UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO CINETICA QUIMICA Y DISEO DE REACTORES

1ra Prctica Dirigida 1. La reaccin redox representada por:

2K 2Cr2O7 3C2H5OH 8H2SO4 2Cr2 (SO 4 )3 3CH3COOH 2K 2SO4 11H2O

Es de primer orden en el agente oxidante y en el agente reductor (segundo orden global). a. Para un experimento a 20C, en el cual las concentraciones iniciales de dicromato de potasio y etanol son respectivamente 0,2 y 0,3 mol/l, la concentracin de dicromato disminuye al 40% de su valor inicial en 11 minutos. Calcule el valor de la constante de velocidad a esta temperatura. b. Para un experimento a 20C, en el cual las concentraciones iniciales de dicromato de potasio y etanol son respectivamente 0,2 y 0,6 mol/l, calcule el tiempo necesario para que la concentracin del reactivo limitante disminuya al 40% de su valor inicial. c. Desarrolle las pregunta (a) y (b) en base al Mtodo de Euler o de Runge Kutta. 2. En un reactor batch se desarrolla la reaccin en fase lquida 3A 2B C de la que se conoce no es una reaccin elemental. En base a la informacin proporcionada, obtenga la ecuacin de velocidad de esta reaccin a. Aplicando el mtodo integral, comprobando si se trata de una reaccin de primer o segundo orden. b. Aplicando el mtodo diferencial. t (s) CA (mol/l) 0 1815 15 1552 30 135 45 1212 70 999 100 857 130 729 150 6721 178 601

3. Se han determinado los siguientes datos para la reaccin irreversible (a 64C) entre el etxido de sodio (NaOC2H5) y el yoduro de etildimetilsulfonio (C2H5(CH3)2SI) usando etanol como disolvente. t (min) NaOC2H5 C2H5(CH3)2SI 0 2255 1153 12 2010 908 20 1855 783 30 1754 652 42 1637 535 51 1572 410 63 1496 394 100 1102 0

Una posible reacciones es:

NaOC2H5 + C2H5 CH3 2 SI NaI + C2H5OC2H5 + S CH3 2

Mediante los mtodos integral y diferencial obtenga la ecuacin de velocidad que sugieren estos datos. 4. La reaccin CH3 COCH3 + HCN (CH3 )2 C(CN)OH fue estudiada en fase acuosa. En una prueba con concentracin inicial de 0.0758 N para el HCN y 0.1146 N para la acetona, se obtuvieron los siguientes resultados: t (min) 4.37 73.2 172.5 265.4 346.7 434.4 0.0577

0.0748 0.0710 0.0655 0.0610 0.0584 CHCN (N) Deduzca la ecuacin cintica mediante los mtodos integral y diferencial.

5. La reaccin elemental A B C 2D se desarrolla en fase lquida. Para deducir su ecuacin de velocidad se procede a pruebas de laboratorio en las que se mide el tiempo de vida media (t1/2) para diferente relacin de alimentacin de reactantes. En base a los datos adjuntos deduzca la ecuacin de velocidad de la reaccin mediante el mtodo integral. CAo (mol/l) CBo (mol/l) 0,01 100 0,01 50 0,01 200 0,01 125 2 520 3 400 3 100

t1/2 (s)

422

839

211

332

81

106

419

6. Una de las etapas en la produccin de cido propinico, C2H5COOH, es la acidificacin de una solucin acuosa de sal sdica, de acuerdo con la reaccin

C2H5COONa + HCl C2H5COOH + NaCl

La velocidad de reaccin puede representarse por medio de una ecuacin reversible de segundo orden. Los datos de laboratorio sobre la velocidad de reaccin se obtienen tomando muestras de 10 ml de la solucin reaccionante a diferentes intervalos de tiempo, y neutralizando el HCl que no ha reaccionado con NaOH 0.620 N. La cantidad original de cido se determina mediante una muestra tomada a tiempo cero. La temperatura es 50EC, y las moles iniciales de HCl y C2H5COONa son iguales. Los datos son como sigue: t, min NaOH requerido, ml a. b. 0 81 10 49 20 36 30 29 50 22

4
16

c.

Plantee un balance de masa en el equilibrio y obtenga el valor de la constante de equilibrio K para esta reaccin. En base al mtodo integral, obtenga el valor de las constantes k1 (reaccin directa) y k2 (reaccin inversa) e indique la ecuacin de velocidad. Considere que la reaccin es elemental. Si se considera que el equilibrio se establece cuando se alcanza el 98% de la conversin de equilibrio, calcule el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio y la concentracin de cada una de las especies.

7. Para la reaccin del cido sulfrico con sulfato de dietilo en disolucin acuosa:

H2SO 4 (C2H5 )2 SO4 2C2H5 SO4H

se determinaron los datos siguientes a 42C: t (min) C2H5SO4H (mol/l) 0 0 4,4 0,249 12,0 0,625 21,1 0,999 42,5 1,643 67,9 2,127 97,0 2,465 144,40 2,754

4
3,000

Las concentraciones iniciales de H2SO4 y (C2H5)2SO4 son de 2,5 mol/l. a. Bosqueje un grfico de concentracin de cada una de las especies vs el tiempo de reaccin. En base al mtodo integral, deduzca una ecuacin cintica para esta reaccin. Para fines prcticos se establece el equilibrio cuando se ha llegado al 95% de la conversin de equilibrio. Calcule el tiempo necesario para llegar al equilibrio. CRuiz

b. c.