927.90 4,282.90 0.00 8,021.67 0.00 4,952.60

Reynosa Ciudad Victoria Tlaxcala Veracruz Tlaxcala Apizaco Xalapa Poza Rica Coatzacoalcos Veracruz Minatitln Crdoba Orizaba Yucatn Zacatecas Fuentes: Mrida Valladolid Zacatecas Fresnillo

516.480 277.480 0.000 20.000 0.000 183.000 413.970 101.970 391.970 174.500 179.180 0.000 163.000 0.000 58.900

5,030.52 2,702.66 0.00 629.00 0.00 5,755.35 13,333.97 3,206.96 12,625.35 5,488.03 5,635.21 0.00 2,319.49 0.00 799.27

SCT http://aplicaciones4.sct.gob.mx/sibuac_internet/ControllerUI?action=cmdEscogeRuta Diario Oficial de la Federacin. Secretaria de Comunicaciones y Transportes. Norma Oficial para transportes http://www.dof.gob.mx Costos de operacin base de los vehculos representativos del transporte interurbano 2006. Publicacin Tcnica No. 282. Sanfandila, Quertaro, 2006 Jos Antonio Arroyo Osorno y Roberto Aguerrebere Salido INEGI. Censo de Poblacin y Vivienda 2005 http://www.sedesol.gob.mx/index/index.php

Anexo E. Distancias y Costos entre Ciudades de Mxico

Estado Aguascalientes Baja California Chiapas Chihuahua Distancia a: Aguascalientes Tijuana Tuxtla Gutirrez Chihuahua Cd. Jurez Saltillo La Laguna (del Rey) Monclova - Frontera Piedras Negras Tecomn Colima - Villa de lvarez Distrito Federal San Francisco del Rincn Moreolen - Uriangato Len Acapulco Pachuca Tula Tulancingo Guadalajara Ocotln Puerto Vallarta Toluca Torren (km) 509.060 1,889.320 1,820.630 469.900 821.400 278.000 193.000 304.000 531.000 973.410 941.410 994.060 634.910 782.100 626.910 1,390.720 1,011.030 919.210 1,065.860 748.410 771.610 1,077.910 969.560 Costo Promedio ($) 6,908 28,019 27,035 6,969 12,181 4,395 3,051 4,806 8,395 10,261 9,989 9,214 8,616 10,613 8,507 19,622 13,720 12,474 14,464 8,940 9,137 11,738 13,157 Monterrey (km) 693.960 2,215.320 1,724.530 795.900 1,147.400 70.000 489.000 217.000 417.100 1,083.460 1,051.460 897.960 695.900 751.210 670.960 1,269.090 914.930 823.110 969.760 858.460 881.660 1,187.960 873.460 Costo Promedio ($) 1,985 4,563 25,730 11,803 17,016 837 7,252 2,593 4,983 9,199 8,927 8,746 6,778 7,317 9,240 10,990 8,911 8,017 9,445 7,288 7,485 10,086 8,508 Len (km) 117.850 2,453.000 1,214.320 1,067.770 1,419.270 620.970 819.880 795.960 1,022.960 444.500 416.500 387.750 20.000 150.250 0.000 758.870 404.720 312.900 459.500 219.500 242.700 549.000 380.570 Costo Promedio ($) 1,748 36,378 18,807 15,835 21,048 4,639 12,159 5,946 12,224 3,774 3,536 5,262 311 2,333 0 17,502 5,492 4,246 6,235 1,864 2,061 4,661 5,164 San Lus Potos (km) 205.000 2445.340 1,235.570 1,025.920 1,377.420 451.200 778.030 626.200 893.300 594.500 562.500 409.000 206.940 262.250 182.000 780.120 425.970 334.150 480.800 369.500 392.700 699.000 384.500 Costo Promedio ($) 1,740 36,264 19,095 15,214 20,427 5,392 11,538 7,483 10,675 5,047 4,776 3,542 2,808 3,559 2,495 6,756 3,689 4,534 4,164 3,137 3,334 5,935 5,550

Coahuila

Colima Distrito Federal Guanajuato Guerrero Hidalgo

Jalisco Estado de Mxico

Estado Michoacn

Distancia a: La Piedad Jacona - Zamora Morelia

Torren (km) 721.910 780.910 834.100 1,084.030 1,073.600 787.490 351.000 1,449.020 1,071.890 1,106.890 805.100 2,592.130 759.200 585.060 1,179.900 1,730.930 942.460 563.100 569.020 655.060 1,095.170 1,085.890

Costo Promedio ($) 8,715 13,538 9,668 28,200 28,058 10,686 5,549 21,040 16,416 17,672 10,925 36,417 7,395 7,939 17,498 26,450 14,900 8,903 8,996 10,356 15,147 15,154

Monterrey (km) 770.960 829.960 803.210 987.930 977.510 1,060.080 0.000 1,352.920 975.790 1,010.790 692.960 2,496.030 546.200 201.200 1,505.900 1,634.830 600.460 223.100 210.020 296.060 999.080 989.790

Costo Promedio ($) 6,545 7,046 6,819 9,622 9,521 9,000 0 19,732 9,504 9,845 6,749 24,067 2,067 0 16,454 25,146 5,098 3,527 2,510 3,538 9,731 9,641

Len (km) 170.000 229.000 202.250 477.720 467.290 421.120 673.960 842.710 465.580 500.580 173.250 1,985.830 280.000 182.000 1,479.380 1,124.620 595.760 886.060 891.980 978.020 488.870 479.580

Costo Promedio ($) 2,640 3,556 7,419 6,483 6,341 3,575 9,240 12,813 8,317 9,445 3,139 28,190 3,839 2,495 20,075 18,223 18,331 10,588 10,659 11,687 9,196 9,213

San Lus Potos (km) 282.000 341.000 314.250 498.970 488.540 571.120 504.200 863.960 486.830 521.830 204.000 2,007.080 173.000 0.000 1,629.380 1,145.870 426.000 716.300 722.220 808.260 510.120 500.830

Costo Promedio ($) 2,394 2,895 2,895 6,771 6,629 4,849 3,766 13,101 9,733 8,606 1,987 24,067 2,067 0 21,889 18,511 3,617 8,560 8,631 9,659 4,418 4,337

Morelos Nayarit Nuevo Len Oaxaca Puebla Quertaro Quintana Roo San Lus Potos Sonora Tabasco Tamaulipas

Tlaxcala

Cuautla Cuernavaca Tepic Monterrey Oaxaca San Martn Texmelucan Puebla Quertaro Cancn Ro Verde San Lus Potos Guaymas Villa Hermosa Tampico Nuevo Laredo Reynosa - Ro Bravo Matamoros Tlaxcala Apizaco

Estado

Distancia a: Xalapa Acayucan Poza Rica Coatzacoalcos Veracruz Crdoba Minatitln Orizaba Mrida Guadalupe

Torren (km) 1,252.890 1,515.780 1,213.560 1,577.780 1,382.780 1,270.780 1,555.780 1,245.110 2,282.130 393.060

Costo Promedio ($) 23,140 21,156 17,364 22,038 26,559 22,951 21,725 22,124 32,006 5,405

Monterrey (km) 1,015.980 1,423.530 832.980 1,485.530 1,070.140 1,178.530 1,463.530 1,152.860 2,186.040 436.000

Costo Promedio ($) 21,836 14,240 25,255 15,240 25,255 6,716 21,521 16,509 30,702

Len (km) 646.580 909.480 607.250 971.480 776.480 664.480 949.480 638.810 1,675.830 233.850

Costo Promedio ($) 14,913 13,952 14,033 14,952 18,331 14,723 14,597 13,897 23,778

San Lus Potos (km) 706.950 934.570 628.500 996.570 801.570 689.570 974.570 663.900 1,697.080 192.000

Costo Promedio ($) 15,201 14,240 18,619 15,240 18,619 6,716 14,885 9,874 24,067

Veracruz

Yucatn Zacatecas

La delimitacin de las 55 principales ciudades mas importantes esta basada de acuerdo al documento realizado por SEDESOL, CONAPO e INEGI en 2004, el cual integra las 55 Zonas Metropolitanas en Mxico. Para el clculo en distancia y costo se tom como base un tractocamin con las siguientes caractersticas: Nmero de ejes: Nmero de llantas: Carga til en Kg.: Caja: 5 18 25,000 40 ft

Es importante mencionar que el costo del flete vara segn la ruta y el tamao de la empresa, pero tambin de acuerdo con la temporada del ao y el balance direccional de los flujos (mercado), as como el costo de operacin vara para los diferentes tipos de terreno