Universidad de San Carlos de Guatemala Facultad de Ingeniera Escuela de Ingeniera Mecnica Elctrica

DISEO DE UN EQUIPO ELECTRNICO PARA LA MEDICIN DEL POTENCIAL DE HIDRGENO EN SOLUCIONES QUMICAS

Jaime Israel Paz Lpez Asesorado por la ingeniera Ingrid Jessenia Batres Espaa

Guatemala, mayo de 2009

UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA

FACULTAD DE INGENIERA

DISEO DE UN EQUIPO ELECTRNICO PARA LA MEDICIN DEL POTENCIAL DE HIDRGENO EN SOLUCIONES QUMICAS

TRABAJO DE GRADUACIN

PRESENTADO A JUNTA DIRECTIVA DE LA FACULTAD DE INGENIERA POR

JAIME ISRAEL PAZ LPEZ ASESORADO POR LA INGENIERA INGRID JESSENIA BATRES ESPAA

AL CONFERRSELE EL TTULO DE INGENIERO ELECTRNICO

GUATEMALA, MAYO DEL 2,009

UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA FACULTAD DE INGENIERA

NMINA DE JUNTA DIRECTIVA

DECANO VOCAL I VOCAL II VOCAL III VOCAL IV VOCAL V SECRETARIA

Ing. Murphy Olympo Paiz Recinos Inga. Glenda Patricia Garca Soria Inga. Alba Guerrero de Lpez Ing. Miguel Angel Dvila Br. Jos Milton De Len Bran Br. Isaac Sultn Meja Inga. Marcia Ivnne Vliz Vargas

TRIBUNAL QUE PRACTIC EL EXAMEN GENERAL PRIVADO

DECANO EXAMINADOR EXAMINADOR EXAMINADOR SECRETARIA

Ing. Murphy Olympo Paiz Recinos Ing. Carlos Eduardo Guzmn Salazar Ing. Jos Antonio De Len Escobar Ing. Julio Rolando Barrios Archila Inga. Marcia Ivnne Vliz Vargas

ACTO QUE DEDICO A:

DIOS: Por ser mi Padre celestial, y quien me siempre me concedi sabidura y fuerzas para cumplir con esta anhelada meta. Gloria y honra sea para l hoy y siempre. MIS PADRES: Victor Jaime Paz Quintana y Miriam Leticia Lpez de Paz, por su gran amor, apoyo incondicional y por siempre estar conmigo hasta en los momentos ms difciles.

MIS HERMANOS: Jos Victor Paz y lvaro Paz, por brindarme siempre su comprensin, cario y apoyo en todo momento.

MIS FAMILIARES: Mis tos, en especial a Vernica de Morales, por su apoyo y cario hacia m; a mi abuelo, Celedonio Lpez, por sus consejos; a mis primos, en especial a Karen Morales, por su gran cario y preocupacin hacia m.

MIS AMIGOS: Por su gran apoyo y amistad, en especial a: Hctor Galeros, Cesar Ramrez, Cristian Orellana, Fredy lvarez, Brbara Martnez, Maribel Jacinto, Mishel Villatoro, Evelyn Gualim, Patricia Estrada, y Liliana Nolasco.

NDICE GENERAL

NDICE DE ILUSTRACIONES. LISTA DE SMBOLOS.. GLOSARIO. RESUMEN OBJETIVOS INTRODUCCIN

VII XI XIII XV XVII XIX

1.

CIDOS Y BASES 1.1. 1.2. Introduccin... Compuestos qumicos. Generalidades.. Electrolitos y no electrolitos Generalidades.. Modos de expresin El mol.... Definicin.. Constante de equilibrio

01 01 01 02 02 03 03 04 04 05 05 06

1.2.1. 1.2.2. 1.3. 1.3.1. 1.3.2. 1.3.3. 1.4. 1.4.1. 1.4.2. 1.5. 1.5.1. 1.5.2.

Concentraciones de disoluciones..

Equilibrio qumico.

cidos y bases. 07 Teoras de los cidos y las bases 07 Titulacin de cidos y bases..................... 09

1.5.3. 1.5.4. 1.6. 1.6.1. 1.6.2. 1.6.3. 1.7.

Ionizacin de un cido o una base.. 10 Ionizacin del agua................................................................. 10

El potencial de hidrgeno (pH).................................................... 13 Generalidades....................................................... 13 Soluciones tampn.............................................................. 17 Instrumentos de medicin....................................................... 17 19

Conductividad de disoluciones.......................................................

2.

POTENCIOMETRA. 23 2.1. 2.2. Introduccin.. Celdas electroqumicas para medir el pH Generalidades. Potencial de celda.. Electrodos de referencia Electrodo de calomel. Electrodo de plata/cloruro de plata. 23 23 23 24 24 25 26 27

2.2.1. 2.2.2. 2.2.3.

2.2.3.1. 2.2.3.2. 2.2.3.3. 2.2.4. 2.2.4.1. 2.2.4.2.

Electrodo estndar de hidrgeno (SHE)............... 26

Electrodos indicadores......................................

Electrodo de membrana de vidrio 27 Electrodo de vidrio combinado. 28 Funcionamiento. Potenciales de membrana........................ Potencial de celda........ Definicin operacional de pH.. 29 31 32 36 37 37

2.2.4.2.1. 2.2.4.2.2. 2.2.4.2.3. 2.2.4.2.4. 2.3. 2.3.1. 2.3.2. 2.3.3.

Transistores de efecto de campo sensibles a iones.. Introduccin.

Transistores MOSFET 38 Transistores ISFET. 39

II

2.4.

Medicin de conductividad. Generalidades. Factores que influyen sobre la conductividad Clculo de conductividad..

42 42 44 46

2.4.1. 2.4.2. 2.4.3.

3.

MICROCONTROLADORES.. 3.1. 3.2. 3.3. 3.4. 3.5. Generalidades.. Tipos de microcontroladores......................................... Arquitectura................................................................... El procesador o CPU............................................................

47 47 48 49 50

Memoria. 50 Memoria RAM.. 50 Memoria ROM EEPROM. FLASH. 51 51 52 52 53 53 54 EPROM 51

3.5.1. 3.5.2.

3.5.2.1. 3.5.2.2. 3.5.2.3. 3.6. 3.7. 3.8.

Puertos de entrada y salida.. Herramientas de programacin........ Generalidades. El compilador MikroBasic..

Reloj principal... 52

3.8.1. 3.8.2.

4.

DISEO DE UN EQUIPO ELECTRNICO PARA LA MEDICIN DEL PH EN SOLUCIONES QUMICAS 57 4.1. 4.2. Diagrama de bloques Transductores Caractersticas..
III

57 58 59

4.2.1. 4.2.2.

Definicin 58

4.3.

Amplificadores operacionales...................

61

4.3.1. 4.3.2. 4.3.3. 4.4. 4.4.1. 4.4.2. 4.4.3.

Generalidades... 62 Configuraciones bsicas.................................. 64 Amplificadores de instrumentacin Caractersticas.. Configuracin del oscilador.......................... Puertos de entrada y salida.............................................. Descripcin... 67 68 68 69 70 70 72 72 73

Microcontrolador PIC16F877A

4.4.3.1. 4.4.3.2. 4.4.4. 4.4.4.1. 4.4.4.2.

Configuracin 71 Generalidades.. Generalidades............

Convertidor analgico digital (ADC)..

El mdulo ADC del PIC16F877A...... 73 Los registros del ADC............... 74 Caractersticas elctricas............................ 77 Programacin..
2

4.4.4.2.1. 4.4.4.2.2. 4.4.4.2.3. 4.4.4.2.4. 4.4.5. 4.5. 4.5.1. 4.5.2.

78 81 82 88 92 95 97

El bus serial I C. 79 Generalidades... 81 Memoria EEPROM 24AA512. Programacin... Funcionamiento 82 Interfase al PIC16F877A........ 91

Dispositivo de almacenamiento de datos..

4.5.2.1. 4.5.2.2. 4.5.2 3. 4.6. 4.6.1. 4.6.2. 4.6.3.

Pantalla de cristal lquido (LCD) Programacin Interfase al microcontrolador..

Funcionamiento....................................................... 92

IV

4.7.

Etapas de adquisicin de seales.. 4.7.1.1. 4.7.1.2. Generalidades.. Sensor LM35 Funcionamiento y conexin.. Diagrama de flujo

98 98 99 99 104 105 105 105

4.7.1.

Temperatura................................................................... 98

4.7.1.2.1. 4.7.1.2.2. 4.7.1.2.3. 4.7.2. 4.7.2.1.

Clculo de temperatura.. 101

Medicin del pH Electrodo de vidrio combinado.. Circuito de adquisicin...... 4.7.2.1.1. 4.7.2.1.2. 4.7.2.1.3. 4.7.2.1.4.

Clculo de pH............................... 109 Calibracin........................................... 109 Diagrama de flujo.................................... 114 116 120 121 123 126 128 130 132

4.7.2.2.

Transistor ISFET............................................. Operacin del transistor ISFET........... Sensor MSFET 3310 y 3320........ Circuito de adquisicin.......... Calibracin............................

4.7.2.2.1. 4.7.2.2.2. 4.7.2.2.3. 4.7.2.2.4. 4.7.2.2.5. 4.7.2.2.6. 4.7.2.2.7. 4.7.3. 4.7.3.1. 4.7.3.2. 4.7.3.3. 4.7.3.4. 4.7.3.5. 4.7.3.6.

Generalidades................ 116

Clculo de pH........................ 125 Diagrama de flujo...................... 126

Medicin de conductividad.................................. Circuito de adquisicin................................. Determinacin de la resistencia..............................

Generador de funciones XR - 2206................................ 128

Calibracin.................................................... 133 Determinacin de la conductividad................................. 136 Diagrama de flujo........................................................... 136

4.8. 4.9. 4.10

Fuente de alimentacin Funcionamiento del dispositivo...

137 139

Teclado 138

5.

ANLISIS DE FACTIBILIDAD DEL DISPOSITIIVO PROPUESTO.. 143 5.1. Factibilidad tcnica y operacional... 143 Dispositivos disponibles para medicin del pH. 141 Dispositivos disponibles para medicin de conductividad.. Dispositivo medidor propuesto Medicin de pH. Medicin de conductividad.. 144 145 145 149 149 150 5.1.1. 5.1.2. 5.1.3.

5.1.3.1. 5.1.3.2. 5.2. 5.2.1. 5.2.2. 5.3.

Factibilidad econmica. Dispositivos disponibles en el mercado...........

Dispositivo propuesto....................................... 150

Mediciones llevadas a cabo dentro del campus central USAC. 152 Laboratorio de qumica (Facultad de Ingeniera). 152 Laboratorio de Investigacin de Productos Naturales (Facultad de Farmacia)... 153 155

5.3.1. 5.3.2. 5.4. 5.5.

Encuestas realizadas

Mejoras al dispositivo propuesto. 156

CONCLUSIONES 159 RECOMENDACIONES.. 161 REFERENCIAS... 163 BIBLIOGRAFA... 165

VI

NDICE DE ILUSTRACIONES

FIGURAS

01. Conduccin de corriente elctrica en un electrolito.. 02. El pH de neutralidad del agua vs. temperatura(0C).. 03. Potencimetro de laboratorio para la medicin del pH.... 04. Electrodo de referencia de calomel tpico.. 05. Celda de medicin bsica de una solucin de pH desconocida.... 06. Electrodo de vidrio combinado 07. Convenio de signos para el potencial de celda................................. 08. Transistor efecto de campo, metal xido semiconductor (MOSFET) 09. Transistor ISFET para la medida del pH.... 10. Puente de Kohlrausch para la medicin de resistencia... 11. Celda medidora de conductividad de disoluciones.. 12. Variacin de la conductividad respecto a la temperatura........... 13. Sistema de un microcontrolador................................................. 14. Diagrama de bloques general del dispositivo propuesto.... 15. Diagrama de bloques de un amplificador operacional. 16. Smbolo de un amplificador operacional.... 17. Amplificador operacional ideal................................................... 18. Amplificador operacional inversor... 19. Amplificador operacional no-inversor.. 20. Amplificador operacional seguidor de voltaje

02 17 19 25 27 29 36 38 39 42 43 45 48 57 61 62 63 64 66 66

VII

21. Estructura de un amplificador de instrumentacin....... 22. Empaquetado de 40 pines PDIP del PIC16F877A de Microchip... 23. Esquema de un oscilador de cristal TTL 24. Utilizacin del bit ADFM del registro ADCON1................ 25. Sistema maestro-esclavo del bus I 2C. ................ 26. Sealizacin e interfase del bus I2C... 27. Memoria EEPROM 24AA512, encapsulado y diagrama interno... 28. Seal de reconocimiento Acknowledge de la memoria 24AA512...... 29. Secuencia de transferencia de datos del bus serial I2C.. 30. Formato del byte de control de la memoria 24AA512.. 31. Formato del ciclo de escritura de la memoria 24AA512.. 32. Formato del ciclo de lectura de la memoria 24AA512. 33. Diagrama de conexin entre la EEPROM 24AA512 y el PIC16F877A........... 34. Diagrama de pantalla del LCD PVC 160204A...... 35. Interfase de un LCD al microcontrolador 36. Sensor de temperatura LM35. 38. Diagrama de flujo para el sensor de temperatura 39. Circuito de adquisicin de seal para el electrodo de vidrio.. 40. Control de interseccin del potencial de celda para un electrodo de vidrio. 41. Control de pendiente para un electrodo de vidrio. 42. Ejemplo del proceso de calibracin para un electrodo de pH 43. Diagrama de flujo para el clculo de pH utilizando un electrodo de vidrio combinado................................................................................... 44. MOSFET incremental en polarizacin con corriente directa..

67 69 70 77 79 80 83 85 86 87 87 88 92 94 97 99 105 107 110 111 112 115 116

37. Diagrama de conexin del LM35 al PIC16F877A. 100

45. Curvas caractersticas del MOSFET incremental canal n... 117

VIII

46. Smbolo electrnico general de un ISFET. 47. Encapsulado de un transistor ISFET.. 48. Respuesta de un transistor MSFET frente a los cambios de pH... 49. Especificaciones elctricas para un transistor MSFET 3310 y

120 122 123

3320.. 123 50. Circuito de adquisicin utilizando el sensor ISFET.. 51. Interfase del sensor ISFET al microcontrolador 124 125

52. Diagrama de flujo para el clculo de pH utilizando el sensor ISFET. 127 53. Generador de onda sinusoidal con el chip XR-2206 54. Amplificador de voltaje para la seal obtenida del XR-2206.. 56. Diagrama de flujo de la medicin de conductividad. 57. Reguladores de voltaje para el diseo propuesto.... 58. Teclado para el diseo propuesto... 59. Circuito para la activacin de teclas del diseo propuesto. 60. Despliegue de datos para la medicin del pH.................................. 61. Despliegue de datos para la medicin de la conductividad.... 62. Dispositivo de medicin pH WTW 330/340................................ 63. Conductmetro marca LIDA Modelo DDS -12DW. .................. 64. Buffers de pH utilizados para las mediciones realizadas........... 128 129 137 138 139 139 140 141 144 145 154

55. Circuito de adquisicin para la medicin de conductividad. 130

TABLAS

I. Valores de pH de algunos fluidos comunes. II. Valores de pKw/2 del agua a varias temperaturas III. Conductancia electrnica de algunas sustancias tpicas..
IX

14 17 21

IV. V. VI. VII. VIII. IX. X. XI. XII. XIII. XIV. XV. XVI. XVII. XVIII. XIX. XX. XXI. XXII.

Valores recomendados para las constantes de celda.......... Tipos de electrodos de referencia calomelanos.. Coeficientes de temperatura de algunas soluciones tpicas. Bits de seleccin de reloj para el ADC del PIC16F877A .. Seleccin de reloj para el ADC del PIC16F877A Configuracin de los bits 0 al 3 del registro ADCON1... Caractersticas elctricas para el ADC del PIC16F877A.. Libreras para utilizacin del modulo I C en MikroBasic Libreras disponibles en MikroBasic para el manejo del LCD.. Lista de comandos disponibles en MikroBasic para el LCD. Voltajes de salida obtenidos de la simulacin del circuito de
2

22 25 46 75 76 76 77 88 95 96

adquisicin para la medicin de pH.. 108 Errores en la medicin de pH en base a los cambios de temperatura... 114 Voltajes de salida para el circuito de adquisicin de conductividad 132 Coeficientes de temperatura para la solucin estndar KCl. 134 Conductividades de la solucin estndar KCl (JIS KO102). 135 Algunos dispositivos disponibles para la medicin de pH y conductividad 150 Lista de componentes electrnicos del diseo propuesto. 151 Mediciones obtenidas en el Laboratorio de Ingeniera Qumica USAC... 152 Mediciones obtenidas en el Laboratorio de Investigacin de Productos Naturales, Facultad de Farmacia USAC. .. 154

LISTA DE SMBOLOS

aq l M C F KHz MHz A

Disolucin acuosa Lquido Moles Ohmios Coulombios Faradios Kilo Hertz Mega Hertz Micro Amperios Conductividad Resistividad

Constante de celda

XI

XII

GLOSARIO

Potencial de hidrgeno

El potencial de hidrgeno (pH) es un indicador de la acidez y la basicidad de una disolucin qumica. Est determinado por el nmero de iones libres de hidrgeno en una sustancia. La conductividad elctrica de una disolucin puede definirse como la aptitud de sta para transmitir la corriente elctrica, y adems, depender del voltaje aplicado y del tipo, nmero, carga, y la movilidad de los iones presentes, y tambin de la viscosidad del medio en el que stos se mueven. La potenciometra es una tcnica electro - analtica con la que se puede determinar la concentracin y otras propiedades de una especie electroactiva, en la cual se sumergen electrodos sensores los cuales detectan una variable fsica. La conductimetra es una tcnica instrumental que tiene como objetivo determinar la conductividad de las disoluciones de las sustancias llamadas electrolitos, las cuales se caracterizan por ser conductoras de la electricidad y por presentarse en las mismas el fenmeno de ionizacin.
XIII

Conductividad elctrica

Potenciometra

Conductimetra

Amplificador operacional

Un amplificador operacional (habitualmente llamado OP AMP) es un circuito electrnico que tiene dos entradas y una salida. La salida es la diferencia de las dos entradas multiplicada por un factor llamado ganancia. Dispositivo electrnico de almacenamiento de datos, programable y borrado elctricamente. Circuito integrado conformado por una unidad de proceso central, puertos de entrada y salida los cuales poseen ciertas caractersticas analgicas y digitales, mdulos perifricos y dispositivos de memoria integrados.

EEPROM

Microcontrolador

XIV

RESUMEN

En Guatemala existen muchas empresas dedicadas al estudio de la calidad del agua de los ros, lagos, y otros sitios alrededor del pas. La contaminacin del agua es uno de los grandes problemas de hoy en da que afectan seriamente la salud de la poblacin. Como bien es sabido, la contaminacin del agua es provocada, debido a las situaciones externas del medio ambiente e incluso por los actos voluntarios e involuntarios llevados a cabo por el hombre. Actualmente, existen empresas en nuestro pas como el Instituto Nacional de Sismologa, Vulcanologa, Meteorologa e Hidrologa (INSIVUMEH), que a travs de sus Laboratorios de Hidroqumica han realizado diversos estudios de algunos ros y lagos de nuestra ciudad que se ven afectados por la contaminacin del agua. Hoy en da existen equipos electrnicos de medicin, los cuales son utilizados por diversas industrias qumicas y farmacuticas para medir la calidad de agua, a travs de la determinacin de la acidez o basicidad de la misma, por medio de un indicador llamado potencial de hidrgeno o pH. A estos equipos de medicin se les conoce comnmente como potencimetros o pH metros. El sistema de un potencimetro se basa en la utilizacin de un conjunto de electrodos, los cuales son sumergidos en las soluciones qumicas detectando los iones presentes en la misma para luego proporcionar una seal de voltaje al equipo de medicin e indicar un valor de pH el cual representar qu tan cida
XV

o bsica es la solucin qumica que se est analizando. Otro de los parmetros de medicin de gran importancia y muy comnmente estudiado por las industrias y laboratorios es la conductividad electrnica, el cual indica que tanta corriente elctrica es capaz de conducir una solucin qumica. Es a travs de ste parmetro que tambin se podr determinar la pureza y el nivel contaminacin del agua. Para la medicin de la conductividad, hoy en da se utilizan dispositivos electrnicos llamados conductmetros que constan de un electrodo, el cual es sumergido en la solucin qumica, con el fin de proporcionar una seal al dispositivo electrnico de medicin, el cual pueda indicar la resistencia y conductividad de la solucin. La medicin y estudio del pH y conductividad tambin ha sido de suma importancia en las carreras universitarias de ciencias qumicas en muchos pases. En los laboratorios ubicados en las facultades de Ingeniera, Medicina, Farmacia y Agronoma de la Universidad de San Carlos de Guatemala se cuentan con potencimetros, los cuales son utilizados en diversos experimentos relacionados a la medicin del pH en soluciones acuosas.

XVI

OBJETIVOS

General Proponer un diseo de un equipo electrnico para la medicin del potencial de hidrgeno (pH) en soluciones qumicas. La medicin de conductividad electrnica tambin se incluir en el diseo como una mejora al mismo.

Especficos:

1. Realizar un estudio sobre el potencial de hidrgeno (pH) y conductividad electrnica en soluciones qumicas, as tambin como los mtodos actuales que existen hoy en da para la medicin de ambas variables. 2. Definir y establecer los parmetros y factores necesarios para el clculo del pH y conductividad. 3. Disear y proponer un sistema de medicin electrnico basado en microcontroladores para el clculo del pH y conductividad. 4. Elaborar un estudio de los dispositivos electrnicos disponibles en el mercado y comprobar su funcionamiento. 5. Realizar un anlisis de factibilidad tcnico y econmico del dispositivo propuesto respecto a los equipos disponibles.

XVII

XVIII

INTRODUCCIN

El presente trabajo de campo tiene como objetivo, el diseo de un equipo electrnico para la medicin del pH en soluciones qumicas, as tambin como la medicin de la conductividad de las mismas. Los dispositivos electrnicos de medicin actuales pueden encontrarse como potencimetros o conductmetros por separado. Sin embargo, hoy en da existen algunos medidores electrnicos que son capaces de proporcionar al usuario la medicin del pH y conductividad en el mismo dispositivo. Es debido a esta razn que se hace necesario que nuestro diseo incluya la posible medicin de ambos parmetros y de alguna forma hacerlo ms efectivo. En el primer captulo, se estudian brevemente los conceptos y propiedades de los compuestos qumicos para luego introducir la teora bsica de los cidos y bases necesaria para el estudio y clculo del potencial de hidrgeno. En ste captulo tambin se introduce la teora y clculo de la conductividad electrnica que poseen algunos compuestos. En el segundo captulo, se estudian los principios de potenciometra y conductimetra, estableciendo los parmetros necesarios para el clculo de pH y conductividad. Este captulo tambin abarca el estudio de los sensores qumicos de iones, los cuales son los electrodos de vidrio y los transistores sensibles a iones (ISFET). En el capitulo tres, se introduce la teora bsica de los microcontroladores, sus familias, caractersticas, as tambin como su funcionamiento y operacin.
XIX

Se estudian las herramientas disponibles para llevar a cabo la programacin de los mismos, tomando como referencia el programa MikroBasic debido a su fcil utilizacin y su amplia variedad de mdulos con los microcontroladores. En el captulo cuatro se estudian los componentes electrnicos necesarios para llevar a cabo el diseo propuesto entre los cuales son: microcontrolador PIC16F8877A, sensor de temperatura, amplificadores operacionales, dispositivos de almacenamiento de datos, y pantallas de cristal lquido para el despliegue de datos. Se propondrn dos circuitos de adquisicin para la medicin del pH en soluciones qumicas: utilizando electrodos de vidrio, y transitores efecto de campo sensibles a iones (ISFET); adems, se propone un circuito de adquisicin para la medicin de la conductividad. En el ltimo captulo se describe un anlisis de factibilidad del dispositivo propuesto tanto tcnico como econmico, frente a los dispositivos medidores disponibles en el mercado. Asimismo, se incluye una encuesta realizada a una muestra de estudiantes de la Facultad de Ingeniera de la Universidad de San Carlos de Guatemala, con el fin de incluir una serie de mejoras al dispositivo para futuros diseos. Finalmente, es importante mencionar que se tuvo la oportunidad de visitar algunos laboratorios alrededor del campus central USAC, en los cuales se realizaron ciertas mediciones empleando los equipos medidores disponibles en dichos laboratorios, con el fin de estudiar el funcionamiento de los mismos. En el ltimo captulo, se incluye una serie de datos obtenidos a partir de dichas mediciones.

XX

1. CIDOS Y BASES

1.1. Introduccin Los cidos y bases fueron definidos hace siglos por los qumicos de acuerdo con las propiedades de las soluciones qumicas en agua. Un cido es una sustancia cuya solucin acuosa posee un sabor agrio, reacciona con los metales activos con desprendimiento de hidrgeno y neutraliza las bases. De manera anloga se define una base como una sustancia cuya solucin acuosa posee un sabor amargo, tiene aspecto jabonoso y neutraliza los cidos. Entre los cidos ms corrientes se encuentran: clorhdrico, HCl; ntrico, HNO3; sulfrico, H2SO4; actico, HC2H3O2. Entre las bases mas corrientes se encuentran: hidrxido sdico, NaOH; hidrxido potsico, KOH; hidrxido de calcio Ca(OH)2; hidrxido amnico, NH4OH. Los tres primeros componentes de cada uno de ellos se encuentran alta o completamente ionizados en soluciones acuosas, por lo que se les denominan cidos fuertes o bases fuertes, respectivamente. Tanto el cido actico como el hidrxido amnico se ionizan poco en las soluciones acuosas, por lo que se les denomina cido dbil y base dbil, respectivamente. El estudio de los cidos y las bases es de suma importancia para entender la teora del potencial de hidrgeno (pH), por lo que en las prximas secciones se introducirn los conceptos necesarios para llevar a cabo nuestro estudio. 1.2. Compuestos qumicos

1.2.1. Generalidades Desde hace muchos aos las sustancias fueron clasificadas en dos tipos principales de materia: los elementos y los compuestos. Los elementos son aquellas sustancias que no pueden descomponerse en dos o ms sustancias diferentes. Las sustancias obtenidas mediante la descomposicin de una sustancia compuesta no tienen por qu tener las propiedades del compuesto. Para un compuesto, si las partculas individuales son molculas, se le denomina compuesto covalente: y si las partculas individuales son iones positivos o negativos, se le denomina compuesto electrovalente. 1.2.2. Electrolitos y no electrolitos Una importante clasificacin de los compuestos en nuestro estudio, se basa en que si el compuesto fundido o una disolucin es capaz, o no, de conducir una corriente elctrica. Cuando el compuesto fundido o su disolucin acuosa sea conductor de una corriente elctrica, el compuesto ser un electrolito; en caso contrario, ser un no electrolito. Para comprobar si un compuesto es o no conductor de corriente elctrica, es construyendo el aparato que se muestra en la siguiente figura: Figura 1. Conduccin de corriente elctrica en un electrolito.

En la figura, se tiene una disolucin en donde se sumergen dos barras de grafito llamadas electrodos, los cuales se conectan a una fuente de corriente alterna mediante un cable conductor. Al sumergir ambos extremos del hilo cortado en agua pura, la bombilla no se encender. Pero si se sumerge en una disolucin acuosa de sal comun (cloruro sdico), cido clorhdrico o hidrxido sdico, la corriente elctrica conducir a travs de la disolucin y la bombilla se encender. A todo el conjunto de la figura 1 se le conoce como una celda electroltica. La creacin de una corriente elctrica para una disolucin depender del solvente a utilizar y principalmente del hecho que los iones son el producto de una reaccin qumica que tiene lugar entre las molculas del soluto y del solvente. En este tipo de reacciones se dice que el compuesto covalente se ioniza, denominndose ionizacin. Es importante mencionar que todos los compuestos electrovalentes que pueden disolverse en agua dan lugar a una disolucin electroltica, mientras que solo algunos compuestos covalentes solubles en agua conducen corriente elctrica. Cuando una ecuacin qumica representa una reaccin entre electrolitos, se supone siempre que la reaccin se lleva a cabo en disolucin acuosa a menos que se indique lo contrario. En general, los electrolitos pueden clasificarse de dos tipos: cidos y bases.

1.3. Concentraciones de disoluciones 1.3.1. Generalidades Se le llama concentracin a la magnitud fsico-qumica que nos permite conocer la proporcin entre un soluto y un disolvente en una disolucin. Una disolucin es una mezcla homognea de molculas, tomos o iones de dos o ms sustancias diferentes. Se le llama soluto a la sustancia minoritaria en una disolucin, o en general, a la sustancia de inters la cual es disuelta en un disolvente. 1.3.2. Modos de expresin La concentracin de una disolucin se refiere al peso o volumen del soluto presente en una cantidad especificada. Los mtodos comunes de expresin son: Tanto por ciento de peso. Cuando se expresa en tanto por ciento en peso, el porcentaje dado se refiere al soluto; por ejemplo, una disolucin acuosa de NaCl al 5% contiene un 5% en peso de cloruro sdico, siendo agua el 95% restante. Tanto por ciento en volumen. La concentracin de una solucin de dos lquidos se expresa frecuentemente en tanto por ciento en volumen, puesto que los volmenes de los lquidos se miden con facilidad. Por ejemplo, un vino que tiene un 12% de alcohol posee 12 ml de alcohol por cada 100 ml de vino.

1.3.3. El mol En muchos de los clculos qumicos se hace necesario considerar las cantidades de las sustancias en funcin del nmero de tomos, iones o molculas presentes. La unidad que emplean los qumicos para expresar stas cantidades es el mol. El motivo por el que se liga el nmero unidad de partculas al patrn de pesos atmicos, es debido a lo sencillo que resulta el calcular el peso de 1 mol de cualquier sustancia (peso molar). Una solucin molar (1M) contiene 1 mol de soluto por litro de disolucin. Mediante modernos mtodos experimentales para contar las partculas, se ha podido determinar que en un mol de una sustancia existen 6.0228 x 1023 partculas o unidades de frmula. A ste nmero elevado se denomina nmero de Avogadro. 1.4. Equilibrio qumico 1.4.1. Definicin Una reaccin qumica (o cambio qumico) es todo proceso qumico en el que una o ms sustancias (reactivos o reactantes) sufren transformaciones qumicas para convertirse en otra u otras (productos). La velocidad de reaccin se entiende como la cantidad de sustancias reaccionantes que se convierten en productos en una unidad de tiempo. La cantidad de reactivos se expresa normalmente en moles por litro; la unidad de tiempo puede ser un segundo, un minuto, una hora, o un da. Cuando los productos de una reaccin qumica pueden reaccionar a su

vez para formar sustancias originales, se dice que la reaccin es reversible. Ambas reacciones, es decir, la directa y la opuesta, se consideran como dos cambios qumicos de sentido opuesto. En las reacciones qumicas que son reversibles, se obtiene una condicin para su equilibrio si los factores que influyen sobre las mismas permiten que las reacciones opuestas se verifiquen a la misma velocidad. Un equilibrio qumico es un estado en el que dos reacciones opuestas evolucionan a la misma rapidez. El equilibrio qumico puede entenderse tambin cuando la concentracin de las especies participantes no cambia, de igual manera, en este estado no se observan cambios fsicos a medida que transcurre el tiempo. El estado de equilibrio qumico se indica mediante una doble flecha en las ecuaciones qumicas. 1.4.2. Constante de equilibrio La razn de las concentraciones de equilibrio de los productos y reactivos tiene un valor constante, independiente de cmo se haya alcanzado el equilibrio. Esta razn de cambio puede deducirse tericamente, pero tambin puede establecerse mediante datos experimentales. La constante de equilibrio se representa generalmente mediante la letra K, y dicho valor depender de los productos y reactivos a utilizar. Esta constante tambin indicar que las concentraciones sern expresadas como molaridades. Cuando ocurre una mezcla entre dos reacciones (una directa y una opuesta) y las cuales en determinado momento llegan a transcurrir a la misma velocidad, se llega a la situacin de equilibrio qumico como se explic anteriormente. La forma general de este equilibrio puede escribirse mediante la ecuacin general:

aA + bB ' cC + dD La expresin general de la constante de equilibrio K, tendr la forma:

C c D d ... A aB b ...

(1.1)

K=

(1.2)

El numerador de la ecuacin (1.2), es el producto de las concentraciones de las especies del lado derecho de la ecuacin (1.1), y cada concentracin est elevada a una potencia dada por el coeficiente estequiomtrico (g, h,...). El denominador es el producto de las concentraciones de las especies del lado izquierdo de la ecuacin (1.1), y nuevamente cada trmino de concentracin est elevado a una potencia dada por el coeficiente estequiomtrico (a, b,). El coeficiente estequiomtrico nos indica la proporcin de molculas con que reaccionarn los reactivos. El valor numrico de una constante de equilibrio depender de cual sea la reaccin que se est analizando y de la temperatura en la cual se est trabajando. La velocidad de todas las reacciones qumicas se ve incrementada al aumentar la temperatura. Sin embargo, la velocidad de las diferentes reacciones se ve influida de modo diferente por los mismos cambios de temperatura. Esto significa que en una reaccin reversible, la velocidad de una de las dos reacciones aumenta ms que la velocidad de la reaccin contraria. Una variacin de temperatura, por tanto, cambia las proporciones relativas de una mezcla en equilibrio.

1.5. cidos y bases 1.5.1. Teoras de los cidos y las bases Las teoras de los cidos y bases iniciaron hace muchos aos con los qumicos Svante August Arrhenius, Johannes Niclaus Brnsted y Thomas Martin Lowry. A continuacin se describen cada una de las teoras propuestas por cada uno de ellos: Teora de Arrhenius. El qumico Arrhenius propuso que un electrolito fuerte en una disolucin acuosa existe slo en forma inica, mientras que un electrolito dbil existe parcialmente como iones y como molculas. Cuando se disuelve en agua el cido HCl, sus molculas se disocian por completo, formndose iones H+ como uno de los productos. La ecuacin qumica que describe este comportamiento est dada por:
H2O

HCl(g)

H +(aq) + Cl (aq)
-

Cuando se disuelve en agua la base NaOH, los iones Na+ y OH H2O: NaOH(s)
H2O

presentes en el slido se disocian uno del otro por la accin de las molculas

Na+(aq) + OH (aq)

La reaccin de neutralizacin del cido HCl y la base NaOH se puede representar con la ecuacin inica: H+(aq) + Cl (aq) + Na+(aq) + OH (aq) Na+(aq) + Cl (aq) + H2O(l) un cido una base una sal agua

o mejor quiz, como la ecuacin inica neta: H+(aq) + OH (aq) H2O(l) cido base agua La teora de Arrhenius puede resumirse como la teora de la disociacin electroltica inica y establece que cuando los electrolitos (cidos, bases y sales) se disuelven en agua, se disocian en partculas cargadas: iones. Teora de Brnsted. Un cido de Brnsted se define como una sustancia capaz de donar un protn, y una base de Brnsted como una sustancia que puede aceptar un protn. El protn se puede representar en una disolucin acuosa como H+ o como H3O+ ; la frmula H+ es ms prctica para clculos que incluyen concentraciones de iones hidrgeno o constantes de equilibrio. Teora de Lowry. Brnsted, anunci Thomas Lowry fu un qumico que junto a Johannes una teora revolucionaria como resultado de los

experimentos con cidos y bases en solucin. La teora de Brnsted y Lowry explica que el agua puede reaccionar tanto con cidos como con bases. De este modo, el agua acta como base en presencia de un cido ms fuerte que ella y tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que ella. Las definiciones generales de Brnsted - Lowry son:

Un cido de Brnsted - Lowry es un donador de protones, pues dona un ion hidrgeno.

Una base Brnsted - Lowry es un receptor de protones, pues acepta un ion hidrgeno.

1.5.2. Titulacin de cidos y bases Titulacin o valoracin es el proceso de determinacin de la cantidad de concentracin de una solucin conocida, necesaria para reaccionar completamente con cierta cantidad de una muestra que esta siendo analizada. La solucin de concentracin conocida se denomina solucin patrn o standard, mientras que se denomina problema a la solucin que est siendo analizada. En el anlisis de soluciones cidas o bsicas, la titilacin se realiza mediante la medicin de los volmenes de un cido y una base que se neutralizan exactamente. 1.5.3. Ionizacin de un cido o una base El concepto de equilibrio es de igual importancia para comprender las reacciones producidas por iones, particularmente en disoluciones. Nuestro estudio est basado principalmente en las disoluciones acuosas, por lo tanto, en esta seccin se aplicarn las teoras de los equilibrios para los electroltos en agua. El equilibrio entre iones y molculas puede estudiarse matemticamente del mismo modo que un equilibrio en el que todas las especies son molculas. Los equilibrios de ionizacin de un cido o una base quedan caracterizados mediante una constante denominada constante de ionizacin. Los cidos fuertes poseen aproximadamente el 100 % de ionizacin, esto quiere decir que concentracin del cido es igual a la concentracin de protones (H+) de la solucin acuosa. Las bases fuertes poseen aproximadamente el 100% de ionizacin, esto quiere decir que concentracin de la base es igual a la concentracin de iones hidroxilos (OH-) en la solucin acuosa.

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Los cidos y bases dbiles tienen constantes de ionizacin pequeas, de forma que cuando se disuelven con concentraciones ordinarias de agua, gran parte de sus molculas se mantienen sin disociar. Mientras ms dbil sea el cido o la base, mas pequea ser su constante de ionizacin. 1.5.4. Ionizacin del agua Como es bien sabido, el agua es un disolvente nico. Una de sus propiedades especiales es su capacidad para actuar como un cido o como una base. El agua se comporta como una base en reacciones con cidos como HCl y CH3COOH y funciona como un cido frente a bases como el NH3. El agua es un electrolito muy dbil y por lo tanto, un mal conductor de la electricidad, pero experimenta una ligera ionizacin. A la reaccin: H2O(l) ' H+(aq) + OH (aq)

se le conoce como auto-ionizacin del agua. En el estudio de las reacciones cido-base en disoluciones acuosas, la concentracin del ion hidrgeno es muy importante, ya que indica la acidez o basicidad de una disolucin. Con la expresin del protn H+, en lugar de H3O+, puede escribirse la constante de equilibrio (Keq) de la auto-ionizacin del agua como:

Keq =

[H ] [OH ]
+

H2O

Debido a que slo una fraccin muy pequea de molculas de agua est ionizada, la concentracin de agua [H2O] permanece prcticamente sin cambio. Por lo tanto:

11

Keq= H+

[ ] [OH ]

(1.3)

A este nuevo valor de Keq se le conoce como constante del producto inico, que es el producto de las concentraciones molares de los iones H+, y OH -, a una temperatura particular. En el agua pura a 25oC las concentraciones de los iones H+ y OH- son iguales y se encuentra que [H+] = 1.0 x 10-7 M y [OH-] = 1.0 x 10-7 M. Entonces, a partir de la ecuacin (1.3), a 25oC: Keq = (1.0 x 10-7)(1.0 x 10-7) = 1.0 x 10-14 Independientemente de que se trate de agua pura o de una disolucin de especies disueltas, la siguiente relacin siempre se cumple a 25oC: Keq = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14 Siempre que [H+] = [OH-], se dice que la disolucin acuosa es neutra. En una disolucin cida hay exceso de iones H+, de modo que [H+] > [OH-]. En una disolucin bsica hay un exceso de iones hidrxido, por lo que [H+] < [OH-]. En la prctica es posible cambiar tanto la concentracin de los iones H+ como la de los iones OH- en disolucin, pero no se puede variar ambas de forma independiente. Si se ajusta una disolucin de forma que [H+] = 1.0 x 10-6 M, la concentracin de [OH] debe cambiar a
14 -6

[OH ] =

Keq [H ]
+

1.0 x 10 1.0 x 10

= 1.0 x 10

Cabe mencionar que los clculos anteriores, as como todos los clculos

12

que incluyen concentraciones de disoluciones estn sujetos a cierto error, porque en ellos se supone, de manera implcita, el comportamiento ideal. Un parmetro que afecta a Keq es la temperatura de la solucin. Para determinar Keq a una temperatura distinta de 250C, se emplea una correccin termodinmica propuesta por Vant Hoff en la que se hace necesario el clculo del calor de formacin del agua a la temperatura del estado de referencia (250C o 298.150K): H0 ( 298.15) 1 1 ln[Kw ] = lnKeq 0 + * - (25 C ) R 298.15 T Donde: Kw: nuevo producto inico del agua. T: temperatura del nuevo estado (0K). H 0 ( 298.15) : calor de formacin del agua (J/mol).

(1.4)

R: constante general de los gases (8.314 Jmol-1 K-1).

El estado de referencia es un sistema a condiciones normales (TPN), es decir, un bar de presin y temperatura a 250C. El calor de formacin del agua (H0 (298.15)), es el cambio de entalpa (cantidad de energa absorbida o cedida) normal para el proceso en el que se forma un mol de agua en condiciones normales a partir de sus elementos separados y en sus estados de referencia. El valor de H0 (298.15) es de aproximadamente 55.836 k J/mol. 1.6. El potencial de hidrgeno (pH) 1.6.1. Generalidades El potencial de hidrgeno (pH) es un indicador de la acidez y la basicidad

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(o alcalinidad) de una solucin. Est determinado por el nmero de iones libres de hidrgeno en una sustancia. La palabra pH es la abreviatura de "pondus Hydrogenii o potentia Hydrogenii". Las concentraciones de los iones H+ y OH- que existen en disoluciones acuosas con frecuencia son nmeros muy pequeos, por lo tanto es difcil trabajar con ellos. Soren Sorensen propuso en 1909, una medida ms prctica para determinar el pH, la cual se define como el logaritmo negativo de la concentracin del ion hidrgeno (en mol/l): pH = - log [H+] (1.5)

Hay que recordar que la ecuacin (1.5), es slo una definicin establecida para tener nmeros convenientes con los cuales trabajar. El logaritmo negativo proporciona un nmero positivo para el pH que de otra manera, seria negativo al pequeo valor de [H+]. As, el termino [H+] en la ecuacin (1.5), solo corresponde a la parte numrica de la expresin para la concentracin del ion hidrgeno, ya que no se puede tomar el logaritmo de las unidades. El pH de una disolucin es una cantidad adimensional. Algunos valores de pH comunes se muestran en la tabla I. Tabla I. Valores de pH de algunos fluidos comunes.
Muestra Jugo gstrico en el estomago Jugo de limn Vinagre Jugo de toronja Jugo de naranja Orina Valor de pH 1.0 2.0 2.4 3.0 3.2 3.5 4.8 7.5

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Agua expuesta en el aire Saliva Leche Agua pura Sangre Lagrimas Leche de magnesia Limpiador domestico con amoniaco

5.5 6.4 6.9 6.5 7.0 7.35 7.45 7.4 10.6 11.5

Como se observa, el pH de los fluidos corporales vara mucho, en virtud de su localizacin y de su funcin. El bajo pH (alta acidez) de los jugos gstricos facilita la digestin, en tanto el pH ms alto de la sangre es necesario para el transporte del oxgeno. Los iones de una sal determinada reaccionarn de forma diferente con el agua. Cuando el catin o el anin (o ambos) de una sal reaccionan con el agua de modo que se cambie el pH, se dice que la sal est hidrolizada; a sta reaccin se denomina hidrlisis. Con el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrxido de una disolucin se obtiene una escala de pOH, anloga a la del pH. As, se define el pOH como: pOH = - log [OH-] El producto inico del agua de la ecuacin (1.3) a 25oC es: [H+][OH-] = Keq = 1.0 x 10-14 y al tomar el logaritmo negativo en ambos lados, se obtiene: - (log [H+] + log [OH-]) = - log (1.0 x 10-14) - log [H+] log [OH-] = 14.00

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y de las definiciones de pH y de pOH, se obtiene pH + pOH = 14.00 Esta ltima ecuacin constituye una forma alternativa de expresar la relacin entre la concentracin de iones H+ y la concentracin de iones OH-. Debido a que el pH slo es una manera de expresar la concentracin del ion hidrgeno, las disoluciones cidas y bsicas a 25oC se identifican por sus valores de pH, como sigue:

Disoluciones cidas: Disoluciones bsicas: Disoluciones neutras:

[H+] > 1.0 x 10-7 M, pH < 7.00 [H+] < 1.0 x 10-7 M, pH > 7.00 [H+] = 1.0 x 10-7 M, pH = 7.00

Una forma de expresar el pH en disoluciones neutras es mediante la ecuacin: pK eq/2 = log(K eq )

La temperatura afecta al producto inico del agua, y por lo tanto, afectar al valor de pH. El nuevo valor de pH en condiciones neutras (pKw/2) se podr determinar como:
pK w/2 = log(K w ) 2

A temperaturas menores de 5 0C y mayores que 95 0C, el agua pierde sus propiedades de disolucin debido a su congelamiento y ebullicin, respectivamente. La tabla II muestra las variaciones entre estos rangos de

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temperatura y los efectos que produce en el nuevo valor de pKw/2. Tabla II. Valores de pKw/2 del agua a varias temperaturas. Temp. (0C) pKw/2 Temp. (0C) pHw/2 5 15 25 35 45 7.349 7.167 6.998 6.839 6.690 55 65 75 85 95 6.550 6.419 6.295 6.178 6.068

Figura 2. El pH de neutralidad del agua vs. temperatura (0C).

7.6 7.4 7.2 7 6.8 6.6 6.4 6.2 6 0 50 temperatura 100

1.6.2. Soluciones tampn Una disolucin que contiene un cido dbil ms una sal del mismo cido, o una base dbil ms una sal de la misma base, tiene la propiedad de reaccionar tanto con los cidos como las bases. Un sistema de stos se denomina solucin tampn (o solucin buffer), porque pequeas adiciones de cidos o bases producen ligeros cambios en el pH. Las soluciones tampn que

pKw/2

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se utilizan frecuentemente son de pH de 4, 7, 9 y 10 las cuales contienen aproximadamente estos valores a temperatura ambiente (250C). 1.6.3. Instrumentos de medicin Existen bsicamente tres tipos de instrumentos para la medicin del pH hoy en da, los ms utilizados son:

Indicadores. Los indicadores son normalmente compuestos orgnicos

complejos que poseen un color si la concentracin de pH es superior a cierto valor, y otro color diferente si la concentracin es inferior a este determinado valor. El pH en que se verifica el cambio de color depende del indicador. Utilizando varios indicadores y observando sus colores en la disolucin, se puede hacer una estimacin aproximada de la acidez o basicidad de alguna solucin. La dificultad que presenta este mtodo, es que se requiere de mucha visualizacin de los colores mostrados.

Papel tornasol. Este mtodo es el ms barato que existe pero no es exacto ni

preciso, por eso se dice que es un mtodo semi-cuantitativo ya que solo muestra algo cercano a lo que es el pH de una disolucin. En este mtodo se utiliza un trozo de papel indicador del pH que cuando se introduce en una disolucin determinada, cambiar de color y dependiendo del nivel que muestre ste color, indicar un valor determinado de pH.

Potencimetros. En la mayora de laboratorios qumicos se dispone un de

instrumento muy exacto y preciso para la determinacin del pH, al cual se le conoce con el nombre de potencimetro o pH-metro. Estos instrumentos constan de dos electrodos (uno indicador y otro de referencia) los cuales se conectan a un equipo de medicin electrnico. Los equipos ms avanzados de

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hoy en da permiten visualizar una amplia variedad de parmetros tales como: nivel de pH, temperatura, diferencia de potencial, entre otros. A pesar de ser un instrumento muy exacto, es el que requiere ms inversin de dinero y su costo puede llegar hasta los US $600.00. Figura 3. Potencimetro de laboratorio para la medicin del pH.

1.7. Conductividad de disoluciones Cuando la corriente circula a travs de una solucin electroltica, la carga es transportada por todos los iones, tanto los positivos (cationes) como los negativos (aniones). El conductor inico puede considerarse como homogneo (ya que solo transporta un tipo de cargas), y al igual que un conductor electrnico, se seguir la ley de Ohm. En ausencia de un campo elctrico, los iones se encuentran en un constante movimiento debido a la agitacin por energa trmica. La distancia efectiva recorrida por los iones en su conjunto es nula. Cuando se somete a dichos iones a la accin de un campo elctrico, los mismos se movern en un sentido u otro, de acuerdo con la intensidad del campo elctrico aplicado, su carga, y sus posibilidades fsicas de moverse en la solucin; a este fenmeno se le conoce como migracin inica.

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Una celda electroqumica est compuesta de dos electrodos sumergidos dentro de una disolucin y separados a una cierta distancia; adems existir cierta rea transversal entre de los electrodos sumergidos y la disolucin. La resistencia de la disolucin ser inversamente proporcional a esta rea, y directamente proporcional a la distancia y a la resistividad propia del medio (disolucin). Una solucin en estado de equilibrio inico, poseer un valor de resistencia nula. Por otro lado, si se tiene una solucin muy cida, la solucin poseer una resistencia muy grande. Si una solucin es muy alcalina (bsica), tambin significar que la solucin posee un valor grande de resistencia. Es por eso que en la mayora que experimentos se mezclan los cidos y las bases de tal forma de reducir la resistencia de la solucin, y hacindola ms conductora de electricidad. El inverso de la resistencia es lo que conoce con el nombre de conductancia, cuya unidad es el Siemens tambin llamado ohm-1 o mho. Una forma de expresar la conductancia es mediante la siguiente expresin:

G= En donde:

1 A A * = * L L

(1.6)

G: Conductancia (-1). : Resistividad de la solucin ( cm).

L: Longitud entre los electrodos (cm). A: rea transversal (cm2). : Conductividad de la solucin (-1 cm-1).
La resistencia se puede definir generalmente como la oposicin al paso de la corriente, por lo tanto la conductancia significa lo contrario, es decir, la

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facilidad de transportar la carga. La conductividad de una solucin es la conductancia de la misma cuando el rea transversal y la distancia entre los electrodos son iguales a la unidad. En la siguiente tabla se especifican algunos valores tpicos de conductancia de algunas sustancias: Tabla III. Conductancia electrnica de algunas sustancias tpicas. CONDUCTANCIA TPICA DEL AGUA Calidad del agua Conductancia especfica (microSiemens/cm) Agua pura 0.05 a 0.1 Agua desmineralizada (industrial) 0.1 a 0.9 Agua destilada 1.0 a 8.0 Agua de alimentacin de calderas 1.2 a 12.0 Agua de ros y corrientes 90 a 1,000 Agua mineral 900 a 2,000 Agua de refrigeracin circulando 900 a 9,000 En forma general, la conductividad puede expresarse como:
= *G

(1.7)

en donde la constante , es lo que se conoce como la constante de celda y viene dada como L/A. La constante de celda es un parmetro que viene especificado en cada dispositivo medidor de conductividad y si en algn momento no se conoce, se puede llegar a determinar mediante un proceso de calibracin. Para cada aplicacin se debe seleccionar la constante de celda ms adecuada, a fin que los valores de la conductancia medida por el instrumento caigan en el rango ms adecuado para ste. Los valores recomendados para las constantes de celda en funcin de los rangos de conductividad a medir, se

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muestran en la tabla IV. Tabla IV. Valores recomendados para las constantes de celda.

Rango de conductividad, S/cm 0.05 a 20 1 a 200 10 a 2,000 100 a 20,000 1,000 a 200,000

Constante de celda, cm-1 0.01 0.10 1.00 10.00 50.00

En general, al proceso de medicin de la conductividad de disoluciones, se le conoce como conductimetra. Es importante mencionar que muchos dispositivos electrnicos de hoy en da son capaces de medir tanto la conductividad como el pH, en el mismo dispositivo medidor.

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2. POTENCIOMETRA

2.1. Introduccin La potenciometra es una tcnica de medicin con la que se puede determinar la concentracin y otras propiedades importantes de alguna especie electroactiva en una disolucin. Para llevar a cabo una medicin potenciomtrica, se emplean dos electrodos: uno de referencia y otro de medicin; entre los cuales aparecer una diferencia de potencial dependiendo del tipo de disolucin que se est analizando. La potenciometra es indispensable para el campo de nuestro de estudio, ya que es a travs de los potenciales de electrodo que obtendremos la medicin del pH. Otro parmetro de medicin de mucha importancia que se incluir a nuestro diseo, es la medida de la conductividad de las disoluciones, de tal manera que en este captulo se estudiarn los campos de potenciometra y conductimetra. 2.2. Celdas electroqumicas para medir el pH 2.2.1. Generalidades En los experimentos de electroqumica se emplean dos tipos de celdas: celdas galvnicas y celdas electrolticas. Las celdas electrolticas que se describieron en el capitulo 1 se caracterizan por consumir energa. Las celdas que abarcan el estudio de la medicin de pH son las celdas galvnicas, que a

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diferencia de las celdas electrolticas, no se conectan a ninguna fuente externa de voltaje y por lo tanto, producen energa. Una celda galvnica consta de dos conductores elctricos llamados electrodos, cada uno sumergido en una disolucin adecuada de electrolito. A uno de los electrodos se le conoce como el electrodo medidor y al otro electrodo, se le denomina electrodo de referencia (de menor potencial). Entre los dos electrodos se crear una diferencia de potencial que variar dependiendo de las condiciones de la disolucin. Esta diferencia de potencial creada es analizada por dispositivos medidores para determinar el clculo del pH. 2.2.2. Potencial de celda El electrodo de referencia posee un potencial de electrodo (ER) que se conoce con exactitud y es independiente de la concentracin del analito u otros iones en la disolucin de estudio. El electrodo indicador, que se sumerge en la disolucin del analito, adquiere un potencial (EI) que depende de la actividad del propio analito. El potencial de celda est definido idealmente como: Ecelda = EI - ER El potencial de una celda se relaciona con la actividad del analito. La calibracin apropiada con disoluciones de concentracin conocida, es la nica forma de lograr una medicin correcta de este potencial. 2.2.3. Electrodos de referencia

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2.2.3.1. Electrodo de calomel Este tipo de electrodos son fabricados a base de cloruro de mercurio y cloruro de potasio. Una caracterstica importante es que el potencial que crean estos electrodos vara con la concentracin de cloruro. Tabla V. Tipos de electrodos de referencia calomelanos.
Nombre Saturado Normal Decimonormal Concentracin cloruro de mercurio Saturado Saturado Saturado Concentracin cloruro de potasio Saturado 1.0 M 0.1 M Potencial de electrodo + 0.241 6.6 x 10- 4 (T-25) + 0.280 2.8 x 10- 4 (T-25) + 0.334 8.8 x 10- 5 (T-25)

El electrodo saturado de calomel (SCE) es el ms utilizado por la facilidad de su preparacin. Sin embargo, comparado con los otros dos, posee un coeficiente de temperatura algo mayor. Su construccin se basa en un tubo de vidrio de 5 a 15 cm de largo y 0.5 a 1 cm de dimetro. Un tubo interior contiene una pasta de cloruro de mercurio conectado a la solucin saturada de cloruro de potasio del tubo externo, a travs de un pequeo orificio. Figura 4. Electrodo de referencia de calomel tpico.

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2.2.3.2. Electrodo estndar de hidrgeno (SHE) Es un tipo de electrodo fcil de construir, reversible y altamente reproducible en su comportamiento. Este tipo de electrodo ha sido utilizado en todo el mundo durante muchos aos como un electrodo de referencia universal. Su construccin se basa en un metal conductor que es una pieza de platino que ha sido recubierta o planitizada, con platino finamente dividido para aumentar su superficie especifica. Este electrodo se sumerge en una disolucin cida acuosa de actividad de ion hidrgeno conocida y constante. La solucin se conserva saturada con hidrgeno haciendo burbujear gas a presin constante sobre la superficie del electrodo. El platino no toma parte en la reaccin electroqumica y sirve nicamente como un sitio donde se trasfieren los electrones. Para el SHE, la actividad de iones hidrgeno se especifica como la unidad, y la presin parcial del gas se especifica como una atmsfera (atm). Por convenio, el potencial elctrico (voltaje) que se le asigna al electrodo patrn de hidrgeno es de 0.000 V a cualquier temperatura. 2.2.3.3. Electrodo de plata/cloruro de plata Al igual que el de calomel, este es muy sensible a las variaciones de temperatura; pero posee la ventaja de mayor estabilidad a altas temperaturas, y su desventaja es la sensibilidad a la luz. El electrodo se puede preparar en disolventes no acuosos que disuelvan por separado sal de plata o cloruro. Otro inconveniente es que corre el riesgo de precipitar el AgCl que recubre el electrodo por instauracin de iones cloruros. El potencial de referencia que entrega este tipo de electrodo es de aproximadamente 0.1988 V a 25 0C.

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2.2.4. Electrodos indicadores 2.2.4.1. Electrodo de membrana de vidrio Durante muchos aos, el mtodo ms apropiado para determinar el pH ha sido la medida del potencial que se genera a travs de una fina membrana de vidrio, la cual separa dos disoluciones con concentraciones distintas de iones hidrgeno. En la figura 5 se muestra un ejemplo caracterstico de celda para la medicin del potencial de hidrgeno, la cual consiste en un electrodo indicador de vidrio y otro de referencia de calomel saturado, sumergidos en la disolucin de pH desconocido. Figura 5. Celda de medicin bsica de una solucin de pH desconocida.

Este electrodo se compone de una membrana de vidrio delgada, sensible al pH, que se sella en el extremo de un tubo de vidrio o plstico de pared gruesa. La membrana de vidrio tiene un grosor de 0.03 a 0.1 mm. El tubo contiene un pequeo volumen de cido clorhdrico diluido, saturado con cloruro de plata. Un alambre de plata en esta disolucin forma un electrodo de

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referencia de plata/cloruro de plata, conectado a una de las terminales de un potencimetro. El electrodo de calomel est conectado con la otra terminal. La figura 5, muestra que el sistema del electrodo de vidrio incluye dos electrodos de referencia: el electrodo externo de calomelanos y el electrodo interno de plata/cloruro de plata. Si bien el segundo es parte del electrodo de vidrio, no es el elemento sensible al pH. Es en su lugar, el bulbo de la delgada membrana de vidrio en el extremo del electrodo es lo que responde al pH. Para el electrodo de vidrio, la concentracin de protones es constante en el interior de la membrana, mientras que en el exterior depende la concentracin o actividad de los protones en la disolucin del analito. Esta diferencia de concentraciones produce una diferencia de potencial, la cual se utiliza para calcular el pH. Los electrodos de referencia interno y externo por lo tanto, son simplemente el medio para hacer contacto elctrico con los dos lados de la membrana de vidrio y que sus potenciales permanecen constantes. 2.2.4.2. Electrodo de vidrio combinado El electrodo de vidrio combinado consta de un delgado bulbo de vidrio (silicato o aluminio silicato tridimensional hidratado) sensible al pH, de composicin qumica cuidadosamente controlada de forma de mantener esta selectividad. Este bulbo se une a un tubo interno relleno con una disolucin de HCl de 0.1 M, la cual contiene un electrodo de referencia externo. En el caso de los electrodos combinados, los mismos se unen fsicamente al electrodo de vidrio con uno de referencia externo para mayor comodidad en un mismo cuerpo fsico. Entonces, por fuera del tubo interno, se encuentra otro tubo, similar a una capa, relleno con una disolucin acuosa saturada en KCl,

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dentro del cual se encuentra otro electrodo de referencia pero interno, que permite cerrar el circuito y as realizar la medida de potencial. En el tubo exterior se suele tener un sistema correspondiente a un electrodo referencia sensible a los iones Cl
-

como el de calomel o el de plata/cloruro de plata, con una

concentracin de iones Cl - fija dada por la saturacin de la disolucin de KCl. Por su lado, el electrodo de referencia usual en el tubo interno viene dado por la concentracin fja de HCl y el electrodo de referencia. Los tubos externo e interno se encuentran fsicamente separados, pero inicamente conectados, por medio del flujo de iones a travs de una junta de cermica o de epoxi. Figura 6. Electrodo de vidrio combinado. a) Esquema general. b) Esquema interno y externo de la membrana de vidrio.

a) 2.2.4.2.1. Funcionamiento

b)

La base del funcionamiento se basa en el intercambio de los H+ de la disolucin con los iones monovalentes del vidrio (Na+, o Li+) a travs de la siguiente ecuacin qumica:

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H+sol + Li+vid

' Li+sol + H+vid

Para que este proceso de intercambio sea efectivo, es fundamental la composicin qumica del vidrio. La composicin de la membrana de vidrio no solo afecta la especificidad de la misma hacia los iones hidrgeno, sino que tambin influye en su deshidratacin. El proceso global de intercambio de iones Li+ y H+ puede considerarse en dos etapas: la primera etapa consiste en el intercambio mismo de los mencionados iones, mientras que la segunda etapa consiste en la difusin de los iones intercambiados a travs de la membrana de vidrio. Esta difusin de los iones intercambiados permite la conduccin de la corriente inica a travs de la membrana, la cual presenta una elevada resistencia elctrica, de 50 a 500 M. La membrana de vidrio (figura 6) y su entorno est formada por cinco zonas: a. Disolucin externa. Es la disolucin en la que se desea medir el pH. b. Membrana o gel hidratado en contacto con la disolucin a medir. Es la cara externa de la membrana de vidrio. Los sitios activos del silicato se encuentran ocupados por una mezcla de iones Li+ y H+. c. Capa de vidrio seca. Todos los sitios activos se encuentran ocupados por iones Li+ que no se intercambian. d. Gel hidratado en contacto con la disolucin interna. Es la cara interna de la membrana, y se encuentra en contacto con la disolucin de KCl saturada o 0.1 M. Los sitios activos se encuentran ocupados por una mezcla de iones Li+, K+ y H+. e. Disolucin interna de KCl saturado o 0.1 M.

30

La interfase entre las zonas a y b posee los sitios activos ocupados por iones H+ correspondientes a las disolucin que se quiere medir el pH con una actividad que llamaremos C, mientras que la interfase entre las zonas d y e posee los sitios activos ocupados por iones H+ correspondientes a las disolucin de KCl saturada o 0.1 M, con una actividad A. El cambio en la actividad de los iones H+ hace que la composicin en el KCl saturada no vare y en el caso del 0.1M del electrodo de referencia interno vare levemente, y por ende, el potencial elctrico a travs de dicho electrodo de referencia. Las actividades C y A son propias del ion hidrgeno en las disoluciones a cada lado de la membrana, B y D son las actividades del ion hidrgeno en cada una de las capas de gel en contacto con las disoluciones. 2.2.4.2.2. Potenciales de membrana Existe un potencial en el electrodo de vidrio denominado potencial lmite (EB), que vara con el pH de la disolucin del analito. El potencial lmite EB viene dado por la ecuacin: EB = Eab Ede en donde Eab representa la diferencia de potencial que existe entre la disolucin de analito externa y la membrana de vidrio. El valor Ede representa la diferencia de potencial que existe entre la membrana de vidrio y la disolucin de referencia interna. La diferencia de potencial resultante EB entre estas dos superficies de vidrio es entonces el potencial lmite, que se relaciona con la actividad de los iones hidrgeno en cada una de las disoluciones. Existe otro potencial que interviene en la medida del pH. Cuando a ambos lados de una membrana de vidrio se colocan disoluciones y electrodos de

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referencia idnticos, el potencial lmite debera ser en un principio cero. Sin embargo, con frecuencia se obtiene un pequeo potencial de asimetra, que cambia gradualmente con el tiempo. Las fuentes del potencial son poco conocidas, pero indudablemente incluyen causas como las diferencias de tensin en las dos superficies de la membrana durante su fabricacin, las caractersticas mecnicas de la superficie por el uso, y el desgaste qumico de la superficie externa. Para eliminar los errores que resultan del potencial de asimetra, todos los electrodos de membrana deben calibrarse frente a una o ms disoluciones patrn de analito. Este tipo de calibraciones debe realizarse al menos una vez al da, y ms frecuentemente si el electrodo se utiliza mucho. En general, este potencial de asimetra no tendr efecto en nuestras mediciones si se realiza adecuadamente el proceso de calibracin. 2.2.4.2.3. Potencial de celda El potencial de celda para el electrodo de vidrio combinado vendr dado aproximadamente por la siguiente ecuacin: EC = ER(ext) ER(int) + EJ + EASIM + EB EC = C + EB En donde: (2.1)

EC: Potencial de celda. ER(ext): Potencial de referencia de electrodo externo. ER(int): Potencial de referencia de electrodo interno. EJ: Potencial de unin.

32

 EASIM: Potencial de asimetra. EB: Potencial lmite.

El potencial de unin es el potencial que se desarrolla en la membrana que separa la disolucin del analito de la disolucin de referencia. El parmetro C aporta una pequea diferencia de potencial y generalmente debe de mantenerse a 0V mediante una calibracin adecuada. Un potencial de electrodo es una medida de la diferencia de las concentraciones de las especies en una celda y sus valores en el equilibrio. Una reaccin reversible cuyas actividades cambian en el tiempo puede escribirse de la forma: aA + bB + n*e- ' cC + dD y el potencial de electrodo para este proceso est dado por la ecuacin de Nernst (llamada as en honor al fsico qumico alemn Walter Nernst):
R*T n*F * ln[Q]

Ecelda = E 0

(2.2)

En donde:

T: Temperatura de la solucin (0K). R: Constante universal de los gases (8.316 J K-1 mol -1). F: Constante de Faraday (96,485.3383 C/mol). n: Iones de valencia. E0: Potencial de referencia.

33

El parmetro Q representa las actividades instantneas de la reaccin, por lo tanto, no es constante, sino que cambia continuamente, y viene dado de la forma:
C c D d ... A aB b ...

Q=

La constante R es una constante fsica que relaciona diversas funciones de estado termodinmicas, estableciendo esencialmente una relacin entre la energa, la temperatura y la cantidad de materia. A la constante F se le denomina constante de Faraday y se define como la cantidad de carga elctrica en un mol de electrones. La constante de Faraday (nombrada as en honor al cientfico Michael Faraday) est dada por la ecuacin: F = NA * q donde NA es el nmero de Avogadro (aproximadamente 6,0221023 moles-1) y q es la magnitud de la carga de un electrn (aproximadamente 1.6021019 culombios por electrn). La constante de Faraday es muy utilizada en clculos electroqumicos, y actualmente se acepta el valor: F = 96,485.3383 C/mol. Relacionando la ecuacin (2.2) para un electrodo de vidrio combinado, la actividad C corresponde a los iones H+ de la disolucin, la actividad A representa a los iones H+ en la disolucin de KCl del electrodo, y las actividades B y D corresponden a las actividades del ion hidrgeno en las capas de gel. Los iones Li+ son efectivamente sustituidos por los iones H+, y las actividades B y D sern idealmente constantes (D = B), adems, la actividad de los iones hidrgeno en la disolucin de KCl es constante. Por lo tanto Q vendr dado por

Q = H+

[ ]

34

y adems, los iones de valencia del vidrio (Na+, o Li+) son monovalentes, por lo tanto n = 1. A partir de la ecuacin de Nernst se deduce una forma de calcular el potencial de celda utilizando un electrodo de vidrio combinado:
2.3025 * R * T F

Ecelda = L

* pH

(2.3)

en donde la nueva constante L viene dada por: L = ER(ext) ER(int) + EJ + EASIM Log[A] La mayora de los electrodos de vidrio combinados disponibles en el mercado, son fabricados con electrodos de referencia (interno y externo) idnticos. Para nuestro estudio tomaremos como ejemplo ste tipo de electrodo para la medicin de pH. Tomando en cuenta la temperatura ambiente a 298.15 0K (25 0C) y sustituyendo el valor de las constantes, un electrodo de vidrio combinado entrega aproximadamente un pequeo voltaje proporcional al pH (aproximadamente 59.16 mV por unidad de pH). Los potencimetros deben de registrar idealmente un potencial de 0 V a pH 7 (L = 0 V), de lo contrario, debe de realizarse un proceso de calibracin adecuado para compensar este hecho. Para el caso ideal, el modelo matemtico que explica las relaciones anteriores viene dado por:
Ecelda = 2.3025 * R * T F * [pH 7]

(2.4)

35

Debe tomarse muy en cuenta que la medicin de pH es afectada tambin por la temperatura de la disolucin, por lo tanto, el aparato electrnico de medicin debe ser capaz realizar una operacin de ajuste de pendiente para registrar los valores a temperatura ambiente. Un dato importante que cabe mencionar es que para cada tipo de disolucin (cida o bsica) el valor del potencial (en mV) de celda del electrodo medido seguir el siguiente convenio de signos: Figura 7. Convenio de signos para el potencial de celda.

2.2.4.2.4. Definicin operacional de pH La definicin operacional de pH avanzada proporcionada por el NIST (National Institute of Standards and Technology), organizaciones de otros pases y la IUPAC, se basa en la calibracin directa de algn medidor de pH en especfico, con tampones patrn o conocidos seguido por la determinacin potenciomtrica del pH de disoluciones desconocidas. Esta definicin para la mayora de los medidores est dada por la siguiente ecuacin:

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pHD = pHS

F * (E D E S ) 2.3025 * R * T

Al parmetro pHS se le denomina el valor de pH obtenido en una solucin tampn de pH conocida, en la cual se obtuvo un potencial de celda ES. De forma similar, a ED se le denomina el potencial de celda desconocido al sumergir el electrodo en la solucin pHD desconocida. 2.3. Transistores de efecto de campo sensibles a iones 2.3.1. Introduccin El transistor de efecto de campo o transistor metal xido semiconductor de efecto de campo (sus siglas en ingls, MOSFET), es un dispositivo semiconductor muy pequeo de estado slido empleado como interruptor de control de corriente en computadoras y en otros circuitos electrnicos. El principal problema que presenta el uso de este tipo de dispositivos en circuitos electrnicos en el campo de la electroqumica, es su considerable sensibilidad a impurezas inicas de la superficie. La industria electrnica ha dedicado mucho dinero y esfuerzo a minimizar o eliminar esta sensibilidad, con el fin de producir transistores ms estables. Los cientficos han explotado la sensibilidad de los transistores MOSFET hacia impurezas inicas de superficie en la determinacin potenciomtrica selectiva de diversos iones. Estos estudios han llevado a cabo el desarrollo de distintos transistores de efecto de campo sensibles a iones (sus siglas en ingls, ISFET). Los primeros dispositivos ISFET fueron desarrollados por Piet Bergveld en 1970. Su primer objetivo fue trabajar las potencialidades de los chips de

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silicio para actuar como sensores de procesos bioqumicos, con lo cual hizo nacer el concepto conocido como lab on a chip. El ISFET fue presentado por Bergveld como un nuevo dispositivo que combinaba las propiedades qumicamente sensibles de las membranas de vidrio con las caractersticas de conversin de impedancias de los MOSFETs. 2.3.2. Transistores MOSFET El transistor xido metlico de efecto de campo es un dispositivo semiconductor de estado slido. La figura 8, muestra un diagrama de corte transversal y un diagrama de smbolo del circuito de un transistor MOSFET en modo de incremento de canal n. Figura 8. Transistor efecto de campo, metal xido semiconductor (MOSFET) a) Diagrama interno b) Smbolo electrnico

a)

b)

En la fabricacin de los MOSFET se emplean tcnicas modernas de produccin de semiconductores sobre la superficie de un semiconductor tipo p, llamado sustrato. Como se muestra en la figura 8 a), sobre la superficie de

38

sustrato tipo p se forman dos piezas de semiconductores tipo n y la superficie se cubre posteriormente de SiO2 aislante. El ltimo paso en el proceso de fabricacin consiste en depositar los conductores metlicos necesarios para conectar el MOSFET con los circuitos externos. Como se puede apreciar en las figuras anteriores, existen en total cuatro conexiones: drenaje, compuerta, fuente y sustrato. El rea sobre la superficie del material tipo p, entre el drenaje y la fuente, se llama canal, el cual est separado de la conexin de la compuerta por una capa aislante de SiO2. Cuando se aplica un potencial entre la compuerta y la fuente, aumenta la conductividad elctrica del canal en un factor que depende la magnitud del potencial aplicado. 2.3.3. Transistores ISFET El proceso de fabricacin y funcionamiento del ISFET es muy similar al del MOSFET en modo de incremento de canal n. El ISFET difiere nicamente en que la variacin de la concentracin de los iones de inters genera el voltaje variable de compuerta que controla la conductividad del canal. Figura 9. Transistor ISFET para la medida del pH.

39

La cara del ISFET est cubierta generalmente con una capa aislante de nitruro de silicio, en lugar del contacto metlico habitual. La disolucin analtica, que contiene iones hidronio est en contacto con esta capa aislante y con un electrodo de referencia. La superficie del aislante de la compuerta funciona de manera muy similar a la superficie de un electrodo de vidrio. Los protones de los iones hidronio de la disolucin de prueba son absorbidos por los sitios microscpicos disponibles en el nitruro de silicio. Todo cambio de la concentracin (o actividad) de iones hidronio en la disolucin produce un cambio en la concentracin de protones adsorbidos. La modificacin de esta ltima da origen a un nuevo potencial electroqumico cambiante entre la compuerta y la fuente, lo que a su vez cambia la conductividad del canal del ISFET. Esta seal puede monitorizarse de manera electrnica para obtener una seal que es proporcional al logaritmo de la actividad de iones hidronio en la disolucin. El ISFET est cubierto en su totalidad, salvo el aislante de la compuerta, con un polmetro encapsulante para aislar todas las conexiones elctricas de la disolucin de analito. El aislante de la compuerta del ISFET puede estar fabricado con Al2O3, Si3N4 y Ta2O5, cuyas propiedades resultan ms convenientes respecto al SiO2 del MOSFET. La superficie sensible a los iones del ISFET presenta sensibilidad natural a los cambios del pH, pero el dispositivo se puede modificar para que adquiera sensibilidad a otras especies. Para ello, el aislante de la compuerta de nitruro de silicio se recubre con un polmetro, el cual contiene molculas que tienden a formar complejos con especies que no sean los iones hidronio. Adems, se fabrican diversos ISFET con el mismo sustrato, de modo que sean posibles varias medidas simultneas. Se puede conseguir que todos los ISFET detecten

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la misma especie, para mejorar la exactitud y fiabilidad, o bien recubrir cada uno de ellos con un polmetro distinto, de modo que se realicen medidas de varias especies distintas. Existen ciertas caractersticas de los ISFET, de las cuales se pueden mencionar principalmente las siguientes: 1. En tamao del sensor ISFET puede variar entre 1 a 2 mm2. 2. Los ISFET son sensibles a la luz y este fenmeno est vinculado a la ausencia de un metal sobre el dielctrico de su compuerta, y tambin, al hecho de que a la hora de encapsularlo se deja al descubierto tanto parte de las difusiones como la puerta selectiva a iones que est en contacto con la solucin a analizar. 3. Poseen rpido tiempo de respuesta en comparacin con los electrodos de vidrio. 4. Los ISFET presentan una inestabilidad trmica que se traslada a las medidas. Generalmente es necesario que el sensor funcione a temperatura constante para lograr resultados confiables. Sin embargo estas variaciones se pueden evitar utilizando circuitos que proporcionen estabilidad trmica. 5. El proceso de encapsulacin y aislamiento de los contactos elctricos es el ms crtico de la fabricacin del sensor ya que de l depende el buen aislamiento elctrico del dispositivo y su tiempo de vida. 6. Una de las causas ms importantes de la degradacin del sensor es la filtracin de la solucin lquida, provocando corrientes de fuga entre los contactos y se podra provocar un cortocircuito.

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2.4. Medicin de conductividad 2.4.1. Generalidades La medida de la resistencia elctrica de una solucin es la base de la medida de la conductancia de la misma. Para la medicin de la resistencia de una disolucin, se utiliza un puente de Wheatstone con una fuente alterna, al cual se le suele llamar puente de Kohlrausch. Este puente se ilustra en la siguiente figura: Figura 10. Puente de Kohlrausch para la medicin de resistencia.

Como se puede observar, el puente consta de 4 resistencias, en las cuales una de ellas es la resistencia de la disolucin (Rx). La ecuacin que rige el comportamiento de cada una de las resistencias se expresa como:
R1 R = 2 RX R3

. Como se observa en la figura 10, se encuentra conectado un galvanmetro, el cual indicar un valor nulo (0V), en el momento que todas las resistencias del puente sen iguales. Al variar Rx, el puente estar en

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desequilibrio y se originar una pequea diferencia de potencial entre las terminales del galvanmetro. En los primeros intentos para medir la conductividad de una disolucin electroltica se utiliz la corriente contnua (por ejemplo una batera), pero esta corriente produca la descomposicin electroltica de conductividades en algunos electrodos, originando la polarizacin de los mismos. Es por eso que en las tcnicas de medicin de la conductividad, se incluye una fuente de corriente alterna para evitar fenmenos de electrlisis. Los conductmetros operan con corriente alterna de baja amplitud (hasta 10V AC, dependiendo del modelo) para alimentar al puente, y la frecuencia suele ser menor a 1KHz ya que con frecuencias mayores la capacitancia de la celda provoca errores de medicin debido a los cambios de fase en la corriente, que son difciles de compensar. Una celda tradicional para la medicin de conductividad se puede apreciar en la siguiente figura: Figura 11. Celda medidora de conductividad de disoluciones.

Todo diseo de una celda de medicin de conductividad debe de cumplir con una buena aproximacin, y generalmente trabajar en un rango especfico

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de resistencias medidas. Un valor efectivo de este rango de resistencias se encuentra de 100 a 200K (la resistencia del agua es aproximadamente 200K ). En un puente de Kohlrausch se esperara que la impedancia medida de la disolucin fuera puramente resistiva. Sin embargo, dado que la celda de conductividad consiste en dos electrodos (dos placas) separados a una distancia, la estructura se asemeja a la de un capacitor. Es por eso que cada celda de medicin de conductividad posee un capacitor en paralelo con la resistencia de la disolucin, con el fin de eliminar la reactancia capacitiva y que la impedancia medida sea puramente resistiva. En un puente de conductividad bien diseado, todos los brazos deben funcionar prcticamente como puras resistencias. 2.4.2. Factores que influyen sobre la conductividad El primer factor a mencionar que afecta en las mediciones de conductividad es la concentracin de la solucin, que se refiere bsicamente a la cantidad y estado de la misma. Sin embargo, el factor externo que afecta en las mediciones de conductividad es la temperatura de la solucin. La figura 12 muestra los efectos que la temperatura tiene en la conductividad de los iones. Los coeficientes de temperatura son siempre positivos, debido a que la velocidad de los iones aumenta con la temperatura, incrementando su movilidad. Al mismo tiempo, la viscosidad de la solucin disminuye, resultando en menor resistencia a su movimiento, con lo que tambin se aumenta la movilidad.

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Figura 12. Variacin de la conductividad respecto a la temperatura.

Cuando la medida de la conductividad se realiza a temperatura distinta a la de referencia, los datos de la medida se suelen normalizar a los que tendra dicha temperatura de referencia (por ejemplo 250C). Para lograrlo se montan sensores de temperatura en las sondas de medida cuyas seales se usan por los circuitos de medida que estn configurados para pendientes de temperatura similares a los de la solucin. Los modernos instrumentos incorporan archivos de datos de

caractersticas de algunas soluciones patrn (conductividad, concentracin, etc.), los cuales miden la conductividad de la muestra y elaboran las correcciones necesarias para proporcionar un valor de sta a la temperatura de referencia, cuya exactitud solo est limitada por el nmero y los valores almacenados.

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2.4.3. Clculo de conductividad La conductividad a cualquier temperatura puede calcularse como

T

= R* [1 + TC*(T TR)]

(2.5)

En donde:

T: Conductividad a la temperatura de inters. R: Conductividad a la temperatura de referencia. TC: Coeficiente de temperatura para una solucin dada. T: Temperatura de inters. TR: Temperatura de referencia.

Tabla VI. Coeficientes de temperatura de algunas soluciones tpicas. Soluto a 25 0C Concentracin Valores TC HCl KCl H2SO4 NaCl HF HNO3 10 % en peso 10 % en peso 50 % en peso 10 % en peso 1.5 % en peso 21 % en peso 1.56 1.88 1.93 2.14 7.20 31.00

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3. MICROCONTROLADORES

3.1. Generalidades Para definir el concepto de un microcontrolador, es necesario hablar primero de lo que es un controlador. Un controlador es un dispositivo electrnico que se emplea para el gobierno de uno o varios procesos. En la actualidad, todos los elementos del controlador se han podido incluir en un chip, el cual recibe el nombre de microcontrolador (PIC). Un microcontrolador dispone normalmente de los siguientes componentes en su interior:

Procesador o CPU (Unidad Central de Proceso). Memoria RAM para contener los datos. Memoria de almacenamiento externo y del programa tipo ROM/EPROM. Lneas de entrada/salida (E/S) para comunicarse con el exterior. Convertidores analgico-digital (ADC) y digital-analgico (DAC). Protocolos de comunicacin serial y paralelo. Generador de impulsos de reloj que sincroniza todo el sistema.
Los microcontroladores ms avanzados pueden contener otros tipos de funciones para aplicaciones de mayor nivel como:

USB (Universal Serial Bus), que es un moderno bus serial para los PC.

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 Bus I 2C, que es una interfaz serial para la comunicacin de dispositivos. CAN (Controller Area Network), para permitir la adaptacin con redes locales.
Los fabricantes de microcontroladores ofertan un elevado nmero de modelos diferentes, desde los ms sencillos hasta los ms potentes. Es posible seleccionar la capacidad de las memorias, el nmero de lneas de E/S, la cantidad y potencia de los elementos auxiliares, la velocidad de funcionamiento, etc. En la figura 13 se observa el esquema bsico de un microcontrolador. Figura 13. Sistema de un microcontrolador.

Entre algunas empresas dedicadas a la fabricacin de microcontroladores se pueden mencionar: Microchip, Siemens, Intel, Motorota, Texas Instruments, entre otros. Los microcontroladores que utilizaremos en nuestro diseo son los ofrecidos por la empresa Microchip. 3.2. Tipos de microcontroladores La clasificacin de los microcontroladores puede volverse demasiado compleja si tomamos como base el tamao de memoria, tipo de memoria, velocidad, mdulos perifricos, etc. Microchip ha dividido a sus microcontroladores en tres gamas particulares, que toman como parmetro de

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clasificacin el tamao de las instrucciones de los microcontroladores PIC de registros de memoria de 8 bits. De acuerdo a lo mencionado anteriormente, existen tres clasificaciones:

Gama baja. En esta gama se encuentran todos los PICs que cuentan con
instrucciones de 12 bits de largo, poseen memoria flash, memoria RAM y memoria EEPROM. Dentro de esta clasificacin se encuentran los PIC de las series PIC12CXX y PIC16CX5. Estos PICs cuentan hasta con 33 instrucciones.

Gama media. Abarca todos los PICs de instrucciones de 14 bits de largo,

tambin poseen memorias tipo flash, RAM y memoria tipo EEPROM. Estos PICs cuentan con un juego de 35 instrucciones o ms. Dentro de esta gama se encuentran los PIC16CXXX y los PIC16FXXX.

Gama alta. Esta es la ltima generacin de microcontroladores construidos

por Microchip, que poseen instrucciones de 16 bits de largo. Estos poseen una mayor capacidad de memoria que cualquier otra gama, adems de un juego de 76 instrucciones. Los PIC17CXX, los PIC18CXXX y los PIC18FXXX se encuentran dentro de esta clasificacin. 3.3. Arquitectura Aunque inicialmente todos los microcontroladores adoptaron la

arquitectura clsica de Von Neumann, en el momento presente se impone la arquitectura Harvard. La arquitectura de Von Neumann se caracteriza por disponer de una sola memoria principal en donde se almacenan datos e instrucciones de forma indistinta. A dicha memoria se accede a travs de un sistema de buses nico (direcciones, datos y control).

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La arquitectura Harvard dispone de dos memorias independientes una, que contiene slo instrucciones y otra, slo datos. Ambas disponen de sus respectivos sistemas de buses de acceso y es posible realizar operaciones de acceso (lectura o escritura) simultneamente en ambas memorias. Los microcontroladores (PIC) responden a la arquitectura Harvard. 3.4. El procesador o CPU Es el elemento ms importante del microcontrolador y determina sus principales caractersticas, tanto a nivel hardware como software. Se encarga de direccionar la memoria de instrucciones, recibir el cdigo de la instruccin en curso, su decodificacin y la ejecucin de la operacin que implica la instruccin, as como la bsqueda de los operandos y el almacenamiento del resultado. 3.5. Memoria En los microcontroladores la memoria de instrucciones y datos est integrada en el propio chip. Una parte debe ser no voltil, tipo ROM, y la otra parte de memoria ser voltil tipo RAM. 3.5.1. Memoria RAM Este tipo de memoria se considera voltil, esto significa que los datos se perdern a la hora de desconectar la fuente de poder al microcontrolador. Es un tipo de memoria de solo lectura, de poca capacidad y se destina a guardar las variables y los datos. Estn comprendidas generalmente entre el rango de 20 a 512 bytes.

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3.5.2. Memoria ROM Es un tipo de memoria no voltil, esto significa que los datos permanecen en memoria aun cuando se desconecte la fuente de poder al microcontrolador. Los diseadores de microcontroladores utilizan cantidades de memoria entre el rango de 512 y 8 k bytes. Es en este tipo de memoria en donde se almacena el programa del microcontrolador. Existen varios tipos de memoria ROM y las ms importantes que se incluyen en la fabricacin de los microcontroladores actuales se describen a continuacin. 3.5.2.1. EPROM Los microcontroladores que disponen de memoria EPROM (Erasable Programmable Read OnIy Memory) pueden borrarse y grabarse varias veces. La grabacin se realiza desde un grabador en la PC. Si posteriormente se desea borrar el contenido, disponen de una ventana de cristal en su superficie por la que se somete a la EPROM a rayos ultravioleta durante varios minutos. Los encapsulados son cermicos. 3.5.2.2. EEPROM Las EEPROM (Electrical Erasable Programmable Read OnIy Memory) son memorias de slo lectura, programables y borrables elctricamente. Tanto la programacin como el borrado, se realizan elctricamente desde el propio grabador y bajo el control programado de un PC. Son cmodas y rpidas en cuanto a su grabado y operacin. No disponen de ventana de cristal. Los microcontroladores que posean memoria EEPROM, una vez instalados en el circuito pueden grabarse y borrarse cuantas veces se quiera sin

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ser retirados de dicho circuito. El nmero de veces que puede grabarse y borrarse una memoria EEPROM es finito, por lo que no es recomendable una reprogramacin contnua. 3.5.2.3. FLASH Se trata de una memoria no voltil que se puede escribir y borrar. La memoria FLASH es programable en el circuito, es muy rpida, soporta ms ciclos de escritura/borrado y consume menos potencia de la fuente. La alternativa FLASH est recomendada frente a la EEPROM cuando se requiere gran cantidad de memoria de programa no voltil. 3.6. Puertos de Entrada y Salida La principal utilidad de las patillas que contiene un microcontrolador en el exterior es soportar las lneas de E/S que comunican al computador interno con los perifricos exteriores. Segn los controladores de perifricos que posea cada modelo de microcontrolador, las lneas de E/S se destinan a proporcionar el soporte a las seales de entrada, salida y control. 3.7. Reloj principal Todos los microcontroladores disponen de un circuito oscilador que genera una seal alterna de alta frecuencia, que configura los impulsos de reloj usados en la sincronizacin de todas las operaciones del sistema. Generalmente, el circuito de reloj est incorporado en el microcontrolador y slo se necesitan unos pocos componentes exteriores para seleccionar y establecer la frecuencia de trabajo. Dichos componentes suele ser cristales de

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cuarzo junto a elementos pasivos (redes resistencia-capacitor). Al aumentar la frecuencia de reloj se disminuye el tiempo en que se ejecutan las instrucciones, pero a consecuencia de esto se tiene un incremento del consumo de energa. 3.8. Herramientas de programacin 3.8.1. Generalidades Entre las herramientas principales que se tienen a disposicin para la programacin de un microcontrolador son las siguientes:

Ensamblador. La programacin en lenguaje ensamblador puede resultar

complicada para un principiante, pero permite desarrollar programas muy eficientes, ya que proporciona al programador el dominio absoluto del sistema. Se suelen distribuir gratuitamente a travs de Internet.

Compilador. La programacin en un lenguaje de alto nivel (como C, Pascal,

Visual Basic) permite disminuir el tiempo de programacin de un microcontrolador, y algunas de ellas se encuentran disponibles gratuitamente o en versiones demo.

Depuracin. Debido a que los microcontroladores van a controlar dispositivos

fsicos, los desarrolladores necesitan herramientas que les permitan comprobar el buen funcionamiento del microcontrolador cuando es conectado al resto de circuitos.

Simulador. Son capaces de ejecutar en un PC programas realizados para el

microcontrolador. Su inconveniente es que es difcil simular la entrada y salida de datos del microcontrolador y que no toman en cuenta los posibles ruidos en

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las entradas.

Grabador. Un grabador es un programa de PC que permite grabar a un

microcontrolador el cdigo de programacin (en valor hexadecimal) generado por un compilador. El microcontrolador es montado en un circuito llamado comnmente quemador, cuya interfase a la PC puede ser serial, paralela o USB. 3.8.2. El compilador MikroBasic El compilador y simulador MikroBasic es un software desarrollado por la empresa mikroElektronika, el cual consta de una amplia variedad de libreras que permiten una programacin efectiva y fcil acceso al usuario. Entre unas de las caractersticas que posee este compilador se pueden mencionar:

Permite escribir el programa en lenguaje BASIC. Utilizacin de libreras incluidas para el mejoramiento y rapidez de adquisicin
de datos, memoria, displays, conversiones y comunicaciones.

Monitorear la estructura del programa, variables, y funciones utilizando un

explorador de cdigo.

Generacin de archivo ensamblador (ASM) y un hexadecimal (HEX) estndar

compatible con otros programas.

Un debugger para inspeccionar el flujo del programa paso a paso. Amplia variedad de libreras de microcontroladores. Mapas de visualizacin de memoria ROM y RAM.
Bsicamente, el archivo de cdigo fuente contiene 2 secciones: la declaracin y el cuerpo del programa. Las declaraciones deben estar en su

54

lugar apropiado en el cdigo, de cualquier forma el compilador generar errores. El siguiente modelo puede seguirse para una programacin efectiva:

program <nombre del programa> include <incluir las libreras a utilizar> declaracin de constantes declaracin de variables declaracin de smbolos declaracin de procedimientos main: CODIGO DEL PROGRAMA end.

55

56

4. DISEO DE UN EQUIPO ELECTRNICO PARA LA MEDICIN DEL PH EN SOLUCIONES QUMICAS

4.1. Diagrama de bloques El diagrama de bloques general propuesto para el diseo del dispositivo se muestra en la siguiente figura: Figura 14. Diagrama de bloques general del dispositivo propuesto.

Bsicamente, el dispositivo en conjunto constar de la solucin acuosa (electrolito) a analizar en la cual se sumergir un sensor de temperatura. La solucin acuosa estar en contacto tambin con dos sensores; uno de ellos es el sensor de pH el cual se ha propuesto que sea el electrodo de vidrio combinado ya que ste es el que se utiliza en la mayora de laboratorios actualmente. El anlisis del diseo tambin cubrir la utilizacin del transistor

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ISFET, y posteriormente se har un anlisis de factibilidad del empleo de ambos sensores. El otro sensor sumergido en la disolucin consta de una celda de medicin de conductividad, cuyo sistema de medicin se ha aadido como una mejora al dispositivo medidor de pH propuesto. Los amplificadores conectados a la salida de cada sensor servirn para amplificar la pequea salida de voltaje que proporcionan cada uno de los sensores. Las salidas de los 2 amplificadores se conectarn a 3 canales de conversin analgico-digital del microcontrolador, el cual procesar digitalmente las seales obtenidas y calcular los parmetros de inters: pH, temperatura, resistencia y conductividad. Finalmente, el microcontrolador se encargar de presentar los parmetros mencionados anteriormente por medio de una pantalla de cristal lquido (LCD). Otra importante caracterstica del diseo es la utilizacin de una memoria EEPROM externa conectada al microcontrolador para el almacenamiento de algunas variables medidas, y ciertos datos para llevar a cabo la calibracin. Para entender el funcionamiento de cada etapa, en las prximas secciones se estudiarn cada uno de los dispositivos necesarios para llevar a cabo la tarea de cada una de ellas. Los dispositivos a utilizar son: sensores, amplificadores operacionales, generador de seales alternas, microcontrolador PIC16F877A, pantalla LCD y memoria externa EEPROM. 4.2. Transductores 4.2.1. Definicin Para cualquier dispositivo de medicin, generalmente se emplean dos

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trminos: transductor y sensor. Existe cierta diferencia entre ambos, y es que un transductor es un dispositivo que transforma un tipo de variable fsica (por ejemplo, fuerza, presin, temperatura, velocidad, etc.) a otra. Un sensor es un transductor que se utiliza para medir una variable fsica de inters. Cada uno de los dispositivos sensores a utilizar en nuestro diseo se encargarn de detectar las variables de inters y proporcionar una seal respectiva a un circuito de adquisicin, el cual proporcionar al microcontrolador una seal, la cual ser procesada con el fin de obtener la variable de inters. Los transductores pueden clasificarse en dos tipos bsicos, dependiendo de la forma de la seal convertida. Los dos tipos son:

Transductores analgicos. Transductores digitales.

Los transductores analgicos proporcionan una seal analgica contnua, por ejemplo voltaje o corriente elctrica. Esta seal puede ser tomada como el valor de la variable fsica que se mide. Los transductores digitales producen una seal de salida digital, en la forma de un conjunto de bits de estado en paralelo o formando una serie de pulsaciones que pueden ser contadas. En alguna manera, estas seales digitales representan el valor de la variable medida. 4.2.2. Caractersticas En general, los sensores deben de cumplir con ciertas caractersticas respecto a su operacin, las cuales son:

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 Exactitud. La exactitud de la medicin debe ser lo muy alta posible. Se

entiende por exactitud que el valor verdadero de la variable se pueda detectar sin errores sistemticos positivos o negativos en la medicin. Sobre varias mediciones de la variable, el promedio de error entre el valor real y el valor detectado tender a ser cero.

Precisin. La precisin de la medicin tambin debe ser muy alta. La

precisin significa si existe o no una pequea variacin aleatoria en la medicin de la variable. La dispersin en los valores de una serie de mediciones ser mnima.

Rango de funcionamiento. El sensor debe de tener un amplio rango de

funcionamiento y debe ser exacto y preciso en todo el rango.

Velocidad de respuesta. El transductor debe ser capaz de responder a los

cambios de la variable detectada en un tiempo mnimo. Lo ideal sera una respuesta instantnea.

Calibracin. El sensor debe ser fcil de calibrar. El tiempo y los

procedimientos necesarios para llevar a cabo el proceso de calibracin deben ser mnimos. Adems, el dispositivo no debe necesitar una recalibracin frecuente. El trmino desviacin se aplica con frecuencia para indicar la prdida gradual de exactitud del sensor que se produce con el tiempo y el uso, con lo cual hace necesaria su recalibracin.

Fiabilidad. El sensor debe tener una alta fiabilidad. No debe estar sujeto a
fallos frecuentes durante el funcionamiento.

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4.3. Amplificadores Operacionales 4.3.1. Generalidades Los amplificadores operacionales (OP AMPS) son dispositivos construidos con tecnologa CMOS (semiconductor metal xido complementario). Su principal aplicacin consiste en amplificar una seal de voltaje relativamente pequea, a una seal de voltaje grande. Los amplificadores operacionales son fabricados a base de circuitos integrados y estn constituidos por muy diversas y complejas configuraciones que dependen de sus prestaciones y de la habilidad del diseador a la hora de combinarlas. Internamente un OP AMP est construido con las siguientes etapas: amplificador diferencial de entrada, etapa amplificadora, adaptador y desplazamiento de nivel, y etapa de salida. El diagrama de bloques se muestra en la siguiente figura: Figura 15. Diagrama de bloques de un amplificador operacional.

La etapa diferencial presenta las siguientes caractersticas: tiene dos entradas (inversora y no inversora), las seales van directamente acopladas a las entradas y presentan una salida de voltaje muy pequea. El amplificador intermedio proporciona la ganancia de voltaje suplementaria y suele ser construido con transistores bipolares de tal manera de proporcionar una

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ganancia grande y asimismo, una alta impedancia de entrada para minimizar su efecto de carga. El adaptador permite acoplar la etapa amplificadora con la etapa de salida. El amplificador operacional ms conocido actualmente es el OP AMP 741. Este circuito integrado requiere ser polarizado con dos tensiones de corriente contnua para su operacin, las cuales no deben superar a los 15V. El OP AMP es un amplificador de muy alta ganancia, por ejemplo, el 741 tiene una ganancia de 200. Aunque a veces no se indica en su diagrama, todos los OP AMPS son alimentados con voltajes simtricos de valor Vcc; recientemente han sido puestos algunos en el mercado con polarizacin simple. Las entradas, identificadas por signos positivos y negativos, son denominadas entradas invertidas y no-invertidas. Figura 16. Smbolo de un amplificador operacional.

Si denominamos Vp y Vn a las tensiones aplicadas en entrada de un OP AMP, se define el voltaje de entrada en modo diferencial, Vd, y modo comn, Vc, como: Vd = Vp - Vn

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VC =

Vp + Vn 2

El voltaje de salida del amplificador operacional se puede expresar como: Vo = A d * Vd + A c * Vc El parmetro Ad, denominado ganancia en modo diferencial, viene especificado en las hojas de datos del OP AMP como la gran ganancia de seal de voltaje, o bien como la ganancia de voltaje en lazo abierto. La Ac, o ganancia en modo comn no se indica directamente, sino a travs del parmetro de relacin de rechazo en modo comn o CMRR (Common-Mode Rejection Ratio) definido como:
Ad Ac

CMRR =

Al OP AMP mostrado en la siguiente figura se le denomina amplificador operacional ideal: Figura 17. Amplificador operacional ideal.

Un amplificador operacional ideal presenta las siguientes caractersticas:

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 Resistencia de entrada . Resistencia de salida 0. Ganancia en voltaje en modo diferencial . Ganancia en voltaje en modo comn 0 (CMRR = ). Corrientes de entrada nulas (IP =IN =0). Ancho de banda . Ausencia de desviacin en las caractersticas con la temperatura.
El modelo del OP AMP ideal solo es un concepto idealizado del amplificador operacional real, sin embargo resulta muy prctico y se acerca con mucha exactitud al comportamiento real de estos circuitos. 4.3.2. Configuraciones bsicas Existen ciertas configuraciones bsicas de los OP AMPS, las cuales se muestran a continuacin:

Amplificador inversor. La ganancia de tensin del amplificador inversor se

obtiene analizando el circuito y aplicando las caractersticas del OP AMP ideal. Figura 18. Amplificador operacional inversor.

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Si las corrientes a travs de las lneas de entrada son nulas, se cumple

Vi Vn Vn Vo = R1 R2

En el OP AMP ideal Vn = Vp. Pero en este caso Vp = 0 Vn = 0, y por ello, a ste nodo se le denomina tierra virtual al tener una tensin de 0 V. Si Vn = 0, resulta que la ganancia es:
Vo R = 2 Vi R1

A=

El trmino inversor es debido al signo negativo de esta expresin que indica un desfase de 180 entre la entrada y salida. La impedancia de entrada de este circuito es R1.

Amplificador no - inversor. La
ecuaciones:

ganancia

de voltaje del amplificador no

inversor se resuelve de manera similar al anterior caso a partir de las siguientes

Vn =

R1 R1 + R 2

Vn = Vp = Vi

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Figura 19. Amplificador operacional no-inversor.

de tal manera que

A= Vo R = 1+ 2 Vi R1

La impedancia de entrada para esta configuracin es .

Seguidor de voltaje. Se le llama as a esta configuracin, ya que en todo

momento el voltaje de salida siempre ser igual al voltaje de entrada. Esta configuracin es utilizada como un acoplador de impedancias, ya que posee alta resistencia de entrada y baja resistencia de salida, sin alteraciones al voltaje de entrada. Figura 20. Amplificador operacional seguidor de voltaje.

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4.3.3. Amplificadores de instrumentacin Un amplificador de instrumentacin es un dispositivo creado a partir de amplificadores operacionales. Est diseado para tener una alta impedancia de entrada y un alto rechazo al modo comn (CMRR). Se puede construir a base de componentes discretos o se puede encontrar encapsulado. La operacin que realiza este dispositivo es la resta de sus dos entradas y multiplicada por un factor llamado ganancia. Figura 21. Estructura de un amplificador de instrumentacin.

Los amplificadores de instrumentacin son muy utilizados para amplificar seales de voltaje muy pequeas (en el orden de los mV). El voltaje de salida para la figura 21, viene dado por:
2 * R1 R 3 Vout = ( V2 V1 ) * * 1 + R G R2

y si se tiene que R2 = R3, entonces:

2 * R1 Vout = ( V2 V1 ) * 1 + R G

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En los circuitos integrados suele encapsularse todo el conjunto de OP AMPS y resistencias, excepto la resistencia RG que controla la ganancia. Un amplificador de instrumentacin disponible en circuito integrado es el AD620. La utilizacin de estos dispositivos permite controlar fcilmente la ganancia en el rango de 1 a 1,000, a travs de una resistencia que se conecta entre unas de sus terminales que suele variarse a un valor deseado. La ecuacin que describe el comportamiento de la ganancia en base a esta resistencia de ganancia es:

G=

49,400 +1 RG

(4.1)

Si se desea una ganancia de la unidad, simplemente la resistencia RG no se conecta en el circuito.

4.4. Microcontrolador PIC16F877A 4.4.1. Caractersticas

El microcontrolador PIC16F877A de Microchip pertenece a la gama media de los microcontroladores. Entre sus principales caractersticas se pueden mencionar las siguientes: Arquitectura Harvard. Tecnologa CPU RISC. Tecnologa CMOS. Bus de direcciones de 16 bits. Bus de datos de 8 bits. 5 puertos de entrada/salida.

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 8 canales de convertidores ADC de 10 bits de cada uno. 368 bytes de memoria de datos (RAM). 256 bytes de memoria de datos EEPROM. Hasta 8k x 14 bits de memoria Flash de programa. Frecuencia de operacin de 0 a 20 MHz. Voltajes de operacin VDD desde 2.5v hasta 6 V. Disponible en empaquetado de 40 pines PDIP (Plastic Dual In Line Package).
Figura 22. Empaquetado de 40 pines PDIP del PIC16F877A de Microchip.

4.4.2. Configuracin del oscilador

El PIC16F877A puede operar con diversas conexiones para proporcionar la seal de reloj. El usuario puede seleccionar estos modos programando 2 bits de configuracin: FOSC0 y FOSC1 que corresponden a los bits 0 y 1 de un registro de configuracin que se localiza en la direccin 2007h. La seal de reloj se proporcionar a travs de un oscilador de cristal TTL de 20MHz (en modo HS, alto consumo) conectado al pin 13 del microcontrolador. Las conexiones de este tipo de oscilador se muestran en la siguiente figura:

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Figura 23. Esquema de un oscilador de cristal TTL.

Donde:
Pin 1: no conexin. Pin 2: referencia (tierra). Pin 3: Salida. Pin 4: Vcc (5V).

Al crear un programa en el compilador MikroBasic, se le pregunta al usuario qu microcontrolador utilizar y a la frecuencia que desee operarlo, por lo tanto basta saber los rangos del oscilador que el microcontrolador admite y la conexin de los mismos.
4.4.3. Puertos de entrada y salida 4.4.3.1. Descripcin

El microcontrolador PIC16F877A posee 5 puertos de entrada / salida denominados PORTA, PORTB, PORTC, PORTD y PORTE. Estos puertos son totalmente programables, es decir, sus lneas pueden ser configuradas para trabajar como entradas o como salidas a seleccin del programador. A cada uno de los puertos se les asigna un registro el cual viene especificado por un nmero hexadecimal.

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 PORTA (05h). Corresponde a las lneas bidireccionales de RA5 hasta RA0. Es configurado a travs del registro TRISA (85h) en donde se programa cada lnea del puerto A (1 como entrada y 0 como salida). Una caracterstica importante de este puerto es que aqu se encuentran las lneas del conversor ADC, por lo que se tendr que especificar a la hora de la programacin del mismo. PORTB (06h, 106h). Es un puerto de 8 bits y todas sus lneas son bidireccionales (RB0,...RB7) y trabaja en forma similar al puerto A. Es configurado a travs del registro TRISB (86h, 186h). PORTC (07h). El puerto C consta de 8 lneas bidireccionales (RC0,RC7). Trabaja en forma similar a los dos puertos anteriores y es configurado a travs del registro TRISC (87h). Los puertos D y E. El puerto D es un puerto de 8 lneas configurables como entradas o salidas mediante el registro TRISD (88h) y cuyas lneas pueden ser accesadas mediante el registro PORTD (08h). El Puerto E slo posee 3 lneas configurables como entradas o salidas mediante los 3 bits menos significativos del registro TRISE (89H). Sus lneas pueden ser accesadas mediante los 3 bits menos significativos del registro PORTE (09H). Las lneas del puerto E estn tambin compartidas con el convertidor ADC, por ello, antes de usarlas debern ser configuradas como entradas/salidas digitales o analgicas.
4.4.3.2. Configuracin

Cada uno de los puertos mencionados anteriormente puede ser configurados en MikroBasic de una forma muy sencilla. Por ejemplo si se desea configurar el puerto B como salida y el puerto D como entrada, solo es cuestin

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de asignarle el valor (binario o hexadecimal) al registro de configuracin:

TRISB = $0 TRISD = %11111111

Si se desea enviar el byte 10101010 a travs de cada una de las lneas del puerto B, bastar con utilizar el comando:
PORTB = %10101010 4.4.4. Convertidor analgico - digital (ADC) 4.4.4.1. Generalidades

Un convertidor analgico-digital es un dispositivo electrnico capaz de convertir una seal analgica en un valor digital discreto. Cada uno de estos conversores estn disponibles en el mercado como circuito integrado, y lo que determina la efectividad de estos dispositivos es su velocidad de conversin y que tantos bits sea capaz de convertir. Los ADC poseen dos seales de entrada llamadas Vref determinan el rango en el cual se convertir una seal de entrada. El dispositivo establece una relacin entre su entrada (seal analgica) y su salida (digital) dependiendo de su resolucin. Esta resolucin se puede saber, siempre y cuando conozcamos el valor mximo que la entrada de informacin utiliza y la cantidad mxima de la salida en dgitos binarios, y se calcula como:
+

y Vref

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R=

Vref + Vref 2n - 1

(4.2)

En donde n = nmero de bits de convertidor. R = resolucin del ADC.

4.4.4.2. El mdulo ADC del PIC16F877A 4.4.4.2.1. Generalidades

Los PIC16F877A poseen un mdulo ADC interno que les permite manejar entradas analgicas a travs del puerto A. El tipo de convertidor de ADC que posee el PIC es de aproximaciones sucesivas de 10 bits. Este tipo de convertidores consta de un convertidor digital analgico, un comparador y un registro de aproximacin sucesiva (SAR). Se necesita una terminal para el voltaje de entrada analgica Vin y la salida digital est disponible en forma serial o paralela. Se requiere un mnimo de 3 terminales de control: a) inicio de conversin, que da inicio a la secuencia de conversin A/D, b) fin de conversin que indica cundo se termina la conversin y c) una terminal externa de reloj que establece el tiempo para completar cada conversin. El tiempo que tarda una conversin analgica a digital depender tanto del periodo del reloj T como del nmero de bits n. La relacin es: Tc = T(n + 1)

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Todo convertidor ADC requiere voltajes de referencia que determinan el valor de mnima escala (VREF -) y el de plena escala (VREF +), de manera que la conversin del voltaje analgico de entrada Vin producir un valor equivalente binario D en un rango desde 0 hasta 2 n. El valor digital D viene dado mediante la siguiente frmula:

D=

Vin R

(4.3)

La eleccin ms comn es que en la ecuacin (4.2), VREF + = Vcc = 5 V y VREF

-

= GND = 0 V. Como el PIC16F877A posee 10 bits de conversin, la

ecuacin (4.3) se simplifica a:

D = 204.6 * Vin

(4.4)

de donde se puede ver que cuando Vin vara en todo su rango (desde 0 hasta 5V), el valor obtenido D vara tambin en todo su rango, de 0 a 1023.
4.4.4.2.2. Los registros del ADC

A continuacin se presenta un resumen de los 3 registros relacionados con la operacin del convertidor:
1. ADCON0 (1Fh). Es un registro de control del ADC y es manejado con los

siguientes bits: Bits 7-6 ADCS1:ADCS0. Seleccin de reloj de acuerdo con la siguiente tabla:

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Tabla VII. Bits de seleccin de reloj para el ADC del PIC16F877A.

ADCS1 0 0 1 1 ADCS0 0 1 0 1 Frecuencia seleccionada FOSC/2 FOSC/8 FOSC/32 FRC (oscilador RC interno)*

Bits 5-3 CHS2:CHS0. Seleccin de canal analgico a convertir. Se selecciona uno de los ocho canales AN0,...AN7 colocando en estos tres bits el nmero binario correspondiente al canal deseado. Bit 2 GO/DONE. Bit de inicio y fin de conversin. Con el convertidor encendido, poniendo este bit en 1 se inicia la conversin del canal seleccionado. Este bit permanece en 1 durante la conversin y es limpiado automticamente por el convertidor al terminar la conversin. Bit 0; no implementado, se lee como un 0. Bit 0 ADON. Activacin / desactivacin del convertidor. Al poner este bit en 1 el convertidor se activa y al ponerlo en 0 se apaga y no consume corriente.
2. ADCON1 (9Fh). Este registro es manejado nicamente con los

siguientes bits: Bit 7 ADFM. Seleccin de formato del resultado. Al ponerlo en 1 se selecciona el resultado de 10 bits justificado a la derecha, y con un 0 se selecciona justificacin a la izquierda.
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 Bit 6 ADCS2. Bit de seleccin de reloj del conversor en base a la siguiente tabla:
Tabla VIII. Seleccin de reloj para el ADC del PIC16F877A.

Bits 5-4. No implementados y se leen como 0. Bits 3-0 PCFG3:PCFG0. Configuran las lneas de entrada del convertidor de acuerdo a la siguiente tabla:
Tabla IX. Configuracin de los bits 0 al 3 del registro ADCON1.

En donde A = Entrada analgica, y D = Entrada /Salida digital

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3. Los registros de resultado. El par de registros ADRESH:ADRESL (1Eh:9Eh) son cargados con el dato D resultante de una conversin

analgico/digital al terminar sta. Cada uno de estos registros es de 8 bits, por lo tanto, juntos pueden guardar hasta 16 bits. Sin embargo, como el resultado D es de 10 bits, el mdulo de conversin A/D permite justificarlo (alinearlo) en la parte izquierda o derecha de los 16 bits disponibles. Para elegir alguna de las dos opciones se usa el bit ADFM (ADCON1<7>) como se muestra en la siguiente figura:
Figura 24. Utilizacin del bit ADFM del registro ADCON1.

4.4.4.2.3. Caractersticas Elctricas

Las caractersticas elctricas del conversor se muestran a continuacin:

Tabla X. Caractersticas elctricas del ADC del PIC16F877A.
Caracterstica VREF+ - VREFVREF+ VREFVoltaje analgico VAIN Impedancia de la fuente de seal externa ZAIN Corriente consumida por el convertidor IAD Mnimo 2v VDD 2.5 v VSS 0.3 v VSS 0.3 v Tpico 220A 90A Mximo VDD + 0.3 v VDD + 0.3 v VREF+ - 2 v VREF+ + 0.3 v 10 K -

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* VDD representa el voltaje de fuente de poder (generalmente son 5V). * VSS representa el voltaje de referencia o tierra (0 v).
4.4.4.2.4. Programacin

Para la utilizacin de conversor analgico-digital disponible en el PIC, el simulador MikroBasic dispone de una funcin de inicializacin llamada
Adc_Read. Para la declaracin de esta librera se utiliza el siguiente prototipo: Adc_Read (dim canal as byte) as word

La funcin retorna un valor de 10 bits en base a la seal de voltaje de entrada en el canal especificado. A continuacin se muestra un ejemplo de inicializacin y utilizacin del ADC del PIC16F877A:
program ADC dim dato as word main:

ADCON1 = $80 TRISA = $FF TRISB = $3F TRISD = $0

while TRUE

' Configuracin de entradas analgicas ' El Puerto A se configura como entrada ' Los pines RB7 y RB6 se configuran como salidas ' Configura el Puerto D como salida ' La seal es leda a travs del pin RA1/AN1 del PIC ' Enva los 8 bits menos significativos al Puerto D ' Enva los 2 bits ms significativos al Puerto B

dato = Adc_Read(1) PORTD = dato

wend end.

PORTB = word(dato >> 2)

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4.4.5. El bus serial I2C

Para simplificar la interconexin de algunos dispositivos de memoria al microcontrolador, Philips desarroll un sencillo bus bidireccional basado en dos hilos por el que se trasmiten los datos va serial y lo llam: El Bus I2C (InterIntegrated Circuits). Este protocolo de comunicacin serial tiene la ventaja de que no se utilizan lneas paralelas para interconectar los dispositivos de memoria al microcontrolador, ya que estas lneas son mas susceptibles a las interferencias electromagnticas (EMI) y descargas electrostticas (ESD), adems, al realizar una placa de circuito de circuito impreso se requerirn muchas conexiones. Este bus de comunicacin serial utiliza un conductor para manejar pulsos de reloj timming (SCL) y otro para intercambiar datos (SDA), que transportan informacin entre los dispositivos conectados al bus. Las lneas SDA (Serial Data) y SCL (Serial Clock) estn conectadas a la fuente de alimentacin a travs de resistencias de pull-up. Cuando el bus est libre, ambas lneas estn en nivel binario alto. Los dispositivos conectados a este bus, pueden ser considerados como Maestro (Master) o Esclavo (Slave). El maestro es el dispositivo que inicia la transferencia en el bus y genera la seal de reloj. El esclavo es el dispositivo direccionado.
Figura 25. Sistema maestro-esclavo del bus I 2C.

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 Los bits de datos van por el SDA. Por cada bit de informacin es necesario un pulso de SCL. Los datos solo pueden cambiar cuando SCL est a nivel binario bajo. Los datos transitan en la bajada del reloj. El dato es recibido en el borde de bajada del reloj. El bit ms significativo se enva primero. El nodo que recibe debe manejar un acknowledge (bajo en SDA) despus de completado el byte. El nodo maestro siempre genera el reloj.
Figura 26. Sealizacin e interfase del bus I2C.

Las caractersticas ms importantes del bus I2C son: Cada dispositivo esclavo es reconocido por una nica direccin y cualquiera puede operar como transmisor o receptor de datos, dependiendo de su funcin. Los datos y direcciones que se transmiten por SDA son de 8 bits. Tras cada bloque debe recibirse una seal de reconocimiento (ACK). La cantidad de dispositivos que se pueden conectar al bus est limitada, solamente, por la mxima capacidad permitida de 400 pF (pico faradios). El bus permite la conexin de varios dispositivos maestros, ya que incluye un detector de colisiones. El protocolo de transferencia de datos y direcciones posibilita disear sistemas

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completamente definidos por software. La velocidad de transferencia de datos original o estndar fue de hasta 100 K bits/s. El bus serial I2C ha sido extendido para soportar velocidades de hasta 3.4 Mbits/s. El reloj determina la velocidad de transmisin de los datos.
4.5. Dispositivo de almacenamiento de datos 4.5.1. Generalidades

Los dispositivos de medicin ms actuales de pH y conductividad son fabricados con una caracterstica muy importante en su diseo, la cual consiste en la capacidad de poder almacenar una cierta cantidad de datos de mediciones realizadas o cualquier otra informacin, las cuales quedarn de alguna forma almacenadas en los dispositivos de memoria que incluya el medidor, incluso an cuando el mismo es apagado o desconectado de la fuente de alimentacin. Actualmente algunos dispositivos son capaces de almacenar hasta 200 mediciones. Con base a las caractersticas mencionadas anteriormente, se hace necesario que nuestro diseo incluya tambin dichas caractersticas. Como una mejora a estos medidores disponibles en el mercado, se emplear una memoria externa de alta capacidad y bajo costo necesaria para el almacenamiento de ciertos parmetros de medicin, o bien, datos necesarios para una calibracin. El dispositivo de almacenamiento de datos para nuestro diseo estar constituido por la conexin de una memoria ROM externa al microcontrolador, debido a las limitaciones de almacenamiento en memoria fsica no voltil que existen en los microcontroladores. Se utilizar una memoria de tipo EEPROM, para que en algn momento podamos mantener los datos de las mediciones
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realizadas por largo tiempo. Las EEPROM permiten el almacenamiento de datos an careciendo de la fuente de alimentacin, adems sirven de ayuda para restaurar datos que se hayan perdido, guardar parmetros de configuracin, entre otros. La clasificacin de las memorias EEPROM se puede generalizar por el tipo de transmisin de su informacin: de forma serial o de forma paralela. La memoria paralela es bastante sencilla de implementar, pero tiene el inconveniente de necesitar demasiados pines de conexin y en algunos casos, dispositivos adicionales para multiplexacin de los buses de comunicacin. Las memorias de tipo serial, son de tamao reducido en comparacin con la memoria de tipo paralelo, pero su circuito de control es mucho ms complejo. Debido a que los microcontroladores PIC de Microchip cuentan con mdulos para conexin serial con dispositivos perifricos, el dise de la interfaz serial no representar problema alguno para el diseo de nuestro equipo, y tambin, no se tendrn inconvenientes respecto a costos adicionales.
4.5.2. Memoria EEPROM 24AA512 4.5.2.1. Funcionamiento

Las memorias EEPROM seriales a utilizar sern las 24AA512 de Microchip, por su bajo costo, su alta capacidad de almacenamiento, su facilidad de utilizacin y lo ms importante, que los microcontroladores PIC poseen mdulos especializados para la comunicacin con perifricos seriales que permitirn utilizar esta memoria nicamente configurando algunos registros. La memoria EEPROM serial 24AA512 posee las siguientes caractersticas: Bajo consumo (3 mA para escritura y 400 mA para lectura).

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 512 Kbits, organizados en bloques de 64 bytes. Se pueden conectar hasta 8 dispositivos en cascada para aumentar la capacidad. Utiliza solamente dos cables de conexin para la comunicacin (datos y reloj). Mxima frecuencia de reloj de 400 KHz. Ciclo de escritura/lectura mximo de 5ms. Hasta 1 milln de ciclos de escritura/lectura. Entradas de datos y reloj Schmitt Trigger. Proteccin contra descargas electrostticas mayores a 4,000 V. Retencin de datos mayor a 200 aos. Temperatura de operacin desde -40 C hasta +125 C.
Figura 27. Memoria EEPROM 24AA512, encapsulado y diagrama interno.

La memoria EEPROM 24AA512 tiene un funcionamiento muy sencillo, ya que solamente posee 8 terminales de conexin. Cada una de las terminales posee una funcin especfica: A2, A1 y A0: estas terminales son entradas configuradas por el diseador para asignar una direccin a la memoria o a las memorias seriales que se

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utilicen. Por ser tres terminales, nos permite nicamente direccionar hasta 8 dispositivos, si deseamos conectar ms memorias, ser necesario utilizar un multiplexor. La configuracin de estas terminales se realiza conectando cada una de stas a tierra para un 0 lgico y a voltaje para un 1 lgico. Vss: es la terminal de referencia negativa de voltaje, la cual se conecta a 0 voltios. Vcc: es la terminal de referencia positiva de voltaje (desde 2.5 V hasta 5.5 V). WP: terminal de proteccin contra escritura (Write Protect Input), esta terminal nos permite habilitar o deshabilitar la escritura en la memoria, si est activada, no impide la lectura del dispositivo. SDA: datos seriales (Serial Data), es la terminal de comunicacin entre la memoria y el dispositivo de control. Es bidireccional. SCL: reloj serial (Serial Clock) es la terminal que sincroniza la transferencia de datos de la memoria con otros dispositivos. La memoria EEPROM serial utiliza varias seales para poder comunicarse con otros dispositivos: La seal de reloj, que debe ser la misma tanto para la memoria como para el dispositivo que controla a sta, para poder sincronizar la transferencia de comunicacin. La seal de inicio de transferencia de datos (START), que es un flanco descendente que debe ocurrir durante el semiciclo positivo de la seal de reloj, sirve para indicar el inicio de la comunicacin. Seal de finalizacin de transferencia de datos (STOP), que es un flanco ascendente que debe ocurrir durante el semiciclo positivo de la seal de reloj,
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y sirve para indicar el final de la comunicacin. Seal de reconocimiento (Acknowledge). Cuando un dispositivo de memoria es direccionado, ste es obligado a generar una seal de reconocimiento despus de la recepcin de cada byte de datos. El dispositivo maestro (transmisor) debe generar un pulso de reloj extra el cual es asociado con este bit de reconocimiento. El dispositivo que realice la operacin de reconocimiento debe poner en nivel bajo la seal de SDA durante el pulso de reloj de reconocimiento, de tal manera que la lnea SDA permanezca en bajo durante el perodo alto de la seal de reloj de reconocimiento. Cuando se haya finalizado la lectura del byte, el esclavo (receptor) dejar la lnea de datos en alto para permitir que el maestro genere la condicin de stop.
Figura 28. Seal de reconocimiento Acknowledge de la memoria 24AA512.

Seal de datos (DATA), que son cada uno de los bits que enva o recibe la memoria y son reconocidos como validos solamente en el semiciclo positivo de la seal de reloj. Estos pueden cambiar nicamente durante el semiciclo negativo del reloj, de lo contrario, un cambio en el otro semiciclo, causara que se cambie el dato tomado como vlido.

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Figura 29. Secuencia de transferencia de datos del bus serial I2C.

La memoria serial posee un protocolo de comunicacin establecido para intercambiar informacin con otros dispositivos. El direccionamiento se basa inicialmente en el envo de un byte de control desde el maestro (PIC) para direccionar el dispositivo de memoria a utilizar y seleccionar un ciclo de lectura o escritura. La operacin de ste byte de control es: 1. Inicia con un bit de inicio START desde el dispositivo maestro. El byte de control consiste inicialmente de un cdigo de 4 bits (por default es el 1010) el cual es utilizado para las operaciones de lectura y escritura. 2. Los siguientes tres bits son los seleccionadores del chip (A2, A1 y A0), que permiten el uso y seleccin de hasta 8 dispositivos si se quisiera incrementar la capacidad de memoria. 3. Habiendo recibido correctamente los bits anteriores, el esclavo genera una seal de reconocimiento en la lnea SDA. Dependiendo del ltimo bit del byte de control, se establecer si ocurre un ciclo de lectura (1) o escritura (0) a la EEPROM. Luego de transmitir el byte de control, se envan dos bytes que definen la direccin del primer byte de datos. El byte ms significativo se transmite primero, seguido de menos significativo.

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Figura 30. Formato del byte de control de la memoria 24AA512.

El formato del ciclo de escritura se describe en la siguiente figura, y como se puede ver, se intercala entre cada byte la seal de reconocimiento (ACK).
Figura 31. Formato del ciclo de escritura de la memoria 24AA512.

Para el ciclo de lectura la EEPROM posee un contador de direcciones que mantiene la direccin de la ltima palabra accesada, internamente incrementada en 1. De tal manera, que si el acceso previo de lectura fue a la direccin n, la siguiente operacin de lectura se deber hacer a n + 1. Una vez recibo el byte de control con R / W = 1, la EEPROM enviar un reconocimiento y transmitir el byte de informacin. El maestro no deber generar un reconocimiento, sino que generar una condicin de STOP y la EEPROM descontinuar la transmisin.

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Figura 32. Formato del ciclo de lectura de la memoria 24AA512.

Cada muestra almacenada consta 8 bytes, y con esta memoria se lograr un almacenamiento de 8,000 muestras, las cuales sern suficientes para nuestra aplicacin.
4.5.2.2. Programacin

MikoBasic dispone de una serie libreras para el manejo del protocolo I2C. Para el Microcontrolador PIC16F877A se utiliza el puerto C para establecer la comunicacin con la memoria EEPROM. En la siguiente tabla se muestran las libreras disponibles y su funcin:
Tabla XI. Libreras para utilizacin del modulo I2C en MikroBasic.
LIBRERA I2C_Init DESCRIPCIN Inicializacin modulo. de PROTOTIPO procedure I2C_Init(const clock as longint) EJEMPLO IC2_init(100000)

I2C_Start.

Emite la seal START. Si no ocurren errores en su determinacin, retorna un valor de 0.

sub function I2C_Start as byte

if IC2_start = 0 then

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LIBRERA I2C_Repeated_ Start

DESCRIPCIN Emite repeticin de la seal START Retorna Verdadero si el bus esta libre, de lo contrario retorna Falso. Lee el byte de datos mediante el bus. Envia la seal si ACK=1. De lo contrario no envia la seal.

PROTOTIPO sub procedure I2C_Repeated_Start

EJEMPLO IC2_Repeated_S tart

I2C_Is_Idle

sub function I2C_Is_Idle as byte

If IC2_Is_Idle then

I2C_Rd

sub function I2C_Rd(dim ack as byte) as byte

tmp = I2C_Rd(0)

I2C_Wr

Envia el byte de datos mediante el bus. Retorna un valor 0 si no ocurrieron errores. Envia la seal de STOP.

sub function I2C_Wr(dim data as byte) as byte

I2C_Write($A3)

I2C_Stop

sub procedure I2C_Stop

I2C_Stop

El mecanismo a seguir para la escritura a la memoria EEPROM consta de los pasos descritos a continuacin, y luego, se muestra en sencillo ejemplo para ejecutar un ciclo de escritura. Definir las variables de direccin y dato a escribir. Inicializar la librera y cargar al bus I 2C la seal de START. Cargar el byte de control en el bus I 2C, indicando un ciclo de escritura. Definir la direccin a donde se escribir y cargarla en el bus I 2C. Asignar un valor al byte de datos y escribirlo en la EEPROM.

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 Generar seal STOP para finalizar el ciclo. Dejar un tiempo de espera necesario para la escritura en la EEPROM.
program escritura_eeprom

dim ee_dir as word dim ee_dato as byte

main:

I2C_Init(400000) I2C_Start I2C_Wr($A0) ee_dir = 2 I2C_Wr(hi(ee_dir)) I2C_Wr(lo(ee_dir)) ee_dato = $AA I2C_Wr(ee_dato) I2C_Stop delay_ms(10)
end.

'Inicializacin de la librera y frecuencia de 400KHz 'Enva al bus I 2C la seal START 'Carga el byte de control 10100000 va I 2C 'Asignacin de direccin (2), en donde se escribir el dato 'Especifica el byte ms significativo de la direccin 'Especifica el byte menos significativo de la direccin 'Asignacin a la variable ee_dato el byte de datos 'Enva el byte de datos (el dato se escribir en la EEPROM) 'Enva la seal STOP 'Generacin de pausa(10 ms) mientras la EEPROM escribe

Para llevar a cabo el ciclo de lectura se debern de seguir los siguientes pasos: Definir las variables direccin y dato. Inicializar la librera y cargar al bus I 2C una seal de START. Cargar un primer byte de escritura va I 2C especficamente para la asignacin de la direccin a donde se leer en la EEPROM. Asignar la direccin a donde se leer en la EEPROM. Enviar una seal repetida de START para indicar un ciclo de lectura.

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 Cargar un segundo byte (de control) el cual indica el ciclo de lectura a la EEPROM. Leer el byte de informacin en la EEPROM. Se debe de especificar si se desea o no, generar la seal de reconocimiento. Generar la seal de STOP.
program lectura_eeprom

dim ee_dir as word dim resultado as byte

main:

I2C_Init(400000) I2C_Start I2C_Wr($A0) ee_dir = 2 I2C_Wr(hi(ee_dir)) I2C_Wr(lo(ee_dir)) I2C_Repeated_Start I2C_Wr($A1) resultado = I2C_Rd(0) I2C_Stop
end.

' Inicializacin de la librera y frecuencia de 400KHz ' Enva la seal START ' Enva el byte va I 2C ' Asignacin de direccin 2 en donde se leer el dato ' Especifica el byte ms significativo de la direccin ' Especifica el byte menos significativo de la direccin ' Se enva una seal repetida de START ' Enva el byte de control 10100001 (lectura) ' Lee el byte de datos y no enva la seal ACK ' Genera la seal de stop

4.5.2.3. Interfase al PIC16F877A

En la siguiente figura se muestra la conexin de la memoria EEPROM 24LC512 al microcontrolador PIC16F877A. Se debe notar que los pines A0, A1 y A2 estn conectados a tierra, lo que significa que el dispositivo ser seleccionado con los bits 000 especificados en el byte de control.

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Figura 33. Diagrama de conexin entre la EEPROM 24AA512 y el

PIC16F877A.

4.6. Pantalla de Cristal Lquido (LCD) 4.6.1. Funcionamiento

El diseo del medidor propuesto dispondr un sistema de despliegue de variables en una pantalla de cristal lquido, las cuales se encuentran disponibles en el mercado. Adems de las variables a desplegar, se podr aadir posteriormente textos alternativos de bienvenida, tiempo, fecha, calibracin, instrucciones, etc. El LCD se conectar a un puerto especfico del microcontrolador, ya que ste ltimo es el que se encarga de procesar todos los datos obtenidos por los sensores. En el mercado se encuentran disponibles diversas clases de LCDs respecto a la cantidad de caracteres que pueden desplegar; por ejemplo existen los que pueden desplegar 16 columnas por una fila, y tambin los de 16

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columnas por dos filas. El que ser til en nuestro diseo es el LCD de 16 x 2, marca Polytronix PVC 160204A, debido a la gran informacin proporcionada por el fabricante para la configuracin y uso del dispositivo. El LCD Polytronix PVC 160204A posee las siguientes caractersticas: Dos filas de caracteres y cada una contiene 16 columnas (32 caracteres en total). Caracteres de arreglos matriciales en puntos ordenados en 8 filas y 5 columnas. Consumo menor a 5 mA. Memoria de hasta 80 caracteres en pantalla. Luz para la pantalla y control de contraste de los caracteres. Este LCD al igual que cualquier otro, est constituido por un circuito de control integrado en el impreso de la pantalla, pines de conexin y un banco de memoria RAM. La memoria RAM del LCD se puede dividir en dos tipos: DD RAM: es la memoria RAM de despliegue de datos, y la que almacena los caracteres que se despliegan en la pantalla LCD. Est constituida por 80 bytes, divididos en dos bloques de 40 bytes, uno por cada fila del display. CG RAM: es la memoria RAM generadora de caracteres que est constituida por 64 posiciones de 5 bits cada una, las cuales se agrupan en bloques contiguos de 8 posiciones para formar cada una un carcter personalizado por el diseador.

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Figura 34. Diagrama de pantalla del LCD PVC 160204A.

La pantalla LCD consta de 14 pines de conexin: Vss: voltaje positivo (5 V). Vdd: voltaje de referencia (0 V). VO: control de ajuste de contraste. RS: seleccin de registro. R/W: seleccin de lectura o escritura. E: habilitador. D0 D7: terminales de datos. De acuerdo a la distribucin de sus terminales de conexin, se puede identificar dos tipos de buses en el LCD, el bus de datos y el bus de control. El bus de datos esta constituido por las 8 terminales de datos, mientras que el bus de control est constituido por las terminales de Habilitacin, Lectura / Escritura y la de Seleccin de Registro. El bus de control no permite controlar la lectura y escritura del registro seleccionado. Con la terminal RS podemos escoger entre el registro de datos (constituido por la memoria DD RAM y la CG RAM) y el registro de control, en el cual se ejecutan con ciclos de escritura los comandos de control de la pantalla, y con los ciclos de lectura nos proporciona informacin

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del contador de posiciones en la pantalla.

4.6.2. Programacin

El compilador MikroBasic dispone de las siguientes libreras para la comunicacin con los dispositivos LCD:
Tabla XII. Libreras disponibles en MikroBasic para el manejo del LCD.
LIBRERIA DESCRIPCIN Inicializa el LCD en un puerto especifico y los parmetros RS, EN, WR, D7D4, en los pines del PIC especificados en la declaracin de la misma. Inicializa el LCD en ciertos pines del PIC por default, los cuales corresponden a: Lcd_Init D7 port.7 D6 port.6 D5 port.5 D4 port.4 E port.3 RS port.2 Despliega un texto en el LCD en una fila y columna especificadas con los parmetros row y col. Escribe en el LCD justo en la posicin presente del cursor. sub procedure Lcd_Init(dim byref port as byte) Lcd_Init(PORTB) PROTOTIPO EJEMPLO

Lcd_Config

sub procedure Lcd_Config(dim byref port as byte, dim RS, EN, WR, D7, D6, D5, D4 as byte)

Lcd_Config(PORTD,1 ,2,0,3,5,4,6)

Lcd_Out

sub procedure Lcd_Out(dim row, col as byte, dim byref text as char[255])

Lcd_Out(1, 3, "texto uno")

Lcd_Out_Cp

sub procedure Lcd_Out_Cp(dim byref text as char[255])

Lcd_Out_Cp("Aqui")

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LIBRERA Lcd_Chr

DESCRIPCIN Escribe un caracter en una fila y columna especificada. Escribe un caracter en el LCD en la posicin actual del cursor. Enva un comando al LCD. Estos comandos se muestran en la tabla XIII.

PROTOTIPO sub procedure Lcd_Chr(dim row, col, character as byte)

EJEMPLO Lcd_Chr(2, 3, "i")

Lcd_Chr_Cp

sub procedure Lcd_Chr_Cp(dim character as byte)

Lcd_Chr_Cp("e")

Lcd_Cmd

sub procedure command as byte)

Lcd_Cmd(dim Lcd_Cmd(Lcd_Clear)

Tabla XIII. Lista de comandos disponibles en MikroBasic para el LCD.

Comando LCD Lcd_First_Row Lcd_Second_Row Lcd_Clear Lcd_Return_Home Lcd_Cursor_Off Lcd_Underline_On Lcd_Blink_Cursor_On Lcd_Move_Cursor_Left

Propsito Mueve el cursor a la primera fila Mueve el cursor a la segunda fila Limpia el display Regresa el cursor a la posicin inicial. Apaga el cursor Subraya el cursor Parpadea el cursor constantemente Mueve el cursor a la izquierda

Lcd_Move_Cursor_Right Mueve el cursor a la derecha Lcd_Turn_On Lcd_Turn_Off Enciende el display del LCD Apaga el display del LCD

El siguiente programa muestra la utilizacin del LCD con el simulador MikroBasic:

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program Lcd_prueba dim texto as char[20] main:

TRISB = 0 Lcd_Init(PORTB) Lcd_Cmd(Lcd_CURSOR_OFF) texto = "prueba de LCD" Lcd_Out(1, 1, texto)

end.

' Configura el Puerto B como salida ' Inicializa el LCD en el Puerto B ' Apaga el cursor ' Escribe el texto en el LCD

4.6.3. Interfase al microcontrolador

La siguiente figura muestra una conexin tpica del LCD y su interfase al microcontrolador:

Figura 35. Interfase de un LCD al microcontrolador.

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4.7. Etapas de adquisicin de seales 4.7.1. Temperatura 4.7.1.1. Generalidades

Hoy en da existen gran variedad de sensores los cuales se utilizan para la deteccin de la temperatura del ambiente o del agua. Entre los ms importantes se pueden encontrar: las termocuplas, RTDs y los termistores. Estos sensores tienen la caracterstica de poder funcionar en amplios rangos de temperatura. En el caso de las termocuplas, son dispositivos fabricados a base dos metales que al ser sometidos a cierta temperatura formarn una diferencia de potencial entre ellos. Para el clculo de los valores de temperatura, se deber de reconocer el tipo de termocupla que se est utilizando y recurrir a tablas proporcionadas por los fabricantes que establecen los valores de temperatura en base a la diferencia de potencial formada. Tanto los RTDs como los termistores presentan variaciones de resistencia en base a los cambios de temperatura, aunque estos ltimos presentan una mayor sensibilidad respecto a los RTDs. La desventaja que presentan algunos de estos dispositivos (en especial los termistores) es que su respuesta es no lineal. Por lo tanto a la hora de determinar los valores de temperatura, los dispositivos electrnicos de medicin debern ser capaces de realizar la linealizacin mediante clculos matemticos o bien, incluir en el software de programacin tablas internas para la interpretacin de datos en base a la clase de sensor que se utilice.

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4.7.1.2. Sensor LM35 4.7.1.2.1. Funcionamiento y conexin

Los dispositivos LM35 son sensores de temperatura de alta precisin, cuya respuesta se basa en proporcionar una diferencia de potencial en su salida, la cual es linealmente proporcional a la temperatura en la escala Celsius. El LM35 tiene la ventaja en comparacin de otros sensores de temperatura, en que no necesita de algn tipo de calibracin externa al mismo y su costo es accesible. El LM35 se puede polarizar con corriente contnua para su operacin, y consume un valor de corriente relativamente pequeo (60mA). El dispositivo es fabricado en un encapsulado hermtico (tipo transistor), incluso estn disponibles en encapsulados plsticos. A continuacin se muestran algunas de las caractersticas que ofrece este dispositivo: Posee un factor de escala lineal de 10.0 mV/ 0C. Posee una exactitud de 0.5 0 C (a 250 C). Trabaja en un amplio rango entre -550 a +1500C. Trabaja con voltajes de 4 a 30 voltios. Baja impedancia de salida, 0.1 para una carga de 1 mA. Fcil interfaz y lectura con los microcontroladores.
Figura 36. Sensor de temperatura LM35.

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En donde: VS: Voltaje de alimentacin. VOUT: Voltaje de salida. GND: Referencia (tierra). El dispositivo puede ser operado en un amplio de rango de -550 a + 1500C, cuya salida de voltaje es: VOUT = +1,500 mV a +1500 C = +250 mV a +250 C = -550 mV a -550 C En las relaciones de voltaje-temperatura descritas anteriormente, se puede ver que a temperaturas bajo cero la salida de voltaje es negativa. El microcontrolador no admite valores de voltaje negativos en sus canales analgicos ya que ste puede daarse, los valores deben de estar entre el rango de 0 a 5 V. La conexin ideal que se debe utilizar para lograr la interfase con el microcontrolador se muestra en la siguiente figura:
Figura 37. Diagrama de conexin del LM35 al PIC16F877A.

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Los diodos de silicio 1N914 (de voltaje umbral de 0.7V) tienen como propsito sumar al nivel de referencia (0V) un valor de 1.4 V. Existen dos salidas de voltaje: +Vout y -Vout, sin embargo, la salida de voltaje puede tomarse entre +Vout y tierra, de tal manera que a travs de cierta programacin en el microcontrolador se sume 1.4 V al voltaje en su entrada analgica. Debido a las caractersticas mencionadas anteriormente, ste dispositivo ser el ms efectivo en nuestro diseo para la deteccin de la temperatura de la disolucin. Todos los dispositivos sensores no pueden sumergirse directamente en el agua, para esto se necesitarn materiales de proteccin y cables largos para evitar el contacto directo con el agua. Para el caso del LM35, se puede utilizar una funda termorretrctil para cubrir los pines y cables de conexin del sensor, y tambin se pueden utilizar tubos aireadores para evitar el contacto del sensor y los cables con el agua.
4.7.1.2.2. Clculo de temperatura

El microcontrolador debe de ser programado con tal de establecer una relacin entre el voltaje que proporcione el sensor LM35 y la temperatura de la disolucin. Como se indic en la ecuacin (4.4), el valor binario del PIC obtenido en base a las entradas de voltaje analgicas se expresa como:
D = 204.6 * Vin

Adems el factor de escala que posee el sensor LM35 es de 10.0 mV/ 0C. Por lo tanto el voltaje de entrada al microcontrolador (Vin) puede escribirse en trminos de las variaciones de temperatura del sensor mediante: Vout = Vin = 0.01*T

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y la ecuacin (4.4) se simplifica a: D = 2.046 * T

D 2.046

(4.5)

T=

(4.6)

La ecuacin (4.5) describe el comportamiento del valor digital del PIC en base a los cambios de temperatura existentes en la disolucin. Como indic en secciones atrs, el circuito de la figura 37 modifica la seal de salida del sensor debido a los diodos de silicio. Por lo tanto, la ecuacin (4.5) podr expresarse en trminos de los valores de voltaje proporcionados por el circuito del sensor LM35 mediante:

D = 204.6 * ( Vout + 1.4)

(4.7)

que es el valor digital que el PIC leer en su entrada. Relacionando las ecuaciones (4.5), (4.6) y (4.7) se puede llegar a determinar que el valor de temperatura puede expresarse como:

T=

D 140 2.046 el clculo de temperatura

(4.8)

La

ecuacin

(4.8)

describe

que

el

microcontrolador debe de realizar cuando sea programado. Es importante notar que los datos almacenados en cada una de las entradas del ADC del PIC son del tipo word (2 bytes). Por lo tanto, si se desean desplegar los valores decimales de temperatura, se deber de efectuar un tipo de conversin a cada

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uno de los datos calculados de temperatura (tipo word), los cuales son procesados por el microcontrolador. La ecuacin (4.8) tendr la forma: D 140 * 100 T= 2.046 posteriormente, este resultado puede convertirse a una variable tipo string (cadena) para luego desplegar cada uno de los valores enteros y decimales en la pantalla LCD. En MikroBasic, la funcin que se utiliza para convertir una variable word a una tipo string es mediante la funcin: WordToStr, cuyo valor de string convertido posee un mximo de 5 caracteres dejando los caracteres vacos (a la izquierda) con espacios en blanco. A continuacin se muestra un sencillo programa para el clculo de la temperatura cuyo valor se despliega en un LCD de 2x16:
program Adc_LM35 dim dato as word dim temp as word dim texto as byte[5] main:

ADCON1 = %10001110 TRISA = %00000001 Lcd_Init(PORTD) Lcd_Cmd(Lcd_CURSOR_OFF) Lcd_Cmd(Lcd_Clear)

' Configuracin de Vref y AN0 ' PORTA.0 como entrada ' Inicializa el LCD en PORTD ' Elimina el cursor ' Limpia el LCD

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Lcd_Out(1, 1, "Temp:")
while TRUE

' Se muestra "Temp:" en el LCD

dato = Adc_Read(0) temp = (dato/2.046 140) * 100 wordtostr(temp,texto) Lcd_Chr(1, 6, texto[0]) Lcd_Chr(1, 7, texto[1]) Lcd_Chr(1, 8, texto[2]) Lcd_Chr(1, 9, ".") Lcd_Chr(1, 10, texto[3]) Lcd_Chr(1, 11, texto[4])
wend end.

' Lectura de la entrada analgica ' Conversin ADC/Temperatura ' Conversin de resultado a texto ' Presentacin de datos en LCD:

Por ejemplo si el valor de temperatura registrado por el sensor fue: 126.75 0C, se tiene que, temp = 12675, que al realizar la conversin a texto, se tendrn los 5 caracteres 1 2 6 7 5. En la pantalla LCD se visualizar:
Temp:126.75. 4.7.1.2.3. Diagrama de flujo

El canal que seleccionaremos como entrada en PORTA ser el canal 0 (PORTA.0), cuya seal es la que proviene del circuito del sensor. El diagrama de flujo para la etapa de deteccin de temperatura de nuestro diseo, se muestra en la siguiente figura:

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Figura 38. Diagrama de flujo para el sensor de temperatura.

4.7.2. Medicin del pH 4.7.2.1. Electrodo de vidrio combinado

El elemento sensor de iones que se analizar primero para la medicin del pH, ser el electrodo de membrana de vidrio combinado, ya que ste electrodo es el que se encuentra en mayor disponibilidad en el mercado.
4.7.2.1.1. Circuito de adquisicin

Antes de proponer un circuito para la adquisicin de la seal a travs de los electrodos, es necesario tomar en cuenta ciertas consideraciones importantes:

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 La resistencia que ofrecen los electrodos de vidrio es demasiado grande, sta puede variar aproximadamente desde de 4M a 400M. Debido a la alta resistencia del electrodo, circular una corriente demasiado pequea en el circuito del electrodo, lo que producira tambin, cadas de voltaje sustanciales, reduciendo seriamente el voltaje de entrada al circuito de adquisicin. El voltaje diferencial generado por el electrodo de la muestra es muy pequeo (del orden de los milivolts). En conclusin, el sistema de adquisicin que se utilice deber ser muy sensible y tener una resistencia de entrada extremadamente alta. En el mercado se encuentran disponibles variedad de amplificadores operacionales que podran utilizarse como elementos para la adquisicin de la seal. Sin embargo, existen amplificadores que poseen impedancias de entrada bastante grandes (alrededor de 1012), en comparacin con los convencionales. Este tipo de amplificadores operacionales estn fabricados a base de transistores efecto de campo como elementos de entrada en las terminales del OP AMP. Estos poseen tambin una corriente de polarizacin de entrada relativamente pequea y una ganancia de lazo abierto muy grande. Entre los OP AMP que poseen estas caractersticas se encuentran los LF356 y los TL08x (con 4 entradas en un solo chip). El circuito de adquisicin fue diseado en el simulador de circuitos de National Instruments: MULTISIM 10, el cual cuenta con una gran variedad de dispositivos y componentes electrnicos. En la siguiente figura se observa el esquema del diseo del circuito de adquisicin propuesto:

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Figura 39. Circuito de adquisicin de seal para el electrodo de vidrio.

La primera etapa del diseo consiste de un circuito de amplificacin de voltaje con el OP AMP LF356 configurado como no-inversor. Para la implementacin de la interfase electrodoamplificador, se deber utilizar un conector BNC, que es el que se utiliza para todos los potencimetros disponibles en el mercado. Como se puede observar, se coloc una resistencia de 4M la cual simula la resistencia del electrodo. La segunda etapa consiste de un amplificador de ganancia de la unidad, construido con el OP AMP TL084. Una caracterstica importante de la configuracin de este amplificador, es que a una de sus entradas se conecta un voltaje DC constante con el fin de sumar al valor de referencia (0 V) un valor

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de voltaje DC de aproximadamente 2.5 V. Esta etapa es necesaria para establecer un voltaje mximo y mnimo que el microcontrolador podr admitir en su canal de ADC. La tercera etapa consiste en una configuracin de seguidor de voltaje utilizando el OP AMP TL084. Este acople es muy esencial en el diseo, ya que la salida de nuestro circuito de adquisicin en conjunto se conectar a al microcontrolador el cual posee una resistencia de entrada baja. La ganancia de voltaje del circuito de adquisicin en este punto vendr dada por
R1 = 6.70 R3

A = 1+

La seal de salida (Vo) del circuito de adquisicin vendr dada por: Vo = A* (Vi) + 2.5 (4.9)

Para simular el potencial de celda se conect una fuente de corriente alterna a la entrada del circuito. A continuacin se presenta una tabla en donde se establecen valores del voltaje de salida obtenidos a partir de distintas seales AC de entrada:
Tabla XIV. Voltajes de salida obtenidos de la simulacin del circuito de

adquisicin para la medicin de pH.

pH (a 250C) 7 6 5 4 Voltaje de entrada (mV) 0 59.1 118.2 177.3 Voltaje de salida nivelado (V) 2.50 2.63 2.78 3.30

108

pH (a 250C) 3 2 1

Voltaje de entrada (mV) 236.4 295.5 354.6

Voltaje de salida nivelado (V) 3.53 3.71 3.87

Estos valores de voltaje pico representan aproximadamente los potenciales de celda obtenidos con un electrodo de vidrio combinado a una temperatura ambiente de 298.15 0K.
4.7.2.1.2. Clculo de pH

La seal de salida del circuito de adquisicin ser directamente conectada a uno de los canales del microcontrolador, en el cual se ha elegido arbitrariamente el canal 1 (AN1). Como se vio en el captulo 2, la ecuacin que describe el comportamiento del pH en base al potencial de electrodo es: Ecelda * F 2.3025 * R * T

pH = 7

y sustituyendo la ecuacin (4.9) en la expresin anterior se tiene que:

(V0 2.5) * F 2.3025 * R * T * A

pH = 7

en donde A se calcul con un valor aproximadamente de 6.70. Es importante mencionar que los valores registrados de temperatura o pH podrn tambin ser almacenados en la memoria externa EEPROM.
4.7.2.1.3. Calibracin

109

Si se utilizan electrodos de vidrio para medir el pH, antes de realizar cualquier tipo de medicin es esencial efectuar un proceso de calibracin del instrumento. En algunos casos la calibracin se realiza con una sola solucin tampn, sin embargo en algunos ph-metros se recomienda realizar la calibracin con dos tampones. La temperatura es un factor que afecta la pendiente de respuesta del pH; incluso el potencial de asimetra como se ha mencionado anteriormente debe de ser compensado. En general la mayora de instrumentos efectan dos tipos de control: El
control de interseccin (ajuste de tampn, asimetra y

estandarizacin). El control de interseccin desva lateralmente la curva de

respuesta, que atraviesa un punto llamado punto isopotencial, que es el potencial de electrodo que no se altera ante las variaciones de temperatura y sin presentar cambios en la pendiente. Para llevar a cabo este control, la mayora de instrumentos poseen un botn denominado OFFSET el cual ajusta el voltaje que proporciona el electrodo, a una escala de voltaje conocida con algn tampn que no sea afectado por la temperatura (generalmente de pH 7).
Figura 40. Control de interseccin del potencial de celda para un electrodo de

vidrio.

El control de pendiente (temperatura, compensacin). El control de la pendiente hace rotar la pendiente mV/pH alrededor del punto isopotencial. La

110

pendiente que debe alcanzarse aproximadamente con este control, es la pendiente a la temperatura a 250C la cual corresponde a 59.16 mV/pH. Este ajuste se realiza en la mayora de instrumentos mediante una tecla llamada SLOPE.
Figura 41. Control de pendiente para un electrodo de vidrio.

Para llevar a cabo una calibracin efectiva, algunas de las bibliografas consultadas sugieren utilizar dos tampones diferentes para la calibracin del instrumento. Como un ejemplo para llevar a cabo el proceso de calibracin se asumir que la primera solucin tampn ser de pH 4 y la segunda de pH 9:
a. Introducir el electrodo en la primera solucin tampn pH1 y nivelar a un

potencial (OFFSET) de tal manera que en el pH isopotencial (pHISO= 0 en este caso) se obtenga el potencial de electrodo que dicha solucin ofrece a 25 0C.
b. Retirar el electrodo, y luego introducirlo en la segunda solucin tampn pH2.

En este punto isopotencial se rotar la pendiente original al valor ideal (59.16 mV) modificando al valor de la temperatura obtenida por el sensor mediante un factor de compensacin. En este paso se puede ver que el potencial de
111

electrodo del segundo tampn (aproximadamente 130 mV) corresponder a la resta: pH1 pH2.
c. En el ltimo paso se deber de corregir el potencial de electrodo mediante un

segundo OFFSET de tal manera que ste corresponda al valor real de pH2. Con esto se habr llegado aproximadamente al valor de la pendiente ideal (59.16 mV/pH).
Figura 42. Ejemplo del proceso de calibracin para un electrodo de pH.

Un mtodo para llevar a cabo una calibracin sencilla en nuestro diseo consiste en partir de la relacin entre las ecuaciones (2.3) y (2.4) en donde se tiene que:
2.3025 * R * T F * [pH 7 ]

Ecelda = L

De la expresin anterior debe recordarse que la constante L representa un pequeo voltaje diferencial (idealmente 0 V) que proporciona el electrodo dependiendo las condiciones del estado del mismo y de la temperatura de la

112

disolucin. Las nicas variables independientes de la expresin anterior que afectarn al potencial de celda son la temperatura y el pH; las variaciones de la pendiente (mV/pH) se vern afectadas por un factor de sensibilidad al pH. Si representamos el nuevo valor la constante L como Lx y el factor de sensibilidad como S se tiene que:

Ecelda = Lx * T S *

2.3025 * R * T F (V0 2.5) A

* [pH 7 ]

Ecelda = Vi =

Introduciendo el electrodo en dos buffer diferentes de calibracin y registrando los potenciales de celda para cada medicin, se podr resolver un sistema de dos ecuaciones para calcular los valores de Lx y S, que dicha tarea le corresponder al microcontrolador. La nueva ecuacin que podr ser utilizada para determinar el pH para cualquier voltaje y temperatura siempre y cuando haya habido un proceso de calibracin, vendr dada por:

pH = 7

[(Vo - 2.5)/A - Lx ] * F
2.3025 * S * R * T

Es importante indicar que el valor de pH a medir debe de estar aproximadamente entre el rango de las soluciones buffer de calibracin para asegurar resultados ms precisos. Un factor que tambin debe tomarse en cuenta con ste mtodo es que la temperatura de la disolucin a analizar debe de estar aproximadamente a la temperatura de las soluciones buffer de calibracin para asegurar una medicin precisa.

113

Una manera de corregir los errores que se ocasionan en la medicin debido al valor de temperatura de la disolucin, consistir en el almacenamiento de estos errores a diferentes temperaturas en la memoria EEPROM externa conectada al microcontrolador. Dicha informacin se presenta en la siguiente tabla:
Tabla XV. Errores en la medicin de pH en base a los cambios de temperatura.

Por lo tanto, dependiendo de la temperatura registrada por el sensor LM35 se deber realizar un ciclo de lectura a la memoria EEPROM para localizar el error aproximado y posteriormente restrselo (para TEMP < 25 0C) o sumrselo (para TEMP > 25 0C) al valor de pH medido.
4.7.2.1.4. Diagrama de flujo

En la figura 43, se muestra un diagrama de flujo que debe seguirse para la programacin del microcontrolador. Al inicio se le preguntar al usuario si desea realizar un proceso de calibracin, la cual deber siempre deber de realizarse antes de realizar cualquier medicin para obtener mediciones precisas. El diagrama puede modificarse aadiendo la etapa de medicin directa, es decir, sin proceso de calibracin y con lo cual se tiene que Lx = 0 y S = 1.

114

Figura 43. Diagrama de flujo para el clculo de pH utilizando un electrodo de

vidrio combinado.

115

4.7.2.2. Transistor ISFET 4.7.2.2.1. Generalidades

En el captulo 2 se estudiaron los principios tericos de los transistores MOSFET y los ISFET. El objeto de nuestro estudio cubre tambin la utilizacin de los transistores efecto de campo sensibles a iones (ISFET) como sensores qumicos para la medicin del pH. Existirn ciertas ventajas y desventajas en la utilizacin de los transistores ISFET respecto a los electrodos de vidrio, las cuales se analizarn posteriormente en el captulo 5. Para comprender el funcionamiento y operacin del transistor ISFET es necesario explicar brevemente la operacin del transistor MOSFET incremental. En la figura 44 se muestra el smbolo electrnico de un transistor MOSFET incremental canal n en polarizacin:
Figura 44. MOSFET incremental en polarizacin con corriente directa.

El dispositivo se polariza mediante una fuente de corriente contnua (Vcc) necesaria para su operacin, asimismo se conecta una fuente constante o variable en la terminal de compuerta fuente (VGS). El parmetro Z representa una impedancia que generalmente es una resistencia limitadora de corriente de

116

drenador, debido a que el dispositivo es fabricado para tolerar ciertos valores mximos de corriente y voltaje de polarizacin. Los transistores MOSFET tipo incremental, necesitan que la compuerta sea polarizada positivamente respecto a la fuente para poder establecer su operacin. Para poder determinar el comportamiento y operacin de cualquier dispositivo electrnico semiconductor, cada uno de estos posee ciertas curvas caractersticas de operacin las cuales vienen especificadas por los fabricantes mediante hojas de datos. Para el MOSFET incremental canal n estas curvas son:
Figura 45. Curvas caractersticas del MOSFET incremental canal n. a) De

entrada y b) de salida al dispositivo.

a)

b)

En la figura 45 (a), se muestra la curva caracterstica de entrada al MOSFET incremental, la cual se obtiene mediante una ecuacin que viene dada por ID = K (VGS VT)2 En donde: (4.10)

117

 ID: Corriente de drenador (en mA). VGS: Voltaje compuerta fuente. VT: Voltaje umbral. K: Constante de construccin del dispositivo (en mA/V2) El voltaje umbral es el voltaje que se necesita para que el dispositivo empiece a conducir mediante la ecuacin (4.10). El voltaje umbral viene especificado para cada dispositivo en particular. La constante K es propia tambin para cada MOSFET y depende de la construccin del largo y ancho del canal, y un valor tpico de esta constante es 0.3 mA/V2. En la figura 45 (b), se puede apreciar la curva caracterstica de salida del dispositivo. La salida es la diferencia de potencial que existe entre VDS, y como se observa, depender de la fuente aplicada en VGS. Una forma equivalente de representar la ecuacin (4.10) es: ID = (VGS - VT - VDS) * VDS (4.11)

la cual es vlida para VDS < (VGS VT). El parmetro es determinado por: la movilidad de los electrones en la zona de inversin (en este caso, el canal n), la capacitancia COX en la capa en la compuerta, y por los parmetros W (ancho) y L (largo) de esta capa. El parmetro puede aproximarse mediante:
W L

= * C OX *

(4.12)

El voltaje umbral VT puede aproximarse tambin como:

118

VT = VFB + 2B

Q i + QD C OX

(4.13)

en donde Qi es la carga acumulada en la zona de inversin, QD es la carga del xido, y B se origina por la separacin entre la energa de Fermi intrnseca ( Ei ) y su desplazamiento, como consecuencia del dopaje ( E F ).El potencial de banda plana VFB es uno de los parmetros ms importantes que definen la juntura entre las fases metal-xido-semiconductor y fsicamente describe la condicin en la cual no hay distribucin de carga en la compuerta y por lo tanto no hay campo elctrico polarizante. El valor de B puede aproximarse mediante:
NA k*T * ln n q i

B = E i E F =

(4.14)

En donde k : constante de Boltzmann (aproximadamente 1.3806503 10 -23 J/K). q : carga elctrica de electrones (1.602564 1019C). N A : densidad de aceptores. ni : densidad de portadores intrnsecos.

El valor de VFB est en funcin de la diferencia entre las funciones de trabajo del metal y el semiconductor (silicio) representados por M y S respectivamente,
M S Q i + Q D q C OX

VFB =

(4.15)

119

4.7.2.2.2. Operacin del transistor ISFET

El smbolo esquemtico de un transistor ISFET que suele utilizarse en diversos circuitos se presenta en la siguiente figura:
Figura 46. Smbolo electrnico general de un ISFET.

Bsicamente el principio de operacin del ISFET con respecto al MOSFET incremental es el mismo. Entre una de las variantes que se tienen es en la construccin de cada dispositivo en s. Las ecuaciones (4.11) a (4.15) son vlidas para el MOSFET. Sin embargo para el ISFET existe una diferencia fundamental en cuanto a su estructura fsica, adems, el transistor ISFET expone la compuerta en contacto directo con el electrolito. La polarizacin se hace a travs de un electrodo de referencia, y la distribucin de campo elctrico que originan los potenciales de polarizacin son de diferente naturaleza que M, teniendo en cuenta esta modificacin, el voltaje de banda plana est dado por:
s Q i + QD q C OX

VFB = Vref 0 + sol

(4.16)

en donde Vref

es el potencial generado en la interfase del electrodo de

referencia y el electrolito. El parmetro 0 es el potencial generado en la

120

interfase electrolito-capa, y sol es el potencial originado por las molculas polares del solvente en la superficie del dielctrico (aislante). En el caso ideal, todos los trminos de la ecuacin (4.16) son constantes, excepto 0, ya que ste hace que el ISFET sea sensible frente a las variaciones de pH del electrolito. Todo transistor ISFET debe de ser construido para trabajar en un amplio rango de determinacin pH ante las variaciones de temperatura, de tal manera que debe poseer alta sensibilidad y selectividad. Todos los
dispositivos ISFET obedecen a la ecuacin de Nernst.

Existe cierta dependencia de la temperatura al voltaje umbral del ISFET, y esto se manifiesta debido al potencial fermi. La influencia de la temperatura est reflejada por una expresin que relaciona la sensibilidad del pH del ISFET: 0 K*T = 2.3 * * pH q en donde representa la sensibilidad, el cual es tambin dependiente de la temperatura. Se puede ver entonces que las dependencias de temperatura son complejas y tienen mltiples fuentes, y por lo tanto afectarn en las mediciones.
4.7.2.2.3. Sensor MSFET 3310 y 3320

Este dispositivo sensor ISFET se encuentra disponible en el mercado y es proporcionado por la empresa MICROSENS. Estos dispositivos son realizados a base de tecnologa microelectrnica, compatible con procesos CMOS. Estos chips son sellados en un encapsulado hermtico y algunos estn disponibles en placa PCB (placa de circuito impreso).

121

Figura 47. Encapsulado de un transistor ISFET.

Las especificaciones generales de los dispositivos MSFET son: Fabricados con compuerta: Si3N4 (MSFET 3310) y Al2O3 (MSFET 3320). Sensibilidad al pH: 53 mV/pH 55 mV/pH. Rango de concentracin: 1 12. Exactitud: 0.1 % pH. Estabilidad: 1% pH/da. Rango de temperatura de operacin: -450C + 1200C. Tiempo de respuesta: 1 segundo (90%). Gran estabilidad ante los cambios de temperatura. Al igual que un electrodo de vidrio combinado, estos poseen un electrodo de referencia interno de Ag/Cl o calomel, en miniatura el cual es sumergido en una disolucin de KCl, la cual es contenida en una cavidad estructurada de silicio dentro del mismo chip. En la figura 48 se ilustra el comportamiento del voltaje compuertafuente (VGS), en base a soluciones buffer de pH detectados por el MSFET 3320 (con electrodo de referencia de calomel). La pendiente de la recta equivale aproximadamente a 53.7 mV a 250 C, la cual representa la sensibilidad del dispositivo.

122

Figura 48. Respuesta de un transistor MSFET frente a los cambios de pH.

Figura 49. Especificaciones elctricas para un transistor MSFET 3310 y 3320.

4.7.2.2.4. Circuito de adquisicin

Cuando se utiliza el transistor ISFET como sensor de pH, la exactitud de la medicin se lograr cuando las condiciones de polarizacin de corriente de drenador (ID) y voltaje drenador-fuente (VDS), se mantengan constantes mientras la compuerta es expuesta a la solucin. La acidez de la solucin cambia el ancho del canal del dispositivo y a consecuencia de esto, se genera un voltaje compuerta-fuente (VGS) que es proporcional al pH de la solucin.

123

Figura 50. Circuito de adquisicin utilizando el sensor ISFET.

El voltaje VA ajusta a la corriente ID del ISFET, mientras que VB ajusta a VDS. Los amplificadores de instrumentacin (AD620) son configurados para una ganancia de la unidad y el OP AMP (LF356) modifica al voltaje de drenador (VD) asegurndose que toda la corriente que pasa en la resistencia R1, fluya a travs del ISFET. Para controlar la corriente ID, U1 obliga al voltaje diferencial (entre Vo y REF), igualarlo al voltaje entrada diferencial VA. Ya que la diferencia de potencial sensada es igual al voltaje a travs de R1, entonces ID = VA/R1. Con R1 ajustada a 20K , ID tendr un valor de 125uA. Similarmente U2 obliga al voltaje diferencial entre su salida y referencia, igualarlo al voltaje de entrada diferencial VB, de esta manera se obligar que VDS sea igual a VB. El voltaje de nuestro inters, VGS, aparece entre el voltaje de compuerta (G) y en la salida de U2. Bsicamente la ventaja de este circuito es que la corriente del ISFET permanecer constante en un rango determinado de voltajes. Para este circuito el rango de VG vendr dado de la forma:
124

(VA + 2 VEE) < VG < (VCC 2 VA) Un consideracin muy importante que se debe de tomar en cuenta para el diseo, es que se debe de conocer el punto de operacin del ISFET a utilizar (VDS y ID) as como tambin la pendiente de operacin, dichos parmetros se especifican en la hoja de datos del dispositivo. En la figura 51 se muestra la interfase del circuito de polarizacin del sensor al microcontrolador. Los circuitos R-C funcionarn como filtros pasa bajo para eliminar cualquier tipo de interferencia y cada una de estas salidas se conectarn a un amplificador de instrumentacin, cuya ganancia se deber de ajustar de tal forma de no sobre pasar los voltajes lmites al microcontrolador.
Figura 51. Interfase del sensor ISFET al microcontrolador.

4.7.2.2.5. Clculo de pH

Dependiendo del tipo de sensor ISFET que se utilice, se debern de tomar en cuenta las condiciones de polarizacin que se especifican en su hoja de datos. Adems de esto, se deber de obtener una expresin en base a las

125

curvas caractersticas del dispositivo, que relacione el comportamiento del pH del electrolito en base a los cambios del voltaje Vgs. Se tomar como ejemplo el MSFET 3320 cuya respuesta se muestra en la figura 48. Una expresin general que define el comportamiento de Vgs en base a los cambios de pH para esta figura se representa mediante: VGS = 0.6 + 0.0537 * pH Si sta es la seal que se conectar directamente al amplificador de instrumentacin el cual tiene una ganancia arbitraria de A, se tiene que Vo = A*VGS La seal Vo, es la seal que se conectara a un canal especfico del ADC del microcontrolador y el canal arbitrario que tomaremos ser el canal AN2.
4.7.2.2.6. Calibracin

En la mayora de dispositivos ISFET comerciales, se utiliza el mtodo de compensacin de temperatura, ya que como se ha mencionado en secciones atrs la temperatura es un factor que afecta en la medicin de pH. El mtodo de compensacin de temperatura se basa en una funcin acondicionamiento dada por:

pH = pHM +

(TCISFET S * TCE ) * T
S

en donde pHM representa el valor de pH medido por el dispositivo sin la correccin de compensacin de temperatura. El parmetro TCISFET representa

126

el coeficiente de temperatura del ISFET, S representa la sensibilidad del dispositivo, TCE representa la sensibilidad de temperatura del electrolito y T es la diferencia entre la temperatura medida y de referencia. Es aqu en donde se hace necesario la conexin de un sensor de temperatura, de tal manera el microcontrolador registre los valores de temperatura y obtenga la medicin deseada a una temperatura especificada.
4.7.2.2.7. Diagrama de flujo

El diagrama de flujo general que se debe seguir si se utiliza el transistor MSFET 3320 se muestra en la siguiente figura. Nuevamente podr incluirse una etapa de almacenamiento de datos de pH en la memoria EEPROM, una vez hayan sido ledos.
Figura 52. Diagrama de flujo para el clculo de pH utilizando el sensor ISFET.

127

4.7.3. Medicin de conductividad 4.7.3.1. Generador de funciones XR - 2206

Un generador de funciones es un dispositivo que nos permite obtener una seal alterna sinusoidal, triangular, cuadrada, etc. El integrado XR 2206 tiene la capacidad de generar una onda sinusoidal de frecuencia deseada y con baja distorsin, adems, como se ver ms adelante nuestra fuente de alimentacin ser capaz de polarizar a este dispositivo con un voltaje admitido de 9V. Para generar una onda sinusoidal con la mnima distorsin armnica, el circuito sugerido por el fabricante es el siguiente:
Figura 53. Generador de onda sinusoidal con el chip XR 2206.

Los valores para R y C sugeridos por el fabricante son los siguientes: 4K <R<200K y para C: 1000 pF a 100 F. La frecuencia de la seal de salida est dada por:
128

f o=

1 R*C

de tal manera que si se desea obtener una frecuencia de 1KHz: C = 0.1F y R = 10 K . La resistencia utilizada para calibrar la amplitud de la onda de salida es R3 (ajustada con un potencimetro de 50K , proporciona 60mV/K), y para controlar la distorsin y la simetra se utilizan RA y RB respectivamente. Ajustando R3 a una salida de 1.5 voltios pico la onda tiene baja distorsin. A medida que se aumenta el valor de R3, aunque se ajuste RA no se logra mejorar la forma de onda. La salida del oscilador tiene un offset alrededor de 5 voltios que se elimina colocando un capacitor de acoplamiento el cual se dimensiona tomando en cuenta que la reactancia del mismo debe ser mucho menor que la impedancia de la siguiente etapa, que en nuestro caso ser un amplificador (TL084) inversor, con una impedancia de entrada de 10K . El valor del capacitor de acoplamiento ideal en este caso es de 0.1.
Figura 54. Amplificador de voltaje para la seal obtenida del XR-2206.

129

La ganancia del amplificador debe ajustarse aproximadamente a 3.5, para proporcionar una seal amplificada de aproximadamente 5.25 V pico. El OP AMP se alimentar con 9V con el fin de obtener una ganancia necesaria para polarizar al puente de resistencias. En el diseo, debe tenerse cuidado de no superar los valores establecidos anteriormente, ya que esta etapa determinar el voltaje mximo en la entrada del canal analgico-digital del PIC. La ganancia de voltaje del amplificador viene determinada por la resistencia variable R2.
4.7.3.2. Circuito de adquisicin

Para el diseo de la etapa de medicin de conductividad, se propone el puente de Kohlrausch para la medicin de la resistencia de la solucin, el cual posee una muy alta sensibilidad y compensacin de interferencias. En nuestro diseo, se podr utiliza cualquier electrodo de medicin de conductividad siempre y cuando su constante de celda sea la apropiada para abarcar las mediciones que se desee. Posteriormente el factor de celda podr ser determinado en la etapa de calibracin del dispositivo.
Figura 55. Circuito de adquisicin para la medicin de conductividad.

130

El circuito consta del puente de resistencias en el cual se conecta la etapa del generador sinusoidal y el circuito de amplificacin (figura 51), cuya seal se simular mediante una fuente de corriente alterna (V1) ajustada a 1KHz. La resistencia variable R7 se utilizar (si se desea) para regular la amplitud de entrada al circuito. La resistencia del electrolito es simulada mediante la resistencia R5 que se encuentra en paralelo con la resistencia R4. A la salida del puente se conecta un amplificador de instrumentacin (AD620) el cual toma la pequea diferencia de potencial que se origina en la salida del puente, para posteriormente proporcionar una seal con referencia a tierra. La ganancia de este amplificador es de la unidad, es por eso que no se conect la resistencia que determina la ganancia (RG). Nuevamente se incluye una etapa de nivelacin de voltaje (referencia en 2.5 V) al final del circuito a travs de un potencimetro, para establecer un lmite de voltaje en la entrada del conversor analgico-digital del PIC. En general, el circuito de adquisicin depender de los cambios que ocurran en la resistencia de la disolucin, lo cual provocar niveles de voltaje diferentes en la salida del puente. Como se ver mas adelante, el microcontrolador debe ser capaz de determinar el valor de la resistencia de la disolucin en base a los cambios de voltaje detectados por el OP AMP de instrumentacin. Como una prueba de simulacin de ajust el nivel de la fuente de corriente alterna aproximadamente a 5.25 V pico y se conect un multmetro para observar los valores de voltaje de salida del OP AMP de instrumentacin, en base a distintos cambios de la resistencia R5 (resistencia del electrolito).

131

Tabla XVI. Voltajes de salida para el circuito de adquisicin de conductividad. R5 Multmetro XMM1 (V) Voltaje nivelado al PIC (V)

1 10 100 1K 10K 100K

2.57043 2.18550 0.87410 0.12400 0.01299 0.00141

5.0069 4.6865 3.3741 2.6240 2.5129 2.5014

Para obtener una medicin apropiada, se necesita saber un rango estimado de la conductividad a medir, de tal manera que se utilice el electrodo medidor de conductividad apropiado segn los valores que el mismo sea capaz de abarcar.
4.7.3.3. Determinacin de la resistencia

El voltaje entre las terminales del amplificador de instrumentacin (Vi), es el voltaje medido en el centro del puente y viene expresado mediante la siguiente ecuacin:
R3 RX Vi = V1 * R +R R +R 3 2 X 1

(4.17)

En donde
R 4 * R5 R 4 + R5

RX =

(4.18)

132

Sustituyendo la ecuacin (4.18), en la ecuacin (4.17) y despejando para R5 se obtiene que:

25 * V1 50 Vi

R5 =

(4.19)

Con la ecuacin anterior se puede determinar el valor de resistencia de la disolucin en base al voltaje de entrada al amplificador de instrumentacin. Adems, se tiene Vo = Vi, y esta salida de voltaje se nivela a 2.5 V de referencia, por lo tanto la ecuacin (4.19) se convierte en:
25 * V1 50 (Vo - 2.5)

R5 =

(4.20)

Adems, dado que V1 se ajust a 5.25 V pico, entonces la ecuacin anterior tendr la forma: 131.25 50 (Vo - 2.5)

R5 =

(4.21)

4.7.3.4. Calibracin

La variacin de la conductividad de una disolucin depender de la variacin de la temperatura de la misma. Debido a esto se debe de tener un factor de compensacin para corregir estas variaciones el cual corresponde al
coeficiente de temperatura que es generalmente normalizado en algunos

conductmetros al 2% por C, la cual es una norma estandarizada por el JIS (estndares industriales japoneses).

133

El coeficiente de temperatura define el valor de la conductividad que se tendra a una temperatura diferente a la de referencia (generalmente 25C). Por ejemplo, la conductividad de una solucin de 100 S/cm a una temperatura de 25C ser de 98 S/cm a 24C y de 102 S/cm a 26C: un cambio del 2% por cada C de variacin de temperatura. La siguiente frmula representa este hecho:
250

T [1 + 0.02 * (T - 25)]

(4.22)

En donde: : Conductividad a temperatura de referencia.

250

T : Conductividad medida a una temperatura T.

Tabla XVII. Coeficientes de temperatura para la solucin estndar KCl. % de concentracin KCl Conductividad (mS/cm) 69 136 202 % del coeficiente de temperatura 2.01 1.88 1.79

2 10 12

Como solucin estndar, se utiliza con frecuencia la solucin de cloruro de potasio (KCl disuelto en agua). Incluso fue utilizada por Kohlrausch, quien sent las bases de la medicin de la conductividad. Las soluciones de KCl que se utilizan frecuentemente son:

134

Tabla XVIII. Conductividades de la solucin estndar KCl (JIS KO102). Solucin KCl estndar A B C D Conductividad (mS/cm) a 25C 111,34 12,86 1,409 0,147 Gramos de KCl/litro de solucin 74,2460 7,4365 0,7440 0,0744

Los valores de conductividad y coeficientes de temperaturas en las tablas anteriores se podrn almacenar en la memoria EEPROM externa conectada al microcontrolador, de tal forma que el usuario al elegir la cantidad de concentracin estndar a utilizar, se realice un ciclo de lectura a la memoria externa para obtener los datos. Adems de esto, el microcontrolador calcular el valor de temperatura (obtenida por el LM35) y resistencia (obtenida por el puente de Kohlrausch) de la disolucin, de tal forma de aproximar la conductividad medida. El primer factor que debe determinarse antes de realizar cualquier medicin es la constante de la celda. Puesto que nuestro diseo no se basa en la utilizacin de un electrodo especfico en el cual se conozca la constante de celda, se deber de seguir un proceso de calibracin para determinar la constante celda: Enjuagar la celda de conductividad tres veces con una pequea concentracin de KCl. Programar y ajustar la temperatura de referencia TR (por ejemplo 25.0 C). Introducir la sonda en la solucin de referencia (por ejemplo, el KCl). Indicar la concentracin de la solucin de referencia que se utilizar.

135

 El microcontrolador efectuar un ciclo de lectura a la memoria EEPROM para obtener los parmetros: R (conductividad de la solucin de referencia) y Tc (coeficiente de temperatura), con el fin de obtener (constante de celda): = R* RKCl * [1 + TC*(T TR)]
4.7.3.5. Determinacin de la conductividad

(4.23)

Una vez se haya determinado la constante de celda, se podr calcular la conductividad de una disolucin mediante: R M [1 + Tc * (T TR ]

T = En donde: T : Conductividad medida.

(4.24)

RM: Resistencia de la disolucin medida.

4.7.3.6. Diagrama de flujo

Se asignar el canal 3 (AN3) del ADC del PIC para la adquisicin de la seal que proviene del circuito de determinacin de resistencia del analito.

136

Figura 56. Diagrama de flujo para la medicin de conductividad.

4.8. Fuente de alimentacin

La alimentacin representa la fuente de voltaje necesaria para polarizar cada uno de los circuitos de nuestro diseo. La fuente de alimentacin necesaria en nuestro diseo es una batera de corriente directa de 9V, y a 137

travs de ella se generarn todos los voltajes tiles en el diseo. Algunas etapas necesitan ser polarizadas con voltajes de 5V, mientras que otras necesitarn voltajes de 9V o incluso de -9V. Para generar dichos voltajes se utilizarn los reguladores de voltaje LM7805 y NJM79L00 los cuales admiten entre su rango de polarizacin de entrada el voltaje de 9V, para posteriormente regular dicho voltaje a una la salida de +5V y -9V respectivamente.
Figura 57. Reguladores de voltaje para el diseo propuesto.

4.9. Teclado

Bsicamente las teclas que sern necesarias para nuestro diseo son: medicin de pH y potencial de celda, Conductividad, encendido/apagado, lectura a memoria, escritura a memoria, calibracin, teclas de seleccin y Enter.

138

Figura 58. Teclado para el diseo propuesto.

Para controlar cada una de las teclas se considera a utilizar interruptores normalmente abiertos. Cada una de las terminales de los interruptores se conectarn al PIC, a la vez se conectar cada terminal a 5 voltios mediante una resistencia de 10 K para mantener un estado lgico alto cuando no sea pulsada ninguna de las teclas.
Figura 59. Circuito para la activacin de teclas del diseo propuesto.

4.10. Funcionamiento del dispositivo

Una vez conectado el dispositivo a la fuente de alimentacin, se deber de acceder a un men en donde se le pregunte al usuario que clase de medicin

139

realizar: pH o conductividad. Para la eleccin del parmetro a medir, se debern de utilizar las teclas pH/mV o C del teclado, cuyas lneas se conectarn a un puerto especfico del microcontrolador el cual deber de ser inicializado como entrada. Si el usuario desea medir el pH, podr elegir el tipo de sensor disponible: electrodo de vidrio combinado o sensor ISFET. Para ambos casos, se deber de preguntar al usuario si desea efectuar el proceso de calibracin utilizando la tecla CAL del teclado, cuya lnea se conectar tambin a un puerto de entrada del microcontrolador. La visualizacin de datos en el LCD para la medicin de pH utilizando un electrodo de vidrio combinado, se muestra en la siguiente figura:
Figura 60. Despliegue de datos para la medicin del pH.

Como se puede observar, se indicarn los parmetros: pH, potencial de celda (mV) y temperatura (0C) de la disolucin. Si se utiliza un transistor ISFET, el potencial de celda podr sustituirse por el voltaje compuerta-fuente (VGS). Durante el ciclo de despliegue de datos, el usuario podr guardar el valor de pH en el momento que desee mediante el control STO del teclado, el cual se conectar a una lnea de entrada de algn puerto especfico del microcontrolador.

140

Cuando el usuario desee medir la conductividad de la disolucin, se iniciar el ciclo de calibracin del instrumento con el fin de obtener la constante de celda. Luego del proceso de calibracin se iniciar el ciclo de medicin de conductividad, y los parmetros a observar en la pantalla LCD sern: resistencia ( K), temperatura (0C) y conductividad (S/cm).
Figura 61. Despliegue de datos para la medicin de la conductividad.

Nuevamente, durante el ciclo de despliegue de datos, se podr utilizar la tecla STO para guardar algn valor de conductividad especfico en determinado momento. Para acceder a los datos guardados en la memoria EEPROM, se deber de efectuar un ciclo de lectura a la memoria a travs de la tecla RCL, la cual se conectar a una lnea de entrada especfica en el microcontrolador. Las teclas arriba y abajo se podrn utilizar para poder desplazarse en cada una de las localidades de memoria de los datos almacenados. Es importante recordar, que la capacidad de muestras que la memoria puede almacenar es de 8,000 (de un byte cada una).

141

142

5. ANLISIS DE FACTIBILIDAD DEL DISPOSITIVO PROPUESTO

5.1. Factibilidad tcnica y operacional 5.1.1. Dispositivos disponibles para la medicin de pH

Entre algunas de las caractersticas generales que ofrecen los equipos de medicin de pH actuales en el mercado se pueden mencionar: Rango de mediciones de pH desde -2.00 a 16. Resolucin de 0.01. Exactitud de 0.01 1 dgito. Rangos de pendientes ajustables. Calibracin con soluciones tampn de hasta 3 puntos. Sensores RTD (Pt 1000) para la deteccin de temperatura. Rango de temperatura de -5 a 1000C. Hasta 200 registros de memoria para las mediciones. Interfase serial RS-232 y USB para le interpretacin de datos en una PC. Entre unos de los dispositivos medidores muy utilizados hoy en da en los laboratorios de qumica e incluso en el Instituto Nacional de Sismologa, Vulcanologa, Meteorologa e Hidrologa (INSIVUMEH) es el pH WTW 330 y
340,

entre

algunas

de

sus

caractersticas

son

las

mencionadas

anteriormente.

143

Figura 62. Dispositivo de medicin pH WTW 330/340.

5.1.2. Dispositivos para la medicin conductividad

Entre algunas de las caractersticas ms importantes que los dispositivos electrnicos de medicin de conductividad ofrecen son: Conductividades de 0 a hasta 2, 000,000 S/cm (2 M S/cm). Exactitudes 0.5 % S/cm. Repetibilidades de 0.25 %. Temperaturas de trabajo de -15 a 200 0C. Compensacin manual o automtica de temperatura (coeficientes Tc de 0 a 10 %/ 0C). Algunas celdas incluyen sensores RTD (Pt1000). Seleccin de constante de celda por el usuario. Medicin de concentracin porcentual. Diagnstico y representacin de datos desde un PC (protocolo RS232). Algunos permiten configuracin y calibracin de forma remota por infrarrojo. Almacenamiento de hasta 200 datos de memoria no voltil. Operacin con bateras de 9V DC o bien, con corriente alterna (AC).

144

Figura 63. Conductmetro marca LIDA Modelo DDS -12DW.

5.1.3. Dispositivo medidor propuesto 5.1.3.1. Medicin de pH

Si se utilizan electrodos de vidrio para la medicin del pH, se deben tomar en cuenta los siguientes factores: Error alcalino. En soluciones que contienen concentraciones de hidrgeno muy bajas (pH 9), algunas membranas de vidrio responden no slo a cambios en la concentracin de hidrgeno, sino tambin a la concentracin de iones de metales alcalinos. Error cido. El electrodo de vidrio tpico exhibe un error de signo opuesto al error alcalino en soluciones de pH menor de aproximadamente 0,5. Como consecuencia, las lecturas del pH tienden a ser demasiado elevadas. Temperatura. El potencial desarrollado en un sistema de electrodos, es directamente proporcional a la temperatura. Una de las normas del anlisis con electrodos de vidrio es que todos los patrones y muestras deben analizarse a la misma temperatura.

145

 Calibracin. Ya que los electrodos de vidrio de pH miden la concentracin de H+ relativa a sus referencias, deben ser calibrados peridicamente para asegurar la precisin. Por la linealidad del sistema, la calibracin contra un punto de referencia sera suficiente, dos o hasta tres puntos aseguran resultados ms confiables. Contaminacin. Hay sustancias que pueden formar depsitos insolubles en la superficie de la membrana del electrodo, el cual evita el contacto entre sta y la muestra, reduciendo la sensibilidad del electrodo. Debido a esto se requiere el buen mantenimiento de los mismos, y entre cada medicin deben ser enjuagados con agua destilada entre muestras. Envejecimiento y uso. A medida que se va usando el electrodo, aumenta la resistencia de la membrana y va perdiendo sensibilidad. Las causas son la prdida de iones de la membrana, y la disminucin progresiva de la entropa, ambos efectos acumulativos. Se ha comprobado e investigado que la vida media de un electrodo de vidrio que se utiliza en laboratorios qumicos frecuentemente no supera a los seis meses. Interferencias. Una interferencia de electrodo es cualquier sustancia en una solucin problema que pueda alterar el potencial medido por un electrodo selectivo Tiempo de anlisis de medicin. El tiempo requerido para el anlisis vara segn el electrodo usado, el analito y la concentracin del mismo. Un electrodo de respuesta rpida, tal como el electrodo de pH, se puede calibrar y usar para determinar el pH de una muestra en un minuto o menos.
Precauciones. El electrodo debe ser mantenido hmedo siempre. Es

146

recomendable guardarlo en una solucin de 4 M de KCl, o en un buffer de solucin de pH 4 o 7. No debe guardarse en agua destilada pues esto causara que los iones se escurrieran por el bulbo de vidrio, y el electrodo se volvera intil. El diseo propuesto es capaz de detectar cualquier rango de pH proporcionado por las disoluciones, ya que el circuito de adquisicin es capaz de amplificar todos los pequeos potenciales de celda (en mV) provocados en el electrodo. Cualquier tipo de interferencias de los medios exteriores, podrn ser eliminadas fcilmente colocando filtros de seal en la entrada del circuito de adquisicin. El rpido procesamiento de datos del ADC del PIC16F877A permite un despliegue de datos instantneo a travs de la pantalla LCD. Adems, debido a alta capacidad de la memoria EEPROM externa propuesta se podrn almacenar una gran variedad de variables detectadas e incluso tambin tablas de pH-temperatura para llevar a cabo una calibracin. En conclusin podemos decir que lo que realmente afectara en la medicin en nuestro seran propiamente los factores ocasionados por los electrodos de vidrio. La solucin adecuada para estos inconvenientes es que se proporcione al usuario un buen sistema de calibracin de al menos 2 o tres puntos. Por otro lado, si se utilizan transistores ISFET se eliminaran la mayora de los efectos causados por los electrodos de vidrio. Un chip ISFET bien diseado y construido deber de ser estable respecto a los cambios de temperatura de la disolucin de tal manera de no alterar sus condiciones elctricas. Entre las ventajas de utilizar sensores ISFET para el diseo propuesto pueden ser:

147

 Inercia hacia ambientes desfavorables. Rpida respuesta de operacin. Baja impedancia elctrica. No necesitan hidratarse antes de su uso. Se pueden almacenar por tiempo indefinido en estado seco. Bajo costo en comparacin con los electrodos de vidrio. Operacin en amplias temperaturas. Mayor dureza y tamao reducido. Fcil calibracin. Entre unas de las desventajas que proporcionan los sensores qumicos ISFET pueden mencionarse las siguientes: Son sensibles a la luz del exterior. El proceso de encapsulacin y aislamiento de los contactos elctricos es el ms crtico de la fabricacin del sensor ya que de l depende el buen aislamiento elctrico del dispositivo y su tiempo de vida. Una de las causas ms importantes de la degradacin del sensor es la filtracin de la solucin lquida, provocando corrientes de fuga entre los contactos y se podra provocar un cortocircuito. Presentan inestabilidades ante las variaciones de la temperatura, aunque esta dependencia puede ser eliminada si utilizan circuitos de polarizacin apropiados. Algunos chips ISFET son fabricados para presentar una gran estabilidad trmica.

148

En conclusin podemos decir que los ISFET seran los dispositivos ideales para la deteccin del pH siempre y cuando ste sea utilizado en ambientes apropiados y posea buenas caractersticas de construccin y operacin, as como tambin una efectiva polarizacin y calibracin del mismo.
5.1.3.2. Medicin de conductividad

El circuito de adquisicin propuesto para la deteccin de la resistencia de la disolucin es muy efectivo entre los rangos de 1 <R<100K. Sin embargo, la mayor dificultad de deteccin (como ocurre con unos medidores) se presenta cuando los valores de resistencia van ms all de 100K. Para obtener rangos ms amplios de resistencia, se necesitara que la amplitud de voltaje proporcionada al puente de resistencias fuera muy grande en comparacin con la amplitud de nuestro diseo. Es por eso que algunos medidores emplean altas amplitudes de voltaje AC para polarizacin del puente, los cuales pueden obtenerse mediante la aplicacin de una fuente de corriente alterna y posteriormente utilizar transformadores para derivar dichos voltajes. Sin embargo, la ventaja de no utilizar fuentes de corriente AC es que el usuario podr realizar las mediciones en cualquier parte en donde se encuentre. En conclusin, el circuito propuesto es muy efectivo en los rangos de resistencia mencionados anteriormente, por lo que a la hora de implementarlo se necesitar saber el rango de conductividad a medir y si es necesaria la aplicacin de fuente AC para el circuito. Una de las ventajas del diseo es que se podr conectar cualquier celda de medicin, siempre y cuando se abarque el rango de medicin de resistencia apropiado.

149

5.2. Factibilidad econmica 5.2.1. Dispositivos disponibles en el mercado

Tanto los medidores de pH y conductividad disponibles en el mercado son de muy alto costo en algunas ocasiones. Dependiendo de la cantidad de parmetros de medicin, rangos, aplicacin, y fcil interfaz al usuario el precio se hace an mucho ms grande.
Tabla XIX. Algunos dispositivos disponibles para la medicin de pH y

conductividad.
Precio en dlares 20 39 270 300 400 400 400 600 600 700 900 Modelo Weiss PH5001 Weiss PHS-0101-3B Orion ATAGO DPH-1 WTW PH330 Benchtop W605UB5K General T. W5060942 Hanna Instruments W408-8133 IQ150 pH Meter SETRON 1001 HATCH HQ40d Principales caractersticas Electrodo de vidrio para laboratorio con electrodo de referencia Ag/AgCl. Electrodo de vidrio para laboratorio. Temperaturas de hasta 80 grados. Electrodo de pH SureFlow con cuerpo de vidrio y conector BNC. Potencimetro pH/mV/C para laboratorio con sensor de temperatura. Potencimetro pH/mV/C con memoria no voltil. Potencimetro pH/mV/C con un amplio rango de temperaturas polarizado con fuente AC. Punta de laboratorio para medir pH/mV/C y conductividad. Potencimetro pH/mV/C con microprocesador integrado y calibracin de dos puntos. Potencimetro pH/mV/C basado en tecnologa ISFET operable con VDC y VAC. Potencimetro pH/mV/C con tecnologa ISFET, pequeo procesador e interfaz RS232 Medidor de conductividad con interfaz USB, operable con AC/DC

5.2.2. Dispositivo propuesto

En la siguiente tabla se muestra una lista de todos los componentes electrnicos utilizados en nuestro diseo con sus respectivos precios: 150

Tabla XX. Lista de componentes electrnicos del diseo propuesto. Cantidad Componente Precio c/u 1 PIC16F877A Q.100.00 1 Oscilador de cristal Q. 25.00 1 EEPROM 24AA512 Q.30.00 1 LCD 2x16 Q.200.00 1 LM35 Q.20.00 2 TL084 Q.10.00 2 LF356 Q.10.00 3 AD620 Q.10.00 1 Chip ISFET Q.25.00 1 Generador XR2205 Q.75.00 1 Regulador LM7805 Q.4.00 1 Regulador NJM74L00 Q.4.00 Componentes pasivos, diodos, interruptores, otros Q.25.00 interruptores, potencimetros

El precio de algunos componentes puede variar, pero aproximadamente el costo total es de Q.600.00 (US $75), en el caso de utilizar sensores ISFET. Los electrodos de vidrio a pesar de tener un alto costo, son los sensores con mayor disponibilidad comercial en comparacin con los sensores ISFET. Son pocas las empresas que se dedican a la fabricacin de los chips ISFET, ya que la mayora de ellas ofrecen el dispositivo medidor en conjunto con el sensor. Entre las empresas dedicadas a la fabricacin de chips ISFET son: Microsens, Fraunhofer y Optoi Microelectronics. En conclusin, se puede mencionar que el precio del diseo propuesto es muy bajo en comparacin con los dispositivos disponibles en el mercado. El diseo podr incluir otros dispositivos electrnicos para obtener un mejor funcionamiento operacional, sin embargo, el costo del mismo podra incrementarse.

151

5.3. Mediciones llevadas a cabo dentro del campus central USAC 5.3.1. Laboratorio de qumica (Facultad de Ingeniera)

El laboratorio de qumica de la Facultad de Ingeniera de la Universidad de San Carlos de Guatemala, dispone de ciertos potencimetros para la medicin del pH. Entre estos dispositivos se encuentra el pH WTW 330i el cual permite calibraciones de hasta dos puntos con compensacin de temperatura y OFFSET ajustables. Se tuvo la oportunidad de obtener soluciones buffer de pH 4,7, y 10, las cuales se utilizaron para comprobar el funcionamiento del potencimetro disponible en dicho laboratorio. Para la medicin del primer buffer (pH = 4) se calibr con los buffer 4 y 7. Para la medicin del segundo buffer (pH = 7) se calibr con los buffer 4 y 10. Para la medicin del tercer buffer (pH = 10) se calibr con los buffer 7 y 10. La siguiente tabla muestra los datos obtenidos de temperatura sensada, el potencial de celda medido y el valor de pH obtenido por el instrumento:

Tabla XXI. Mediciones obtenidas en el laboratorio de ingeniera qumica USAC.

Solucin buffer Temperatura ( 0C) Potencial de celda (mV) + 178.4 pH Medido

pH = 4.01 (250C) (Potassium hydrogen phthalate) Contenido: 30 ml pH = 7 (250C) (Potassium dihydrogen phosphate/diSodium hydrogen phosphate) Contenido: 30 ml

22.3

3.91

22.7

+ 1.4

6.90

152

pH = 10 (250C) Boric acid/Potassium chloride/Sodium hydorxide Contenido: 30 ml

22.1

- 162.8

9.91

Con los datos obtenidos anteriormente, se puede ver que an realizando las calibraciones apropiadas se obtienen pequeas desviaciones del potencial de celda y la pendiente. Sin embargo, se obtuvieron valores muy cercanos a las soluciones conocidas. Se pudo comprobar tambin que las mediciones nunca son estables, es decir, varan constantemente en pequeas cantidades y por lo tanto se necesita dejar al menos un minuto el electrodo sumergido para obtener una medicin ms estable.
5.3.2. Laboratorio de Investigacin de Productos Naturales (Facultad de Farmacia)

El potencimetro que se utiliza en el Laboratorio de Investigacin de Productos Naturales en la Facultad de Farmacia de la Universidad de San Carlos de Guatemala es el pH 211 marca Hanna Instruments. Se tuvo la oportunidad de efectuar mediciones de pH en dicho laboratorio con soluciones buffer de pH 4, 7, 9 y 10. A diferencia del potencimetro anterior, ste permite realizar la calibracin con tres soluciones buffer. La siguiente tabla muestra los resultados obtenidos:

153

Tabla XXII. Mediciones obtenidas en el Laboratorio de Investigacin de

Productos Naturales, Facultad de Farmacia USAC.

Solucin buffer Temperatura ( 0C) Potencial de celda (mV) + 173.2 pH Medido

pH = 4.01 (250C) (Potassium hydrogen phthalate) Contenido: 30 ml pH = 7 (250C) (Potassium dihydrogen phosphate/di-Sodium hydrogen phosphate) Contenido: 30 ml pH = 10 (250C) Boric acid/Potassium chloride/Sodium hydorxide Contenido: 30 ml pH = 9 (250C) Boric acid/Potassium chloride/Sodium hydorxide Contenido: 30 ml

23.2

4.04

23.7

-1.7

6.96

23.1

- 175.3

10.03

23.8

- 118.1

9.07

Con los datos anteriores, se puede comprobar que una calibracin a tres puntos ofrece mediciones ms precisas en comparacin con las anteriores.
Figura 64. Buffers de pH utilizados para las mediciones realizadas.

154

5.4. Encuestas realizadas

Para comprobar la factibilidad del diseo propuesto, se tom una muestra de 40 estudiantes de ingeniera qumica de la Universidad de San Carlos de Guatemala a quienes se les realizaron las siguientes preguntas: 1. Por qu cree que es importante la medicin del pH hoy en da? 2. Qu instrumentos de medicin conoce actualmente? 3. Cree usted que estos instrumentos son efectivos en cuanto a operacin y costo? 4. Actualmente se est realizando un estudio sobre el diseo de un equipo electrnico para la medicin de pH. Qu parmetros de medicin le gustara incluir en este diseo? 5. En base a la respuesta anterior, cunto dinero estara dispuesto a pagar por este diseo? Los estudiantes opinaron que la medicin del pH es muy importante, ya que permite el anlisis de las aguas y los suelos en las diversas partes de nuestra ciudad y de alguna forma proteger el medio ambiente. Asimismo, mencionaron que el anlisis de pH se hace necesario tambin para comprobar la acidez o basicidad de los alimentos, cosmticos o productos farmacuticos. Entre los instrumentos mencionados por los estudiantes para medir pH fueron: potencimetros, espectrofotmetro, papel tornasol, y mtodos volumtricos. Respecto a la efectividad de los instrumentos mencionados, muchos opinaron que en cuanto al papel de pH no se logra una medicin efectiva pero si aproximada; respecto al costo de los potencimetros opinaron que es muy elevado y necesitan de calibracin constante para su efectiva

155

medicin. Adems, mencionaron que los electrodos de pH tambin tienen un alto costo y que su tiempo de vida no supera los 6 meses en algunos casos. Los parmetros de medicin que a muchos les gustara incluir en el diseo fueron: pH, temperatura, presin, densidad, concentracin molar, grados brix, viscosidad, fcil mtodo de calibracin, potencial elctrico y constantes equilibrio del agua, acidez y basicidad. Respecto a la cantidad de dinero que estaran dispuestos a pagar, muchos opinaron que no debera sobre pasar en promedio los Q.1, 500.00 (sin incluir el electrodo) y que dependera tambin de que tantas funciones posea el diseo. Cabe mencionar que se tuvo la oportunidad de visitar INSIVUMEH, especficamente al departamento de Hidroqumica el cual posee instrumentos de medicin de pH (especialmente el pH WTW 330) y conductividad. Se tuvo la oportunidad de realizar una pequea encuesta sobre diseo propuesto y opinaron que el dispositivo debera de incluir los parmetros de medicin: pH, temperatura, potencial de celda, conductividad y resistencia de la disolucin. Es a partir de esta encuesta que a nuestro diseo se le incluy la etapa de medicin de conductividad.
5.5. Mejoras al dispositivo propuesto

En base a las encuestas y estudios realizados anteriormente, podramos mencionar algunas de las caractersticas que mejoraran a nuestro diseo propuesto: 1. Una pantalla LCD ms amplia (o pantalla grfica GLCD) para el clculo y visualizacin de ms parmetros como: constantes de disociacin, concentracin molar, resistividad y densidad del agua, entre otros.

156

2. Interfases RS-232 o USB para la interpretacin de datos en una PC. 3. Emplear interfases ETHERNET para la visualizacin de parmetros a travs de la red. 4. Graficacin de curvas de titulacin de cidos y bases, y curvas de pH y conductividad respecto a la temperatura, a travs de pantallas GLCD.

157

158

CONCLUSIONES

1.

El microcontrolador PIC16F877A propuesto para el diseo permite: Disponibilidad de variedad de conversores analgico-digital de alta velocidad y con una resolucin de 10 bits cada uno. Con cinco puertos E/S se permitirn aadir otros dispositivos tales como pantallas LCD de mayor capacidad y pantallas grficas GLCD. Comunicacin con dispositivos de memoria serial a travs del bus I2C. Reduccin de costos debido a la amplia variedad de mdulos.

2.

La utilizacin del sensor de temperatura LM35 resulta efectivo debido a su bajo costo, su respuesta lineal y su amplio rango de temperaturas.

3.

Tanto los electrodos de vidrio combinado (o separados) y los transistores sensibles a iones ISFET podrn adaptarse al diseo. Dependiendo de la disponibilidad y la aplicacin el usuario podr elegir cualquiera de los dos.

4.

La utilizacin de la memoria de bajo costo EEPROM 24AA512 permitir el almacenamiento de hasta 8,000 muestras, definidas por el usuario.

5.

El

diseo

se

hace

ms

factible

tanto

tcnicamente

como

econmicamente, al aadir la etapa de medicin de conductividad, ya que los dispositivos ms actuales permiten la medicin de ambos parmetros (pH y conductividad) y su costo suele ser muy elevado.

159

160

RECOMENDACIONES

1. Se podrn utilizar microcontroladores de gama ms alta y mayor capacidad si en algn caso el cdigo del programa del microcontrolador fuera muy extenso, o bien, si de desean utilizar otras interfases como comunicacin como USB o ETHERNET. 2. Se tom como referencia el compilador y simulador MikroBasic, debido a su fcil utilizacin y su amplia variedad de libreras. Sin embargo, podran emplearse un ensamblador o bien, otros compiladores con lenguaje C, Pascal, entre otros. 3. Si se utiliza la memoria EEPROM 24AA512 de bajo costo, se podrn conectar hasta 8 dispositivos de memoria al microcontrolador. Esto permitira mejorar el proceso de calibracin del instrumento. 4. Se podrn utilizar mdulos de transmisin serial inalmbricos que adems de poder adaptarse al microcontrolador, permitirn obtener las mediciones realizadas en distintos puntos remotos y posteriormente, transmitir los datos hacia un PC.

161

162

REFERENCIAS

1. WOOD, Jesse H. Qumica General. Mxico: Editorial Harla, 1974. 581 pp. 2. SKOOG, Douglas A. y otros. Principios de Anlisis Instrumental. 5 Ed., Espaa: Editorial McGraw Hill, 2001. 1028 pp.

163

164

BIBLIOGRAFA

1. WOOD, Jesse H. Qumica General. Mxico: Editorial Harla, 1974. 581 pp. 2. CHANG, Raymond. Qumica. 7 Ed., Mxico: Editorial McGraw Hill, 2002. 1004 pp. 3. PETRUCCI, Ralph H. y otros. Qumica General. 8 Ed., Espaa: Editorial Prentice Hall, 2003. 1178 pp. 4. SKOOG, Douglas A. y otros. Fundamentos de Qumica Analtica. 8 Ed., Mxico: Editorial Thompson, 2005. 1172 pp. 5. SKOOG, Douglas A. y otros. Principios de Anlisis Instrumental. 5 Ed., Espaa: Editorial McGraw Hill, 2001. 1028 pp. 6. BOYLESTAD, Robert L. Electrnica: Teora de Circuitos. 6 Ed., Mxico: Editorial Prentice Hall, 1997. 949 pp. 7. CLEVETT, Kenneth J. Conductivity Measurements. Estados Unidos, 1986. 8. ANGULO, Jos Maria. Microcontroladores PIC. Espaa: Editorial McGraw Hill, 2007.

165

9. MORGENSHTEIN, Arkadiy. Design and methodology of ISFET

(Ion Sensitive Field Effect Transistor) Microsystems for Bio Telemetry. Tesis. Israel: Instituto de Tecnologa Technion, 2003.

10. Microchip: www.microchip.com 11. MikroBasic: http://www.mikroe.com 12. National Instruments, MULTISIM 10: http://www.ni.com/multisim/

166