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Balance de Energa: Primer Principio

Conversin de Calor en Trabajo: Experimentos de Joule (1850)

W = Mg(Z) M ZI

H2 O

ZF

W T0 t0 T1 t1

Q T0 t2 t

Joule observ que el efecto del movimiento de las paletas (trabajo mecnico) se manifestaba como un aumento de temperatura en el agua.

W T1
La temperatura del agua poda restaurarse al ponerla en contacto con un objeto ms fro (transferencia de calor).

Joule dedujo que el agua almacenaba en su interior el efecto del trabajo mecnico, y que adems era capaz de transferir este efecto a otras substancias. Demostr que exista una relacin cuantitativa entre el trabajo mecnico y calor, y que ste ltimo era una forma de transferir energa. Joule se pregunt que suceda con la energa despus que se agregaba al agua como trabajo y antes de extraerla como calor. La energa est contenida en el agua como Energa Interna (U), la que se manifestada de forma diferente, y distingue de la que posee como resultado de su posicin macroscpica o de su movimiento. La energa se ha transferido a las molculas que constituyen el agua, las cuales se encuentran en movimiento continuo de translacin, rotacin y vibracin. Por efectos de campos electromagnticos, las molculas poseen energa potencial elctrica. A escala submolecular hay energas asociadas que mantienen unidos a ncleos y electrones para formar molculas.

Cintica

Traslacin Vibracin Rotacin

Energa Interna Potencial Campos Electromagnticos

+ +

Electrnica

Electrones y Ncleos

No se conocen valores absolutos de la energa interna, ello no es un inconveniente, en el anlisis termodinmico se emplean cambios de energa interna (U).

Primer Principio de la Termodinmica (Principio de Conservacin de la Energa) La cantidad total de energa en el Universo es constante aunque adopte diferentes apariencias. Cuando desaparece una forma de energa, surge simultneamente la misma cantidad con otra apariencia .

ESISTEMA E ALREDEDORES E UNIVERSO 0

En general para un Sistema Cerrado se tiene:

E SISTEMA U E K E P E Sup E Elec E Mag

Nuestro inters est centrado en los cambios de energa Interna, Cintica y Potencial.

ESISTEMA U E K E P

En un sistema cerrado el intercambio de energa con los alrededores se realiza como Calor y/o Trabajo

El cambio total de energa de los alrededores es igual a la transferencia neta de energa de ellos o hacia ellos efectuada como calor o trabajo.

E ALREDEDORES Q W

U E K E P Q W

Para un Sistema Cerrado y Quieto:

E SISTEMA U

U Q W

Para procesos que involucran cambios diferenciales:

dU dQ dW

En cada uno de los casos se han considerado las cantidades totales: de energa interna del sistema, trabajo y calor intercambiado.

Es posible referir el cambio en la energa interna y la energa transferida a travs de los mecanismos de calor y trabajo, por unidad de materia presente en el sistema (e.g., nmero total de moles: nTOTAL)

U n TOTAL

U Q W

dU dQ dW

Estado Termodinmico de un Sistema

El estado interno de un sistema queda determinado especificando el conjunto de propiedades intensivas del sistema que son necesarias para reproducirlo idnticamente.

Se considera que cambia el estado de un sistema si se modifica el valor de por lo menos una propiedad intensiva. Cuando el sistema cambia se dice que ha experimentado un proceso.

Funcin de Estado: Variables Termodinmicas Cuando una propiedad depende slo del estado que alcanza y no del proceso o trayectoria por la cual accedi a ese estado, se dice que es una propiedad de estado o funcin de estado.

Las funciones de estado describen el estado termodinmico del sistema, representan las propiedades del sistema (propiedades de la materia), y siempre tienen un valor.

Temperatura, presin, energa interna, densidad son algunos ejemplos de variables termodinmicas que son funciones de estado.

Las funciones de estado verifican la condicin matemtica de ser diferenciales exactas:

U2

dU U

U1 U

U1

Calor y Trabajo NO son funciones de estado, NO son propiedades del sistema, slo aparecen cuando se ocasionan cambios en el sistema durante el tiempo que dura el proceso.

dW W
W PdV
V1 V2

P1

P2 V1

W
V2 V

Para un sistema cerrado, los procesos que conducen aun mismo cambio de estado siguiendo trayectorias diferentes, en general requieren diferentes cantidades de Q y W, pero la suma: Q + W es idntica en todos los procesos.

El estado termodinmico de un gas contenido en un recipiente inmvil, queda determinado especificando dos propiedades intensivas: T y P.

T = 25 C P = 1 Bar

Q+W

T = 25 C P = 1 Bar

Estado Calentamiento Enfriamiento Compresin Expansin Estado Inicial Final