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DIESEL S-10
DIESEL S-10
novo leo Diesel S-10 Petrobras, disponvel a partir de janeiro de 2013, com teor mximo de enxofre de 10mg/kg (ppm = partes por milho) foi desenvolvido para atender aos requisitos da mais nova gerao de motores diesel que foram projetados para emitirem menores teores de material particulado e NOx do que os produzidos at dezembro de 2011. Alm do baixo teor de enxofre, esse combustvel tem alto nmero de cetano (48 no mnimo), uma faixa estreita de variao da massa especfica (820 a 850 kg/m) e uma curva de destilao com a temperatura dos 95% evaporados de no mximo 370C. Essas propriedades tambm conferem benefcios na combusto e na partida a frio dos motores. Veja aqui as orientaes para o manuseio do Diesel S-10.
O Diesel S-10 Petrobras o nico que atende aos mais rgidos padres de qualidade e s mais recentes tecnologias de motores e controle de emisses.
Sistema SCR
DIESEL S-10
Arla 32
Motores P7 / L6
Sistema EGR
Motores P7= Veculos Pesados Motores L6= Veculos Leves SCR = Selective Catalytic Reduction EGR = Exhaust Gas Recirculation A soluo integrada compreende o combustvel Diesel S-10, que abastecer o novo motor, o qual possui ou a tecnologia SCR, ou a EGR para controle de emisses de gases no escapamento, e o uso do Arla 32 (Agente Redutor Lquido Automotivo), no caso do motor com sistema SCR, que dever ser abastecido em reservatrio especfico ligado ao sistema de exausto do veculo.
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Condutividade
Em funo de alteraes na produo do leo diesel, que tende a ser mais leve e profundamente hidrogenado para a reduo do teor de enxofre, o mesmo apresenta algumas caractersticas diferentes de seus antecessores. Na figura 2 est ilustrado o efeito do hidrotratamento de alta severidade em algumas propriedades do leo diesel, decorrente da remoo de compostos polares que atuam como promotores naturais da lubricidade; e promotores naturais de condutividade eltrica.
Algumas operaes podem ocasionar a gerao (bombeio, filtrao, etc.) e o acmulo de cargas eltricas (leo diesel com baixa condutividade eltrica), que podem ser repentinamente liberadas. Tais descargas eletrostticas podem ter energia suficiente para incendiar uma mistura inflamvel de vapores de hidrocarbonetos com o ar. Entretanto, mesmo com a existncia de mistura inflamvel, para que o acidente eletrosttico ocorra, necessria a ocorrncia de trs estgios preliminares: gerao de cargas, acmulo de cargas e descarga eletrosttica suficientemente alta. Para evitar a gerao / acmulo de cargas estticas, deve ser dada ateno s prticas de manuseio e estocagem dos produtos. Alm do estabelecimento de um patamar mnimo para a condutividade do leo diesel, deve-se atentar para o aterramento de tanques e caminhes-tanque, bem como para a minimizao de atmosfera inflamvel decorrente, por exemplo, da permuta entre carregamentos que envolvem produtos inflamveis (switch loading) e do tipo de fluxo de descarga do produto. O fluxo vertical pode ocasionar a projeo do produto contra o fundo dos tanques, facilitando a gerao de carga e /ou a formao de atmosfera inflamvel (splash loading).
Figura 1 : Influncia do hidrorrefino nas propriedades do leo diesel com baixo enxofre.
A condutividade eltrica consiste na habilidade do combustvel em dissipar cargas eventualmente geradas durante a transferncia do leo diesel e funo do teor de espcies inicas. Caso a condutividade eltrica do produto seja suficientemente alta, as cargas so dissipadas rapidamente, evitando o seu acmulo e minimizando o risco potencial de incndio durante o manuseio e a distribuio do produto (figura 2).
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Os aditivos dissipadores de cargas estticas aumentam a condutividade eltrica dos combustveis. Entretanto, a soluo no se resume ao emprego do aditivo dissipador de cargas estticas nas unidades de produo, distribuio e revenda, mas tambm contempla o pleno atendimento s orientaes que constam de todas as normas e prticas de segurana em vigor que precisam ser seguidas risca.
Recomenda-se adicionalmente que as normas a seguir sejam revisitadas e estudadas: NFPA 395 Standard 29 CFR 1910.106 Flammable and Combustible Liquids; API Recommended Practice 2003 Protection Against Ignitions Arising Out of Static, Lightning, and Stray Currents; ASTM D4865 e NPFA 77 Recommended Practice on Static Electricity.
Nas operaes de transferncia do leo diesel, algumas medidas podem ser destacadas para evitar:
3 Descargas eltricas
Remover ou aterrar promotores de fasca em tanques e vasos; Respeitar o tempo de relaxamento das cargas eltricas estticas geradas antes de realizar amostragens e aferies.
1 Gerao de cargas
Estabelecer taxas de enchimento / vazes mximas, compatveis com cada sistema; Evitar respingos e pulverizao do produto; Evitar o escoamento do produto contaminado com gua e slidos dispersos; Controlar a velocidade de escoamento do produto ao longo de todo oleoduto; Evitar o uso de vapor dgua nos sistemas de combustvel.
4 Atmosferas inflamveis
Usar nitrognio ou outro gs inerte disponvel; Preencher espaos livres com vapor super rico; Evitar transferncias de gasolina intercaladas com leo diesel; Evitar espaos livres enchendo os recipientes totalmente (sem espao de vapor); Operar a temperaturas inferiores ao ponto de fulgor, pelo menos 11oC abaixo; Evitar carregar produtos dentro do intervalo de inflamabilidade da mistura vapor-ar (em condies de equilbrio), ou seja, produtos com baixa presso de vapor a alta temperatura e produtos com alta presso de vapor, a baixa temperatura, por exemplo.
2 Acmulo de cargas
Propiciar tempo de residncia suficiente a jusante de bombas e filtros para que as cargas geradas possam ser neutralizadas; Usar aterramento para evitar acmulo de carga decorrente de possveis diferenas de condutividade entre os materiais envolvidos nas transferncias; Adicionar aditivo antiesttico nos leos com condutividade baixa.
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O valor recomendado para a condutividade eltrica do leo diesel de, no mnimo, 50 pS/m na especificao europia EN590 e 25 pS/m na especificao americana ASTM D975, para velocidades de transferncia maiores do que 7 m/s ou, no caso de transferncias com velocidades mais baixas, conforme tabela 2 da referida norma. Esse valor mnimo estabelecido para evitar problemas de acmulo de eletricidade esttica, principalmente em regies onde a umidade relativa do ar baixa.
A ANP, em sua resoluo n 65 de 9 de dezembro de 2011, estabelece um patamar mnimo de 25 pS/m de condutividade eltrica para o Diesel S-10 a ser atendido pela produo e distribuio do combustvel. No foram identificados problemas de incompatibilidade dos aditivos antiestticos que venham a ser adicionados ao longo da cadeia. Porm, importante o cuidado com contaminao com gua, pois esses aditivos so surfactantes.
iniciar um bombeamento e depois de encerrado o bombeamento, pois essas informaes podero ser requisitadas pelo processo de faturamento emisso da nota fiscal. recomendvel que todos os membros da cadeia de distribuio de leo diesel tenham procedimentos detalhados para o recebimento, armazenagem e expedio dos combustveis, contemplando a programao de bombeamento, relacionando todos os passos que precedem o recebimento, armazenagem e expedio.
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Terem comprovada a qualidade do leo diesel antes do carregamento; Disporem de procedimentos para garantir a inviolabilidade da carga; Disporem de documentao relativa qualidade do produto; Estarem limpos e isentos de resduos de detergentes e gua.
mogeneizao do estoque de leo diesel. A ao desses equipamentos ir suspender contaminantes depositados no fundo do tanque, pelo menos parcialmente. O misturador de jato visto por alguns projetistas como menos capaz de levantar a sujeira depositada no fundo do tanque.
Rastreabilidade
Tarefas relativas a um item um estoque de leo diesel que ser movimentado, tais como: comunicaes de movimentaes; amostragens; determinao de interfaces entre bateladas; anlises de amostras antes, durante e aps o recebimento; coleta de amostra testemunho; registros diversos; medies de nveis; etc. compem, antes, durante e depois de concluda a movimentao, um conjunto de informaes importantes para que uma ocorrncia qualquer associada ao item movimentado possa ser rastreada, na medida em que surja alguma necessidade especfica.
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para que os contaminantes sedimentem. A durao do tempo de repouso tem relao com a altura da coluna de leo diesel dentro do tanque o nvel (metros) do combustvel no tanque. Quanto maior for essa altura tanto maior ser o tempo de repouso necessrio para que os contaminantes gotas de gua, partculas de xidos de corroso, fibras, partculas do revestimento da pintura do tanque, borras, etc. sedimentem no fundo do tanque. A fora da gravidade atua sobre as partculas puxando-as para baixo. Partculas de tamanho menor que 10 m tm, no entanto, pequena probabilidade de sedimentar, pois tendem a permanecer em movimento aleatrio dentro do lquido. O tempo de repouso pode exigir de 12 a 36 horas, dependendo da altura da coluna de leo diesel. Tipicamente, essas alturas variam de 4 a 14m, tomando-se o costado do tanque como referncia. H casos, no entanto, em que a turvao persiste mesmo depois de um alto tempo de repouso. Novamente, a contaminao do leo diesel com traos de detergente poder ser a causa desse problema. Mas, h casos em que o tamanho das gotculas de gua que formam a nvoa que responde pela maior dificuldade de desaparecimento da turvao. Durante o perodo de repouso para sedimentao dos contaminantes, o estoque de leo diesel precisa permanecer sem qualquer movimentao do combustvel no tanque, pois a movimentao poderia criar fluxo de combustvel ascendente dentro do tanque, em sentido contrrio ao da gravidade.
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Cristal de parafina
importante saber distinguir cristais de parafina no leo diesel da turbidez resultante da presena de gua. Para fazer essa distino deve ser levada em conta a temperatura do ponto de entupimento de filtro a frio (CFPP) do leo diesel. Seu valor expresso em graus Celsius e faz parte do certificado de ensaio fornecido na origem pela Petrobras. No caso de o leo diesel ficar submetido a uma temperatura ambiente menor que a temperatura de CFPP e esse leo diesel dentro do tanque ou dentro do sistema de combustvel do motor atingir essa temperatura ambiente, uma turvao poder acontecer. Essa turvao tem grande chance de ser resultante da presena de cristais de parafina. Os cristais surgem porque as molculas de parafina de mais alto ponto de fuso presentes no combustvel teriam passado do estado lquido para o estado slido devido temperatura estar menor que a sua temperatura de fuso. Essa uma importante razo para que estoques de leo diesel adquiridos durante os meses mais quentes do ano no sejam mantidos estocados para serem consumidos durante as pocas mais frias do ano. Isso se explica porque a temperatura de CFPP do leo diesel produzido durante os meses quentes bem maior do que as temperaturas desse parmetro do leo diesel produzido durante os meses de baixa temperatura ambiente. E deve ser notado tambm que a temperatura de CFPP de um leo diesel produzido para consumo nas regies norte e nordeste do Brasil sempre maior que a mesma propriedade de um leo diesel produzido para consumo na regio sul do Pas. Os cristais de parafina podem causar rpida saturao de um elemento filtrante, assim como qualquer outra sujeira.
Figura 3 : Corroso em componente de bomba de combustvel causada por gua. Cortesia da Bosch do Brasil
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Limpeza do tanque
A abertura de um tanque de refinaria da Petrobras ou de um terminal da Transpetro recomendada a cada dois anos, idealmente, para remoo de borras e sedimentos. Essa operao requer que o tanque fique fora de servio por 3 a 15 dias, a depender do tamanho do tanque e dos meios utilizados na limpeza. Depois de feito o esvaziamento do tanque necessrio manter os seus bocais abertos e fazer uma ventilao forada ou tiragem forada dos vapores do combustvel remanescentes dentro do tanque. Somente depois de concluda essa etapa e assegurado que a atmosfera no interior do tanque tenha deixado de acusar explosividade, que a limpeza propriamente dita poder ser iniciada. E, ainda assim, frequentemente a entrada de pessoal no tanque somente ser autorizada mediante o uso de mscara de ar mandado, com suprimento de ar adequadamente pressurizado e devidamente filtrado, vindo por mangueira de fora do tanque. Para tanques de pequeno dimetro h casos de limpeza feita atravs da boca de visita do costado do tanque. Um operador portando uma mangueira com gua pressurizada dirige o jato de gua contra a chapa de fundo do tanque, arrastando a sujeira para a bacia de drenagem. A sujeira ento acumulada na bacia de drenagem exigir, no entanto, a entrada de pessoal para sua remoo. No recomendado o uso de detergente na operao de limpeza. Alguns especialistas propem o uso de gua levemente adicionada de hipoclorito de sdio (gua sanitria), devido a sua ao bactericida. No final da limpeza, o fundo do tanque dever ficar seco antes de receber o leo diesel. A pintura interna do tanque precisa ser mantida em bom estado. O procedimento de limpeza de tanque tanto de base primria de uma distribuidora como de um posto de servio, juntamente com a destinao dos
resduos resultantes, deve seguir as determinaes especficas de cada rgo estadual de regulao do meio-ambiente.
Lubricidade
A lubricidade do leo diesel definida como a habilidade do combustvel de evitar a frico e o desgaste entre superfcies metlicas em movimento relativo sob carga e est relacionada com sua composio qumica. Os compostos polares (sulfurados, nitrogenados e oxigenados) proporcionam boas caractersticas lubrificantes ao produto. Alm das caractersticas necessrias para apresentar um bom desempenho como combustvel, o leo diesel deve tambm apresentar caractersticas que lhe confiram um bom desempenho como lubrificante, porque em determinadas partes dos sistemas de injeo, como por exemplo, componentes internos de bombas rotativas e injetores, ele atua tambm como lubrificante. O hidrorrefino (hidrotratamento profundo/hidrocraqueamento) consiste numa rota bastante uti-
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lizada para a produo de combustveis com baixo enxofre e tende a reduzir tambm a maioria dos compostos polares que conferem lubricidade natural ao leo diesel, podendo resultar em combustvel com baixa lubricidade. Esse fato indesejvel porque pode causar desgaste prematuro das bombas e componentes dos sistemas de injeo de combustvel, reduzindo o tempo normal de vida das bombas e injetores devido ao insuficiente poder de lubrificao do combustvel. O leo diesel com baixo enxofre (< 50 ppm) tende a apresentar baixa lubricidade, em funo do hidrotratamento severo que remove tambm compostos polares, promotores naturais dessa propriedade. Na produo de leo diesel com baixo enxofre, o esquema de refino no a nica varivel determinante das caractersticas lubrificantes do produto final. O tipo de petrleo usado tambm influencia a lubricidade do produto obtido, o que pode exigir alteraes no esquema de produo para que problemas com relao lubricidade do leo diesel sejam contornados. Os aditivos melhoradores de lubricidade consistem em misturas de cidos graxos ou de steres e tm atuao comprovada na restituio do poder lubrificante do leo diesel. Outra forma de correo dessa caracterstica consiste na incorporao de biodiesel ao leo diesel. Destaca-se que a adio de 2% vol. de biodiesel ao leo diesel com baixo enxofre suficiente para correo da sua lubricidade (desgaste a 60 C <<< 460 m, medido pelo ensaio HFRR a 60 C figura 7) e que, no caso brasileiro, mandatria a adio de 5% vol. de biodiesel ao leo diesel automotivo. Portanto, no necessria a correo da lubricidade do leo diesel automotivo na refinaria produtora, a partir do uso de aditivos promotores de lubricidade.
Cicatriz A: Lubricidade boa Desgaste < 460 m Cicatriz B: Lubricidade ruim Desgaste > 460 m
Biodiesel
O leo diesel automotivo atualmente consiste em uma mistura de 5% de biodiesel e 95% de leo mineral. O manuseio do biodiesel e de suas misturas exige cuidados ainda mais rigorosos do que os dispensados ao diesel mineral, uma vez que o biodiesel apresenta maiores higroscopicidade (propenso a absorver gua) e biodegradabilidade (degradao por ao de microorganismos), bem como menor estabilidade oxidao. Portanto, importante que se preste ateno redobrada aos cuidados com a transferncia e armazenagem do combustvel citadas anteriormente, especialmente no que se refere limpeza e drenagem de gua dos tanques.
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c) Mtodos para limpeza Recuperao -> Recolher o produto em recipiente de emergncia, devidamente etiquetado e bem fechado. Conservar o produto recuperado para posterior eliminao. Neutralizao -> Absorver com terra ou outro material absorvente. Disposio -> No dispor em lixo comum. No descartar no sistema de esgoto ou em cursos dgua. Confinar, se possvel, para posterior recuperao ou descarte. A disposio final desse material dever ser acompanhada por especialista e de acordo com a legislao ambiental vigente. Nota: Contatar o rgo ambiental local, no caso de vazamento ou contaminao de guas superficiais, mananciais ou solos.
Informaes toxicolgicas
a) Toxicidade aguda Contato com a pele -> Nvoa de leo -> DL50 (coelho) > 5 g/kg. Ingesto -> Nvoa de leo -> DL50 (rato) > 5 g/kg. Sintomas -> Por inalao pode causar irritao das vias areas superiores, dor de cabea, nuseas e tonteiras. b) Efeitos locais Inalao -> Irritao das vias areas superiores. Podem ocorrer dor de cabea, nuseas e tonteiras. Contato com a pele -> Contatos ocasionais podem causar leses irritantes. Contato com os olhos -> Irritao com vermelhido das conjuntivas. Ingesto -> Pode causar pneumonia qumica por aspirao durante o vmito. c) Toxicidade crnica Contato com a pele -> Contatos repetidos e prolongados podem causar dermatite.
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Caracterstica (1) Aspecto Cor Cor ASTM, mx. Teor de biodiesel (8) Enxofre total, mx. Massa especfica a 20C Ponto de fulgor, mn. Viscosidade a 40C Destilao 10% vol., recuperados 50% vol., recuperados 85% vol., recuperados, mx. 90% vol., recuperados 95% vol., recuperados, mx. Ponto de entupimento de filtro a frio, mx.
Limite Tipo A e B S50 (2) S500 S1800 (3) Lmpido e isento de impurezas (4) (5) (6) 3,0 (7) (9) 50 820 a 865 38 2,0 a 5,0 Anotar 245,0 a 310,0 360,0 (mx.) (12) 360 Anotar 370 Anotar 820 a 880
Mtodo ABNT NBR 14954 14483 15568 7148 e 14065 7974, 14598 10441 ASTM/EN D4716 D1500 e D6045 EN 14078 D2622 , D5453 D7039 , D7212 (10) D7220 (10) D1298 e D4052 D56, D93, D3828 D445
820 a 850 (11) 2,0 a 4,5 180,0 (min.) 245,0 a 295,0 370
9619
D86
D6371 D613 D6890 e D7170 Resduo de carbono Ramsbottom no resduo dos 10% finais da destilao, mx. % massa 0,25 14318 D524 Cinzas, mx. % massa 0,01 9842 D482 Corrosividade ao cobre, 3h a 50C, mx 1 14359 D130 D6304 gua (14) mg/kg 200 (mx.) Anotar EN ISO 12937 Contaminao total (14) mg/kg 24 (mx.) Anotar EN 12662 gua e sedimentos, mx. (15) % volume 0,05 D2709 D5186 e D6591 Hidrocarbonetos policclicos aromticos (16) % massa 11 (mx.) Anotar (17) EN 12916 (17) D2274 (18) e Estabilidade oxidao (16) mg/100mL 2,5 (mx.) Anotar D5304 ndice de neutralizao mg KOH/g Anotar 14248 D974 D 6079 Lubricidade, mx. m (19) ISO 12156 Condutividade eltrica, mn (20) pS/m 25 D2624 e D4308 (1) Podero ser includas nesta especificao outras caractersticas, com seus respectivos limites, para o leo diesel obtido de processos diversos de refino de petrleo e centrais de matrias-primas petroqumicas ou nos termos a que se refere o 1 do art. 1 desta Resoluo. (2) A partir de 1 de janeiro de 2013, os leos diesel A S50 e B S50 deixaro de ser comercializados e sero substitudos integralmente pelos leos diesel A S10 e B S10, respectivamente. (3) A partir de 1 de janeiro de 2014, os leos diesel A S1800 e B S1800 deixaro de ser comercializados como leos diesel de uso rodovirio. (4) Colorao entre o incolor e o amarelado, podendo o tipo B apresentar-se ligeiramente alterado para as tonalidades marrom e alaranjada. (5) Conforme disposto no art. 11, da presente Resoluo, devero ser observados os seguintes limites: a) at 30 de junho de 2012, os indicados na nota (4) para o leo diesel S500 e vermelho para o leo diesel S1800; b) a partir de 1 de julho de 2012, vermelho para o leo diesel S500 e, de amarelo a alaranjado, podendo o tipo B apresentarse ligeiramente alterado para a tonalidade marrom, para o leo diesel S1800. (Nota) (6) O corante vermelho deve ser adicionado de forma tal que seu teor na mistura seja de 20 mg/L. (7) Limite requerido antes da adio do corante. (8) Aplicvel apenas para o leo diesel B. (9) No percentual estabelecido pela legislao vigente. Ser admitida variao de 0,5 % volume. (10) Aplicveis apenas para leo diesel A. (11) Ser admitida a faixa de 820 a 853 kg/m3 para o leo diesel B. (12) Limites conforme Tabela II. (13) Alternativamente, fica permitida a determinao do ndice de cetano calculado pelo mtodo NBR 14759 (ASTM D4737), para os leos diesel A S500 e A S1800, quando o produto no contiver aditivo melhorador de cetano, com limite mnimo de 45. No caso de no-conformidade, o ensaio de nmero de cetano dever ser realizado. O produtor e o importador devero informar no Certificado da Qualidade a presena de aditivo melhorador de cetano, nos casos em que tal aditivo for utilizado. Ressalta-se que o ndice de cetano no traduz a qualidade de ignio do leo diesel contendo biodiesel e/ou aditivo melhorador de cetano. (14) Aplicvel na produo e na importao. (15) Aplicvel na importao, antes da liberao do produto para comercializao. (16) Os resultados da estabilidade oxidao e dos hidrocarbonetos policclicos aromticos podero ser encaminhados ao distribuidor at 48 h aps a comercializao do produto de modo a garantir o fluxo adequado do abastecimento. (17) O mtodo EN 12916 aplicvel ao leo diesel B contendo at 5% de biodiesel. Os mtodos ASTM D5186 e D6591 no se aplicam ao leo diesel B. (18) O mtodo ASTM D2274 se aplica apenas ao leo diesel A. (19) Poder ser determinada pelos mtodos ISO 12156 ou ASTM D6079, sendo aplicveis os limites de 460 m e 520 m, respectivamente. A medio da lubricidade poder ser realizada aps a adio do biodiesel, no teor estabelecido na legislao vigente. (20) Limite requerido no momento e na temperatura do carregamento/bombeio do combustvel pelo produtor e distribuidor. Nmero de cetano ou nmero de cetano derivado (NCD), mn. 48 46 42 (13) Tabela II - Ponto de Entupimento de Filtro a Frio Unidades da Federao SP - MG - MS GO/DF - MT - ES - RJ PR - SC - RS
Fonte: www.amp.gov.br
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jan 12 12 10
fev 12 12 10
mar 12 12 7
abr 7 10 7
mai 3 5 0
ago 3 8 0
set 7 8 0
out 9 10 7
nov 9 12 7
dez 12 12 10
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Para contatar o SAC Petrobras, o cliente pode utilizar o telefone 0800 728 9001 ou enviar um e-mail para sac@petrobras.com.br
Elaborado por: Gerncia de Solues Comerciais Marketing Abastecimento Gerncia de Combustveis P&D de Abastecimento - Cenpes
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Anotaes:
agosto 2012
www.petrobras.com.br