27/03/2012

MAM0411
Cincia dos Materiais

Estruturas dos slidos

I- Materiais Cristalinos e No-Cristalinos

Tema 3: Estrutura dos Slidos Parte 2 Profa. Mara Cristina Mor Farias

II- Materiais Polimricos

Os materiais slidos podem ser classificados de acordo com o arranjo relativo dos tomos em cristalinos e no-cristalinos
Material cristalino
tomos esto posicionados em um arranjo repetitivo ou peridico ao longo de grandes distncias atmicas
Todos os metais

Os materiais slidos podem ser classificados de acordo com o arranjo relativo dos tomos em cristalinos e no-cristalinos
Material no-cristalino (ou amorfo)
Carentes de um arranjo atmico regular e sistemtico ao longo de distncias atmicas relativamente grandes Estrutura atmica ou molecular relativamente complexa que se torna ordenada somente com alguma dificuldade (resfriamento sub-zero)
Alguns cermicos Muitos polmeros
tomo de silcio tomo de oxignio

Muitos cermicos
Certos polmeros

tomo de silcio tomo de oxignio

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Os polmeros so compostos orgnicos com estrutura molecular de cadeias carbnicas longas

Polmeros PTEFE Cloreto de polivinila (PVC) Poliestireno (PS) Nilon Polietileno (PE) Policarbonato (PC) Borracha Ligaes intramoleculares (entre tomos de C) fortes (covalentes); simples, duplas ou triplas; Ligaes intermoleculares (entre molculas) fracas (de hidrognio de van der Waals) 5

Alguns conceitos bsicos sobre polmeros

Termo Polmero Estrutura da cadeia Grupos laterais Unidades repetidas Monmeros Macromolcula Polimerizao Definio Do grego poli (muitos) e meros (partes ou unidades); Os polmeros so cadeias de unidades repetidas unidas umas s outras por ligaes covalentes Centro das cadeias, longo, repetido, constitudo normalmente por tomos de C ligado covalentemente, que formam o ncleo da cadeia polimrica

tomos presos estrutura da cadeia (H, metila, fenila, anis de benzeno, molculas de hidrxidos, etc.)
Entidades estruturais pequenas que se repetem ao longo da cadeia polimrica; Ex: PE, PVC, PTFE, PP, PS, PET; Tambm chamada de mero: do grego meros (parte) Pequena molcula a partir da qual um polmero sintetizado Molculas polimricas longas Sntese de polmeros com altos pesos moleculares (macromolculas)

Composio Compostos orgnicos C, H, O, Ni, Si, etc.

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Alguns conceitos bsicos sobre polmeros

Unidades repetidas de alguns polmeros

Polmero: Polietileno (PE)
Nomes comerciais: Paxon, Unival, Alathon Caractersticas: a mais simples estrutura polimrica; baixo custo Aplicaes: sacos plsticos, brinquedos, armazenamento de produtos qumicos e alimentos

Estrutura da cadeia

Grupos laterais

Grupo lateral fenila

Grupos laterais de tomos de H; Cl; F

Estrutura simplificada

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Unidades repetidas de alguns polmeros

Polmero: Cloreto de Polivinila (PVC)
Nomes comerciais: Geon, Viclon Caractersticas: baixo custo; resistnte ao de produtos qumicos e da umidade, estabilidade para exposio em ambientes externos Aplicaes: tubulaes; estofamentos, pavimentos, cabos eltricos, equipamentos mdicos

Unidades repetidas de alguns polmeros

Polmero: Polipropileno (PP)
Nomes comerciais: Ektar, Fortilene, Herculon Caractersticas: baixo custo; rgido, resistente ( fadiga, abraso), resistente distoro trmica, quimicamente inerte Aplicaes: canudos, utenslios de cozinha, cadeiras de estdios, malas para bagagem

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Unidades repetidas de alguns polmeros

Polmero: Poliestireno (PS)
Nomes comerciais: Novacor, Styrofoam, Carinex Caractersticas: baixo custo; rgido, isolante trmico, estabilidade trmica e dimensional Aplicaes: material de embalagens, estojos de CD, descartveis para bebidas quentes

Unidades repetidas de alguns polmeros

Polmero: Poli (metil metacrilato) (PMMA)
Nomes comerciais: Plexiglas, Lucite Caractersticas: transparente, biocompatvel Aplicaes: lanternas de carros, implantes

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Unidades repetidas de alguns polmeros

Polmero: Poli (hexametileno adipamida) (Nilon 6,6)
Nomes comerciais: Nylon, Capron, Dartek, Primamid, Celanese Caractersticas: durvel, tingido facilmente, extensvel Aplicaes: roupa, cordas, cerdas de escovas de dentes

Unidades repetidas de alguns polmeros

Polmero: Poli (etileno tereftalato) (PET, um polister)
Nomes comerciais: Dacron, Mylar Caractersticas: transparente, fcil de tingir, resistentes a manchas, resistente ( umidade, cidos, graxas, leos e solventes) Aplicaes: roupas, carpetes, recipientes

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Materiais polimricos aplicaes

Materiais polimricos aplicaes

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Materiais polimricos aplicaes

O plstico na indstria automobilstica

anos 70 anos 90 20xx

30 kg de polmeros/automveis 180 kg de polmeros/automveis meta de 200 kg

polmero

custo

peso

queda no consumo diminuio na emisso de poluentes

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Caractersticas importantes
infinitas possibilidades de utilizao material higinico e assptico

Vantagens em relao ao ao
Menor densidade Alta resistncia corroso Baixa condutividade trmica Isolante eltrico Facilidade de manuseio e fabricao Dispensa pintura

timo isolante trmico

flexvel e malevel material leve reciclvel

Transparentes / translcidos
Absorvem vibraes, choques, rudos Custo menor
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Desvantagens em relao ao ao
Baixa resistncia trmica (acima de 100C) Baixa resistncia mecnica Pouca estabilidade dimensional Alto coeficiente de dilatao Inflamveis

Os polmeros podem ser classificados de acordo com as caractersticas das molculas polimricas
Caractersticas das molculas polimricas
Composio qumica (composio da unidade repetida) Tamanho (peso molecular) Forma (tora, dobra, etc. da cadeia) Estrutura (maneira pela qual as unidades estruturais esto

unidas umas s outras)

Comportamento em temperaturas elevadas

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Classificao dos materiais polimricos de acordo com a sua aplicao final

Peso Molecular
Cadeias polimricas muito longas resultam em pesos moleculares muito elevados As cadeias polimricas tm comprimentos diferentes

Polmeros
Plsticos
Polietileno Polipropileno Poliestireno Epxis Fenlicos Polisteres
Polmeros avanados Polietileno de ultraalto peso molecular (UHMWPE) Cristais lquidos polimricos (CLP) Elastmeros termoplsticos (TPEs / TEs)

Elastmeros (ou borrachas)

Fibras

Revestimentos
Tintas Vernizes Esmaltes Lacas Gomas

Adesivos
Silicones Epxis A base de borrachas

Espumas
Poliuretano Borracha Poliestireno

Filmes
Polietileno Polipropileno

Distribuio de comprimentos de cadeias ou de pesos moleculares Especifica-se um peso molecular mdio

Poliisopropeno natural (borracha natural) Polissiloxano (silicone)

Peso molecular mdio

Peso molecular numrico mdio Peso molecular ponderal mdio

Grau de polimerizao
Relacionada ao tamanho mdio da cadeia de um polmero Representa o nmero mdio de unidades repetidas em uma cadeia

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Peso molecular
Peso molecular numrico mdio
As cadeias so divididas em uma srie de faixas de tamanhos Determina-se a frao numrica das cadeias dentro de cada faixa de tamanho

Peso molecular
Peso molecular ponderal mdio
Se baseia na frao em peso das molculas nas vrias faixas de tamanho

M n xi M i
Peso molecular mdio central da faixa de tamanhos i Frao do nmero total das cadeias na faixa de tamanhos i

M p wi M i

Peso molecular mdio central da faixa de tamanhos i Frao em peso das molculas na faixa de tamanhos i

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Grau de polimerizao
GP Mn m
Peso molecular mdio central da faixa de tamanhos i

Classificao dos polmeros estrutura molecular

a) b) c) d) Lineares (cadeia principal tipo espaguete, PE (HDPE), PVC, OS, PMMA, nilon) Ramificados (cadeias ramificadas laterais, PE (LDPE)) Com ligaes cruzadas (juno entre cadeias lineares, borrachas) Em rede (redes tridimensionais, epxis, poliuretanas, fenol-formaldedo)

Peso molecular da unidade repetida

GP: representa o nmero mdio de unidades repetidas em uma cadeia

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Classificao dos polmeros composio qumica das unidades repetidas

Copolmeros

Classificao dos polmeros comportamento em temperaturas elevadas

Lineares Termoplsticos Ramificados

Homopolmeros
As unidades repetidas ao longo da cadeia so do mesmo tipo

Aleatrio

Copolmeros
Cadeias compostas por duas ou mais unidades repetidas diferentes
Aleatrio Alternado Em bloco Enxertado

Alternado

Em bloco

Amolecem quando so aquecidos e endurecem quando resfriados (lineares, ramificados)

Com ligaes cruzadas

Em rede
Termorrgidos No amolecem quando aquecidos e endurecem quando resfriados (ligaes cruzadas, em rede)

Enxertado

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Termoplsticos
Consumo termoplstico 2004
183 milhoes de toneladas

Termoplsticos
Amolecem quando aquecidos e endurecem quando resfriados Predominantemente lineares
Uso em embalagens diversas
PE, PP, PS, PVC, PET

PVC 18%

PET 17%

Uso industrial:

PS 7% ABS 3%

PP 19% HDPE 16% LLDPE 10%

dispositivos engrenagens guias / mancais tanques e tubulaes diversas, etc..

LDPE 10%

Indstria automobilstica

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Termoplsticos
Tenso Nome escoamento cedncia [MPa] PE PVC PP PS PET PMM A PA ABS PC POM PTFE 13 44.8 34 51.7 80 Elonga. [%] 600 6 200 1.5 2.5 Rigidez [GPa] 0.16 2.6 1.3 3.3 4.0 Dens. [ton/m3] 0.92 1.44 0.90 1.05 1.20
TERMOPLSTICOS

Termorrgidos
APLICAES / OBSERVAES Usado em folha e em garrafas de plstico Usado em pavimentos, tecidos, filmas e tubagens Usado em revestimentos e tubagens Usado em contentores e espumas Usado em fita magntica, fibras e filmes. Na forma termo-endurecvel usado em revestimentos e resina em compsitos Tambm conhecidos como acrlicos. Usado em janelas e decorao Usado em tecidos, cordas, engrenagens e rgos de mquinas Usado em malas de viagem e telefones Usado em hlices e rgos de mquinas Usado em engrenagens Usado em armazenamento de produtos qumicos, vedantes, apoios, juntas e revestimentos anti-aderentes

Uma vez endurecidos, no iro amolecer ao serem aquecidos

Tenso Elonga. Nome escoamento cedncia [%] [MPa] PUR PEEK PF EP SI 30 90 69 72 35 100 50 <1 4 Rigidez [GPa] 1.20 4.0 7.3 3.1 2.2 Dens. [ton/m3] 1.10 1.30 1.40 1.15 1.10 APLICAES / OBSERVAES Usado em espumas, elastmeros, fibras, folhas e tubagens Usado em adesivos e resinas de compsitos Usado em equipamento elctrico. Neste grupo encontra-se a bakelite Usado em adesivos, revestimentos e resinas de compsitos Usado em juntas e adesivos
TERMOENDURECVEIS

72 62 55 62 68.9 31

5 27 12 110 35 300

2.93 2.75 2.30 2.28 3.6 0.35

1.19 1.10 1.05 1.21 1.425 2.20

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A cristalinidade dos polmeros o empacotamento ou compactao de cadeias moleculares que produz um arranjo atmico ordenado
As clulas unitrias dos polmeros so bastante complexas
Cadeias longas Toro, contoro e espiralamento das cadeias

Grau de cristalinidade dos polmeros

Fatores que afetam o grau de cristalinidade dos polmeros
Forma molecular Taxa de resfriamento durante a solidificao Qumica molecular Estruturas das cadeias moleculares Arranjo das unidades repetidas diferentes

As molculas dos polmeros so parcialmente cristalinas (ou semicristalinas) O grau de cristalinidade dos polmeros pode variar desde completamente amorfo at quase totalmente cristalino

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Cristais de polmeros
Polmeros semicristalinos apresentam estrutura esferultica no seu estado bruto (antes da deformao)
Esferulite: conjunto de cristalitos lamelares com cadeias dobradas e em formato de fita (lamelas), com ~ 10 nm de espessura, que se estendem radialmente para fora a partir do centro Os cristais lamelares esto separados por um material amorfo As molculas de ligao entre as lamelas adjacentes passam atravs das regies amorfas Cada esferulite pode crescer at adquirir uma forma esfrica

Exerccio 1
Cite e descreva de forma sucinta os tipos de polmeros considerando:
a. Estrutura molecular b. Comportamento em temperaturas elevadas c. Composio qumica e arranjo das unidades repetidas diferentes

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Exerccio 2
Calcule o peso molecular numrico mdio, o peso molecular ponderal mdio e o grau de polimerizao para o politetrafluoretileno com as faixas de pesos moleculares apresentados na tabela abaixo.
Faixas de Pesos Moleculares (g/mol) 10.000 - 20.000 20.000 - 30.000

Bibliografia
Callister, W.D.; Cincia e Engenharia de Materiais: Uma Introduo. 7ed., 2002.
Cap. 3 p. 30-; 52 Cap. 14 p. 355

xi
0,03 0,09

wi
0,01 0,04

30.000 - 40.000
40.000 - 50.000 50.000 - 60.000

0,15
0,25 0,22

0,11
0,23 0,24

60.000 - 70.000
70.000 - 80.000 80.000 - 90.000

0,14
0,08 0,04

0,18
0,12 0,07

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