Coloide

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Em qumica, coloides (ou sistemas coloidais ou ainda disperses coloidais) so sistemas nos quais um ou mais componentes apresentam pelo menos uma de suas dimenses dentro do intervalo de 1nm a 1m. A cincia dos coloides se ocupa com sistemas nos quais um ou mais componentes apresentam pelo menos uma de suas dimenses dentro do intervalo de 1nm a 1m (Shaw, 1975), ou seja, ela se refere a sistemas contendo tanto molculas grandes como partculas pequenas. Coloquialmente, diz-se que as disperses coloidais so disperses intermedirias entre as solues verdadeiras e os sistemas heterogneos, em casos em que as partculas dispersas so maiores do que as molculas mas no suficientemente grandes para se depositar pela ao da gravidade. Em 1870, o qumico britnico Thomas Graham descobriu que substncias como o amido, a gelatina, a cola e a albumina do ovo difundiam-se muito lentamente quando colocadas em gua, ao contrrio de outras substncias como o acar e o sal de cozinha. Alm disso, aquelas substncias eram muito diferentes destas no que se refere difuso atravs de membranas delgadas: enquanto as molculas de acar, por exemplo, difundiam-se com facilidade atravs de muitas membranas, as molculas grandes que constituam o amido, a gelatina, a cola e a albumina no se difundiam. Graham descobriu, tambm, que estas ltimas substncias no se cristalizavam enquanto era fcil cristalizar o acar, o sal de cozinha e outros materiais que formavam solues verdadeiras (Kotz e Treichel, 1998). Sabe-se, hoje, que ainda que haja algumas dificuldades, certas substncias coloidais podem ser cristalizadas, e que no h, na realidade, fronteira ntida entre as solues verdadeiras e os sistemas coloidais. Para denominar a nova classe que era identificada, Graham props o termo coloide (do grego kolla, cola). Os sistemas coloidais vm sendo utilizados desde os primrdios da humanidade. Os povos antigos utilizaram gis de produtos naturais como alimento, as disperses de argilas para a fabricao de utenslios de cermica e as disperses coloidaticas de pigmentos para decorar as paredes das cavernas com motivos de animais , peixes e caas

ndice
[esconder]

1 Coloides no dia a dia 2 Caractersticas

2.1 Coloide micelar 2.2 Exemplos e classificao de coloides 2.3 Classificao dos Coloides 3 Interaes entre partculas coloidais o 3.1 Especificidade inica o 3.2 Foras de hidratao, estruturais e de solvatao o 3.3 Foras de flutuao e estricas o 3.4 Interaes anisotrpicas 4 Referncias 5 Ver tambm

o o o

Coloides no dia a dia [editar]

Sistemas coloidais esto presentes em nosso cotidiano, na higiene pessoal, sabonete, shampoo, cremes dentais, espuma, creme de barbear, maquiagem, cosmticos, no leite, caf, manteiga, cremes vegetais e geleias de frutas. No caminho para o trabalho podemos enfrentar neblina, poluio do ar ou ainda apreciar a cor azul do cu, parcialmente explicada pelo espalhamento Rayleigh da luz do Sol ao entrar na atmosfera contendo partculas de poeira csmica atradas pela Terra. No almoo, temperos, cremes e maionese para saladas. No entardecer, ao saborear cerveja, refrigerante ou sorvete estamos ingerindo coloides. Os coloides tambm esto presentes em diversos processos de produo de bens de consumo, incluindo o da gua potvel, nos processos de separao nas indstrias de biotecnologia e no tratamento do meio ambiente. Os fenmenos coloidais so utilizados com freqncia em processos industriais de produo de polmeros, detergentes, papel, anlise do solo, produtos alimentcios, tecidos, precipitao, cromatografia, troca inica, flotao, catlise heterognea. So tambm muito importantes os coloides biolgicos, tais como o sangue, o humor vtreo e o cristalino. Em medicina teraputica ortomolecular, conhecimentos de propriedades de sistemas coloidais podem auxiliar na elucidao de doenas, como o mal de Alzheimer, o mal de Parkinson e o mal de Huntington. Acredita-se que o processo de agregao de protenas decorrente de alguma deformao em sua estrutura proteica, quando ocorre na regio cerebral, cause os sintomas dessas doenas degenerativas.

Caractersticas [editar]
Os fatores que mais contribuem para a natureza global sui-generis de um sistema coloidal so:

As dimenses das partculas A forma e a flexibilidade das partculas Propriedades superficiais (inclusive eltrica) Interaes partcula-partcula Interaes partcula-solvente

Os coloides tm, em geral, caractersticas especficas como possuir massa elevada, serem relativamente grandes e apresentarem elevada relao rea/volume de partcula. Nas superfcies de separao (interfaces) entre fase dispersa e meio de disperso,

manifestam-se fenmenos de superfcie caractersticos, tais como efeitos de adsoro e dupla camada eltrica, fenmenos esses, de grande importncia na determinao de propriedades fsico-qumicas do sistema como um todo. A disperso coloidal impropriamente denominada coloide. As partculas do disperso podem ser bolhas de gs, gotas lquidas ou partculas slidas. Podem ser diferenciadas de partculas numa soluo ou em suspenso por seu tamanho. Exemplos: vidro temperado [69]; geleia; pedra pomes; sangue; leite; chantilly (ar em creme); fumaa (cinzas no ar) bruma ou nevoeiro (gua em ar). Muitos coloides so utilizados em nosso dia-a-dia como a gelatina, a maionese, tintas, shampoo, etc. Mesmo que o coloide por excelncia seja aquele cuja fase contnua um lquido e cuja fase dispersa seja composta de partculas slidas, podem ser encontrados coloides cujos componentes se encontram em outros estados de agregao.

Coloide micelar [editar]

As partculas coloidaticos so muito menores do que as que podem ser vistas a olho nu, porm so maiores que as molculas grupais. Um coloide micelar um sistema coloidal formado por partculas denominadas micela, que so aglomerados de tomos, molculas ou ons.

Exemplos e classificao de coloides [editar]

Na tabela abaixo esto alguns diferentes tipos de coloides segundo o estado das fases contnua e dispersa: Disperso Lquido Aerossol lquido,

Gs Gs No existe. Todos os gases so solveis entre si. Espuma lquida, Dispergente Lquido Exemplo: espuma de sabo, creme de barbear, chantilly Espuma slida, Slido Exemplo: pedrapomes, poliestireno expandido

Slido Aerossol slido,

Exemplos: nuvem, Exemplos: fumaa, neblina p em suspenso Emulso, Sol, Exemplos: leite, mel, maionese, cremes, sangue Gel, Exemplo: tintas , vidros coloridos, sangue Sol slido,

Exemplo: cristal de Exemplos: gelatina, rubi, cristal de safira, queijo, geleia ligas metlicas

De maneira geral, o estudo dos coloides experimental. Grandes esforos esto sendo realizados no campo terico para a compreenso dos seus comportamentos, inclusive com simulaes informticas. A maior parte dos fenmenos coloidais, como a condutividade e a mobilidade eletrofortica, so teorias que somente reproduzem a

realidade de maneira qualitativa, ficando o quantitativo ainda sem ser completamente esclarecido.

Classificao dos Coloides [editar]

Aerossol: consiste em um slido ou um lquido dissolvido em um gs. Espuma: consiste em um gs disperso em slido ou lquido. Emulso: so coloides formados por lquido disperso em outro lquido ou slido. ex: maionese, queijo e manteiga.

Sol: so coloides formados pela disperso de um slido em um lquido. Gel: slido aparentemente, de material gelatinoso formado de uma disperso coloidal, em que o disperso apresenta-se no estado lquido e o dispersante no estado slido.

Interaes entre partculas coloidais [editar]

Quando molculas, tomos ou ons aproximam-se uns dos outros, dois fenmenos podem ocorrer: (i) eles podem reagir ou (ii) eles podem interagir. Uma reao qumica, por definio, requer que ligaes qumicas sejam quebradas e/ou formadas. Uma interao fsica significa que as molculas se atraem ou se repelem entre si, sem que ocorra a quebra ou formao de novas ligaes qumicas. Estas interaes so freqentemente chamadas de interaes no covalentes ou interaes intermoleculares. As energias envolvidas em tais tipos de interaes so muito menores que aquelas envolvidas em processos reativos. A caracterizao dos sistemas coloidais passa pela descrio das foras intermoleculares entre as macro-partculas em soluo. As foras entre duas partculas em soluo podem ser relacionadas ao potencial de campo mdio. Embora o segundo coeficiente do virial reflita as interaes entre as molculas de protena e a sua determinao possa fornecer valiosas informaes sobre o diagrama de fases e separaes de fases de protenas, este parmetro de difcil determinao experimental. De modo que este parmetro foi avaliado apenas para um nmero limitado de protenas e, em muitos casos, somente para uma determinada faixa de condies de soluo. Alm disso, a medio do segundo coeficiente do virial bastante difcil nos casos em que apenas uma pequena quantidade de protena est disponvel. Por estas razes, o entendimento das origens moleculares das interaes protena-protena se apresenta bastante til. O estudo das interaes entre as partculas no um tpico recente. Desde o incio do sculo XIX, as foras entre partculas tm sido alvo de estudos e teorias. Em 1831, Poisson afirmou que nas proximidades de uma interface em um meio lquido deveria haver um perfil no uniforme (i.e. densidade, orientao) induzido pelas interaes das molculas do lquido com a interface (Ninham, 1999). Aps um longo caminho de estudos e teorias, muitas vezes conflitantes e polmicos, a teoria DLVO de DerjaguinLandau-Verwey-Overbeek forneceu cincia dos coloides e de superfcie os fundamentos de um modelo quantitativo para as interaes entre macro-partculas onde dois tipos de foras de natureza eletromagnticas, as foras eletrostticas da dupla camada e as foras atrativas de van der Waals, agem entre as partculas em funo da distncia entre elas.

As interaes coulombianas da dupla camada tm origem nas interaes eltricas das partculas carregadas. A carga eltrica, assim como a massa, uma qualidade intrnseca da matria e apresenta a particularidade de existir em duas variedades, convencionalmente denominada positiva e negativa. Duas cargas eltricas de mesmo sinal se repelem, e quando de sinais contrrios se atraem. A fora destas interaes diretamente proporcional a sua quantidade de carga e inversamente proporcional ao quadrado da distncia que as separa. Para explicar a existncia dessas foras adotou-se a noo de campo eltrico criado em torno de uma carga, de modo que a fora eltrica que vai atuar sobre outra carga distanciada da primeira corresponde ao produto da quantidade de carga desta primeira por uma grandeza chamada intensidade de campo eltrico. A energia que este campo transmite unidade de carga chama-se potencial eltrico e, geralmente, medido em volts. Assim como as interaes coulombianas da dupla camada, as foras de disperso tm origem nas interaes eltricas das partculas. Porm, enquanto a natureza das interaes coulombianas da dupla camada eletrosttica e atua apenas em partculas formalmente carregadas, as foras de atrao de van der Waals so de natureza eletrodinmica e atuam em todas as partculas, estejam elas carregadas ou no. Para dois corpos eletricamente neutros e no magnticos, mantidos a distncias entre uma e algumas dezenas de nanmetros, predominam estas foras de atrao a "grandes" distncias. Em 1873, van der Waals postulou a existncia das foras intermoleculares, que ficaram conhecidas pelo seu nome. As foras atrativas intermoleculares de van der Waals foram um sucesso pois permitia a interpretao de propriedades de sistemas gasosos e comportamentos de transio de fase, ainda que as origens dessas foras no fossem muito bem entendidas. Explicaes satisfatrias para a origem das interaes de van der Waals vieram apenas com o advento da mecnica quntica. Fritz London (1930) descreveu a natureza destas foras e as atribuiu ao movimento (flutuaes) dos eltrons dentro das molculas. As interaes de van der Waals, decorrentes especificamente das flutuaes dos eltrons em molculas, ficaram conhecidas com o nome de London, de flutuao de cargas, eletrodinmicas, ou de disperso. Elas esto presentes tanto em molculas apolares como em molculas polares. As foras de van der Waals desempenham um papel importante em todos os fenmenos intermoleculares, embora no seja to forte quanto as interaes coulombianas ou ligaes de hidrognio, as interaes de disperso esto sempre presentes. Esses dois tipos de foras so peas chaves da teoria DLVO que, h mais de meio sculo, vem sendo utilizada na descrio quantitativa do comportamento de disperses coloidais. Nesta teoria, a estabilidade tratada em termos do potencial de campo mdio entre duas partculas coloidais. A teoria envolve estimativas da energia de atrao (foras de van der Waals) e da energia de repulso (superposio da dupla camada eltrica), ambas em termos da distncia interpartculas macroscpicas. No obstante, a teoria DLVO no uma panacia. H limitaes inerentes ao modelo tanto por hipteses simplificadoras, por limitaes intrnsecas, quanto por negligncia de outras foras, normalmente chamadas de no-DLVO. H algumas foras que no so levadas em conta pela teoria DLVO, que se acredita que podem ser significantes, especialmente quando as foras de longa distncia da dupla-camada esto blindadas e a natureza qumica/molecular da superfcie protica no pode ser ignorada.

Quando duas partculas ou superfcies se aproximam a distncias menores que poucos nanmetros, as teorias contnuas como a de superposio das duplas camadas eltricas e a atrativa de van der Waals normalmente falham na descrio das interaes interpartculas. Esse fato pode decorrer da falha de uma ou de ambas as teorias contnuas a pequenas distncias ou devido da atuao de outras foras como foras decorrentes da correlao entre ons, foras de solvatao, estricas ou de hidratao. Essas foras adicionais podem ser mononicamente repulsivas, monotonicamente atrativas ou oscilatrias, podendo ser mais fortes que as outras duas foras DLVO a pequenas distncias, especialmente em sistemas coloidais complexos e sistemas biolgicos. Entre interaes importantes a serem consideradas de longo alcance entre partculas e superfcies macroscpicas em lquidos esto as interaes Coulombianas e de van der Waals e entre as interaes importantes de curto alcance esto a de solvatao e outras foras estricas (Israelachvili, 1995). Uma limitao da teoria DLVO o uso da equao de Poisson-Boltzmann para descrever as interaes entre macro-partculas de sistemas coloidais. A teoria de Poisson-Boltzmann trata os ons em soluo como cargas pontuais que interagem uns com os outros e com a macro-partcula (protena) apenas atravs de um potencial eletrosttico mdio, e no leva em considerao efeitos como as correlaes entre ons, interaes no-eletrostticas entre ons (interaes de esfera rgida, interaes de disperso, etc), ou ainda, as interaes de imagem em interfaces no carregadas. A considerao de correlaes entre ons e macro-partculas pode levar a comportamentos qualitativamente diferentes daqueles previstos pela equao de Poisson-Boltzmann. Um exemplo importante seria a contribuio eletrosttica do potencial de campo mdio entre duas superfcies igualmente carregadas. Bell e Levine (1958) demonstraram que modelos baseados na equao de Poisson-Boltzmann sempre resultam interaes repulsivas entre superfcies igualmente carregadas. Entretanto, Patey (1980) e, posteriormente, Kjellander e Marcelja (1984) demonstraram a possibilidade terica de atrao de partculas coloidais com cargas superficiais suficientemente altas atravs da incluso de correlaes on-on. Estudos de simulao do modelo eletrosttico primitivo restritivo (Torrie e Valleau, 1980,1982; Guldbrand et al., 1984; Valleau et al., 1991) confirmam a presena de interao atrativa. Simulaes computacionais indicam que o potencial de campo mdio entre duas esferas rgidas similarmente carregadas imersas em uma soluo eletroltica pode ser atrativo (Gronbech-Jensen et al., 1998; Wu et al., 1999). E ainda, o potencial de campo mdio entre partculas opostamente carregadas pode ser repulsivo (Wu et al., 2000). Estes efeitos possuem importantes implicaes na estabilidade e no comportamento de fases de solues coloidais e no so descritos pela equao de Poisson-Boltzmann. Duas grandes simplificaes das interaes de van der Waals considerar que as interaes so no-retardadas e aditivas. A suposio de interaes aditivas aos pares inerente s frmulas e definies das interaes no-retardadas de van der Waals e da constante de Hamaker ignoram a influncia das partculas da vizinhana sobre a interao entre qualquer par de partculas em evidncia. A polarizabilidade efetiva de uma partcula alterada quando cercada por outras partculas. Em meios rarefeitos como em gases, esses efeitos so pequenos e a suposio de aditividade pode ser vlida, mas isso no o caso dos meios condensados. Sendo assim, a abordagem de aditividade no pode ser prontamente estendida para corpos interagindo em um meio.

Este problema da aditividade foi alvo da teoria de Lifshitz que ignora a estrutura atmica e considera que as foras entre macro-partculas sejam tratadas em um meio contnuo onde as propriedades como a constante dieltrica e o ndice de refrao dos corpos so definidos e no dependem da soluo nem do meio. Embora esta teoria seja conveniente para tratar a aproximao da aditividade das interaes de van der Waals, ela possui limitaes. Cargas superficiais suficientemente grandes geram grandes campos eltricos e altas concentraes de contra-ons prximo superfcie. Ambos estes fatores levam diminuio da constante dieltrica prximo superfcie ou interface (Manciu e Ruckenstein, 2003). Note-se, ento, que a teoria de Lifshitz considera cada meio (partculas e meios) como contnuos e homogneos, sendo seu uso mais adequado quando as superfcies interagentes esto mais afastadas que dimenses moleculares. A teoria de Lifshitz ser utilizada neste trabalho para calcular as constantes de Hamaker, constantes essas, caractersticas das interaes de van der Waals entre diferentes partculas no meio aquoso. A seguir veremos algumas interaes no contabilizadas pela teoria DLVO, a saber: a especificidade inica, as foras de hidratao, estruturais e de solvatao, as foras de flutuao e estricas, e as interaes anisotrpicas.

Especificidade inica [editar]

Na teoria DLVO, considera-se apenas o efeito de disperso entre macro-partculas, desprezando o efeito de disperso entre ons e macro-partculas. Deste modo, a teoria no pode explicar porque dois sais de mesma valncia (por exemplo, NaCl e NaI) afetam os sistemas coloidais de forma diferente. Ainda ons de mesma valncia, mas de maior polarizabilidade sejam capazes de interagir (via foras de disperso) mais efetivamente com outros ons e superfcies. Os efeitos de especificidade inica so disseminados por diversos campos da cincia como biologia, bioqumica, qumica e engenharia qumica. O primeiro pesquisador a estudar, sistematicamente, este efeito foi Hofmeister em 1887, que observou a habilidade de interao dos ons com o meio e formulou uma srie de ons conhecida como srie liotrpica ou srie de Hofmeister, que classifica, qualitativamente, o efeito dos ons sobre a precipitao de protenas (Kunz et al., 2004). Hofmeister atesta que as interaes entre protenas so mais afetadas por alguns sais do que por outros. A presena de solutos dissolvidos causa uma mudana distinta na estrutura e nas propriedades da gua lquida. Depois de um sculo de estudos e diversas pesquisas sobre especificidade inica, investigando a efetividade relativa de vrios ons sobre a solubilidade da lisozima a pH 4,5, Ries-Kautt e Ducruix (1989) revelaram que os nions eram os principais responsveis pelos efeitos observados, e ainda, que estes seguiam ordem inversa da srie de Hofmeister. Este estudo foi relevante uma vez que a lisozima corresponde a protena originalmente estudada por Hofmeister. Certo tempo depois, o mesmo grupo demonstrou que a ordem direta para a lisozima se d em pH maiores que o ponto isoeltrico da protena (Carbonnaux et al., 1995).

Desde ento, vrios pesquisadores tm investigado o efeito relativo sobre diferentes protenas e diversas condies de pH por metodologias experimentais (Tardieu et al., 2002). Bostrm et al. (2002, 2003, 2004, 2005) demonstraram que o fenmeno pode ser entendido quando as foras de disperso inica entre ons e protena so tratadas ao mesmo nvel das interaes da dupla camada eltrica, principalmente porque, enquanto as foras eletrostticas normalmente dominam a baixas concentraes salinas, as foras de disperso se tornam importantes a altas concentraes. Bostrm et al. indicam que a incluso das foras de disperso atuantes entre as interaes on-on e on-macropartculas e dos efeitos on-especficos de solvatao explicam grande parte dos efeitos de especificidade inica e corroboram a srie proposta por Hofmeister.

Foras de hidratao, estruturais e de solvatao [editar]

As foras estruturais, tambm referidas na literatura como foras de solvatao ou foras de hidratao para meios aquosos, surgem do ordenamento das molculas do lquido quando estas esto confinadas entre duas superfcies mutuamente prximas e que podem ser atrativas ou repulsivas. A origem das foras estruturais ainda no est bem estabelecida. A explicao corrente baseia-se na suposio de que a presena de uma superfcie deve alterar a natureza do fluido na regio prxima a essa superfcie. Em meio aquoso, a interao por foras estruturais entre superfcies hidroflicas repulsiva, e sua intensidade depende do grau de hidratao das superfcies ou grupos superficiais. A aproximao de duas partculas com superfcies hidratadas geralmente impedida por uma interao repulsiva extra, distinta da repulso eletrosttica. Esta repulso por hidratao surge essencialmente da necessidade das superfcies se desidratarem para que o contato entre elas ocorra. Entre superfcies viadinhas, a interao atrativa e sua intensidade, neste caso, depende da hidrofobicidade da superfcie ou dos grupos superficiais. Estudos envolvendo simulao de Monte Carlo e dinmica molecular indicam diferentes estruturas das camadas de gua prximas a superfcies hidroflicas e hidrofbicas. No primeiro caso, os dipolos da gua esto predominantemente orientados perpendicularmente superfcie e reduz a mobilidade tangencial das molculas de gua. No segundo caso, os dipolos esto orientados paralelamente superfcie, causando um aumento na mobilidade tangencial, o que se manifestaria, macroscopicamente, no "deslizamento" das molculas de gua sobre uma superfcie hidrofbica. Normalmente, dois mtodos tm sido usados na abordagem das foras de solvatao: a abordagem da rea de superfcie acessvel ao solvente (SASA) (Hermann, 1972; Curtis e Lue, 2006) e a abordagem alternativa do modelo hbrido de Hamaker/Lennard-Jones (Asthagiri et al., 1999), que utilizado para clculos de interaes atrativas de curto alcance. Quando as interaes soluto-solvente so suficientemente de curto alcance, as foras de solvatao podem ser aproximadas pela rea correspondente rea removida de solvente devido interao soluto-soluto, multiplicada pela energia livre de solvatao do soluto. Sendo conhecido como a abordagem da rea de superfcie acessvel ao solvente (SASA), que comumente usada nos estudo de enovelamento de protenas (Horton e Lewis, 1992).

A outra abordagem para clculos de energias de interao, que tambm trata os efeitos do solvente de modo implcito, o modelo hbrido Hamaker/Lennard-Jones, podendo ser usado para clculos de interaes atrativas de curto alcance. Neste modelo, o potencial de disperso de Hamaker usado para descrever interaes protena-protena para grandes separaes e, para pequenas distncias, o potencial Lennard-Jones usado para clculo de interaes entre grupos das molculas de protenas opostas com uma separao superfcie-superfcie menor que 3. A distncia de corte corresponde excluso de uma molcula de solvente quando as superfcies esto mais prximas entre si, de modo que este modelo hbrido no sofre da singularidade do contato molecular observado na formulao de Hamaker.

Foras de flutuao e estricas [editar]

Na teoria DLVO, supe-se que todas as superfcies que interagem so regulares e rgidas, possuindo fronteiras de formas bem definidas. H muitos casos onde essas hipteses falham. Quando as interfaces so espacialmente difusas ou quando as foras entre as superfcies dependem de como as suas fronteiras difusas se sobrepem, so exemplos freqentes. A superfcie ou interface difusa no apenas aquela irregular, mas tambm aquela com grupos termicamente mveis na superfcie, ou seja, tanto as superfcies estaticamente irregulares quanto aquelas dinamicamente irregulares. H dois tipos comuns de tal interface difusa. Primeiro, h interfaces inerentemente mveis ou fluidas como ocorre com interfaces lquido-lquido, lquido-vapor e algumas anfiflico-gua. Em superfcies lquido-vapor, as flutuaes ou protuses trmicas so de escala molecular. Embora a escala dessas flutuaes no seja superior a alguns Angstroms, elas so suficientemente ativas de modo a afetar significativamente a estrutura molecular das superfcies. Diferentes tipos de flutuaes podem ser relevantes dependendo da forma das molculas e das suas interaes especficas com a superfcie. Em alguns casos os resultados de protuses podem ter grandes amplitudes. Quando duas dessas interfaces ou superfcies se aproximam, suas protuberncias ficam confinadas em uma pequena regio de espao e, na ausncia de outras foras de interao, uma fora repulsiva cresce associada entropia desfavorvel deste confinamento. Algumas foras so essencialmente entrpicas ou osmticas por origem e so referidas como flutuao trmica, entropicamente impulsionada ou foras de protuso. Um segundo tipo de interface termicamente difusa ocorre quando cadeias moleculares ligadas a algum ponto da superfcie possuem um ramo termicamente mvel na soluo. Com a aproximao de outra superfcie, a entropia de confinamento das cadeias pendentes novamente resulta em uma fora entrpica repulsiva pela sobreposio das molculas polimricas e so conhecidas como repulso estrica ou de superposio. Para ambos os exemplos acima, reorganizaes moleculares complexas e outras interaes podem levar a potenciais de interaes bem mais complexos. Por exemplo, a fora pode ser, a princpio, atrativa e tornar-se repulsiva posteriormente.

Interaes anisotrpicas [editar]

A carga lquida de uma protena e o estado de ionizao de seus resduos de aminocidos so determinantes na estrutura, na funo, na solubilidade e na estabilidade desta protena. A despeito da importncia da carga lquida de protenas, esta informao no simples de ser determinada devido a sinergia de diversos efeitos fsico-qumicos

associados s condies do meio onde essas esto inseridas. A maioria dos modelos empregados no so capazes de considerar a influncia da fora inica, do pH e dos ons em soluo simultaneamente para a determinao da carga lquida de protenas (Winzor, 2004). De modo simplificado, a carga da protena determinada atravs de valores dos s individuais dos aminocidos via equao de Henderson-Hasselbach modificada, associada informao de titulao do on hidrnio (Zhou e Vijayakumar, 1997). Na grande maioria dos modelos usados, considerado que as cargas das protenas determinadas pelo mtodo acima citado so uniformemente distribudas na superfcie da protena. Como este no necessariamente o caso, algumas vezes torna-se necessrio a incluso de correlaes devido distribuio assimtrica de cargas, incluindo uma interao carga-dipolo e uma dipolo-dipolo, que so geralmente atrativas. Na maioria das condies relevantes a processos de bioseparao ou em solues salinas fisiolgicas, o potencial de dupla camada eltrica est normalmente blindado e as interaes protena-protena so de curto-alcance. Neste caso, os detalhes das interaes protena-protena iro depender da natureza qumica da superfcie protica, da forma da protena e da uniformidade de sua superfcie. Muito provavelmente, as interaes sero anisotrpicas devido heterogeneidade da superfcie protica e so essas interaes que so importantes na orientao para a fixao da molcula de protena no cristal. Pesquisas recentes tm se focado no efeito anisotrpico das superfcies nas interaes protena-protena usando modelos mais realsticos para a protena (Neal et al., 1999; Asthagiri et al., 1999; Elcock and McCammon, 2001), onde a forma da protena determinada pelas coordenadas da estrutura do cristal. Foi observado que as interaes efetivas protena-protena so determinadas por algumas orientaes altamente atrativas marcadas por um alto nvel de complementaridade das superfcies como os tipos de interaes envolvidas no reconhecimento de eventos moleculares entre protenas. A contribuio fundamental de energia para as configuraes altamente atrativas vem das foras de disperso. As interaes eletrostticas contribuem energeticamente para com essas interaes, mas no determinam as diferentes orientaes na contribuio do segundo coeficiente do virial, . Foi postulado que as interaes eletrostticas atrativas ocorrem devido assimetria das cargas que existem nas configuraes dominantes. A importncia das interaes anisotrpicas foi confirmada quando Chang et al. (2000) mostraram que a substituio de um simples aminocido, localizado em um cristal de contato, pode levar a grande variao nos valores do segundo coeficiente do virial. Todos os modelos atomsticos para estudo das interaes protena-protena so altamente sensveis s propriedades superficiais das protenas. No modelo usado por Elcock e McCammon (2001), o valor de altamente sensvel aos estados de protonao dos resduos carregados localizados nas superfcies complementares. Tais estados de protonao podem ser alterados por complexao. Esta sensibilidade do modelo s propriedades da superfcie protica esperada uma vez que pequenas modificaes na carga da superfcie protica ou na hidrofobicidade da superfcie podem gerar grandes mudanas nos valores de . Tais mudanas no podem ser levadas em considerao por modelos de potencial de fora mdia baseados nos potenciais com simetria central, onde grandes variaes dos valores de seriam condicionadas a mudanas no-realsticas dos valores de parmetros tais como o coeficiente de disperso, volume de excluso ou a carga lquida da protena.

Referncias [editar]

MOREIRA, L.A. Clculo de propriedades fsico-qumicas de sistemas coloidais via equao de Poisson-Boltzmann: efeito da incluso de potenciais noeletrostticos, 2007. Dissertao de Mestrado em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos, Escola de Qumica/UFRJ, Rio de Janeiro-rj.

Ver tambm [editar]

Aerogel SEAgel

Fonte : http://pt.wikipedia.org/wiki/Coloide