AS FORMULAES INIBIDORAS DE CORROSO E O MEIO AMBIENTE

Fernando Benedicto Mainier1 Rosenir Rita de Cassia Moreira da Silva2 Resumo: O desenvolvimento dos processos qumicos tem gerado, progressivamente, o lanamento anual de milhares de formulaes qumicas no mercado mundial, que incluem desde novos detergentes a inibidores de corroso. Muitos destes produtos tm sido rotineiramente usados em larga escala e a maioria deles, segundo a Organizao Mundial de Sade, jamais foi estudada com vistas ao comprometimento com a qualidade de vida do homem. Atualmente, o passivo tecnolgico no est somente atrelado obsolescncia tcnica das mquinas, mas tambm a outros fatores como instrumentao, controle, conhecimento tecnolgico, adequaes de software e principalmente tecnologia de produtos qumicos utilizados nos diversos segmentos. J o passivo ambiental corresponde ao investimento que uma empresa deve fazer para corrigir os impactos ambientais gerados e no controlados ao longo dos anos de operao. Antigamente, era apenas um detalhe nas negociaes de fuses ou de incorporaes empresariais. Hoje, o problema srio pois, dependendo do valor e do tipo de passivo ambiental, a incorporao poder no ocorrer, caso o valor da descontaminao ambiental seja to alta que inviabilize o processo de incorporao. Objetiva-se neste trabalho propor que o uso de inibidores de corroso esteja associado ao desenvolvimento de tecnologias limpas que contemplem uma avaliao crtica dos produtos qumicos usados e das tcnicas de proteo ambiental. Palavras-chave:corroso, inibidores de corroso, meio ambiente, tecnologia limpa. Abstract: The development of the chemical processes has been generating, progressively, the annual release of thousands of chemical formulations in the world market that include from new detergents to the corrosion inhibitors. Many of these products have been used with routine in wide scale and most of them, according to the World Health Organization; it was never studied with views to the compromise with the quality of the man's life. Now, the technological passive it means not only the technical obsolescence of the machines, but also relative to the instrumentation, controls, technological knowledge, software adaptations and mainly the technology of chemical products used in the several segments. Already the passive environmental it corresponds to the investment that a company should do to correct the generated environmental impacts and not controlled along the years of operation. Formerly, it was just a detail in the negotiations of coalitions or of managerial incorporations. Today, the problem is serious because, depending on the value and of the type of passive environmental the incorporation cannot happen, therefore the value of an environmental decontamination can be so high making unfeasible the incorporation process. It is objectified in this work, to propose that the use of corrosion inhibitors is associated to the development of clean technologies that contemplate a critical evaluation of the used chemical products and of the techniques of environmental protection. Key words: corrosion, corrosion inhibitors, environment, clean technology.

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Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Federal Fluminense, mainier@vm.uff.br Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Federal Fluminense, rosenir@vm.uff.br

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1 INTRODUO Os inibidores de corroso so substncias que adicionadas ao meio corrosivo objetivam evitar, prevenir ou impedir o desenvolvimento das reaes de corroso, sejam nas fases gasosas, aquosas ou oleosas. A eficincia de proteo oferecida pelos inibidores depende dos metais e ligas bem como da severidade do meio. Os mecanismos de atuao dos inibidores de corroso esto baseados na formao de uma barreira ou filme na superfcie do material, que impede ou retarda as reaes de corroso, e na alterao do meio corrosivo, tornando-o menos agressivo. Podem ser classificados em: andicos, catdicos, formadores de filme orgnico, neutralizantes, fase vapor, seqestrantes de oxignio dissolvido, etc. Os inibidores de corroso so utilizados nos mais diversos segmentos industriais. Na indstria petrolfera, por exemplo, apresentam grande eficincia anticorrosiva na proteo interna de oleodutos, gasodutos e caldeiras; na rea de refino, na produo propriamente dita de petrleo, na injeo de gua, nas acidificaes, nas recuperaes secundrias e nos fluidos de perfurao (Mainier, 1996). Tambm atuam com bastante eficincia nas indstrias metalrgicas e mecnicas, principalmente, nas reas de decapagem cida, na fosfatizao, na gerao de vapor, nos sistemas de refrigerao, nos leos de corte e nos protetores temporrios aplicados aos produtos acabados. 2 TECNOLOGIA DOS INIBIDORES DE CORROSO NA LINHA DO TEMPO Existem registros (Nathan, 1973) que documentam, no incio do sculo XX, o uso de misturas de melaos, amidos e leos vegetais na proteo de peas de ao-carbono aps a decapagem cida. Na dcada de 1920, foram utilizadas por Thresh (1921, 1922) e Evans (1927) adies de silicato de sdio
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na proteo de ao-carbono sujeitas a guas agressivas. importante assinalar que o silicato um produto praticamente incuo e que no causa problemas ambientais. Segundo Uhlig (1966), na dcada de 1930, foram utilizadas na decapagem de ao-carbono vrias substncias orgnicas tais como: toluidinas, fenilhidrazina, piridinas dimetilamina, dibutilamina, quinoleinas, etc. Ainda naquela dcada foi recomendada pela American Society of Refrigeration of Engineers a utilizao de cromato de sdio juntamente com hidrxido de sdio visando proteo de ao-carbono imerso em salmouras de cloreto de sdio ou de cloreto de clcio (Speller, 1930, 1935). Tanto os produtos orgnicos citados anteriormente quanto o cromato de sdio so substncias de alto poder txico. Na dcada de 1940, o cromato de sdio se destaca e se consagra na proteo anticorrosiva dos sistemas de gua de refrigerao, principalmente, nas guas com alta salinidade (Darrin, 1946, 1949). Tambm sais e xido de arsnio foram usados com excelentes resultados na decapagem de ao-carbono (Hudson et al., 1967). Entretanto, sabido que desde o sculo XVIII o arsnio e seus compostos so considerados venenos fortssimos. A partir da dcada de 1950, notase um avano e um direcionamento da tecnologia dos inibidores de corroso no desenvolvimento de snteses orgnicas orientadas na obteno de produtos orgnicos com grande eficincia na capacidade de adsoro e formao de filmes aderentes superfcie metlica. Porm, a maioria destes produtos mostrou-se extremamente txica, j que, na poca, no havia uma preocupao nem com sade humana e nem com o meio ambiente, objetivando apenas a demanda industrial. O banimento de compostos de arsnio utilizados nos sistemas de acidificao, devido ao seu potencial txico, ocorreu a partir da dcada de 70. Quanto ao cromato, tem havido uma
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reduo (Mainier, 1985) do uso devido ao seu alto potencial txico (Felcan, 1988); conseqentemente novas rotas j indicam o uso de molibdatos (Mainier & Marques, 1991) e outros produtos. As grandes empresas praticamente tm desativado o uso de cromato nos sistemas de refrigerao, entretanto o mesmo no tem acontecido nas pequenas e mdias torres de refrigerao de supermercados, lojas de departamentos e hotis. Estima-se que 90 % destas instalaes, localizadas na regio do Rio de Janeiro e de So Paulo, ainda utilizam cromato na ordem de 600 a 1000 ppm. V-se claramente nestas rotas tecnolgicas apresentadas que, no incio do sculo (dcadas 10 e 20), os produtos utilizados como inibidores de corroso eram incuos. Entretanto, a necessidade de maior eficincia de proteo anticorrosiva levou sntese de produtos mais complexos e conseqentemente mais txicos. Presentemente existe uma preocupao ambiental no sentido de minimizar ou utilizar produtos no txicos e compatveis com o meio ambiente (Darling & Rakshpal, 1998) evitando impactos e passivos ambientais. Da a necessidade de criar tecnologias limpas direcionadas aos inibidores de corroso. 3 ATECNOLOGIAS LIMPAS APLICADAS AOS INIBIDORES DE CORROSO difcil fazer previses, entretanto, fundamental o estabelecimento da responsabilidade diante do futuro, principalmente sobre a questo dos contaminantes e da gerao de resduos, embora esteja intrinsecamente ligada vigilncia permanente das agncias ambientais, s Organizaes No Governamentais (ONGs), s repercusses ambientais e sade pblica, tornando obrigatrio o conhecimento das rotas industriais e a imposio de padres e parmetros crticos De certa forma tais problemas podem ser resolvidos ou contornados atravs da avaliao de impacto
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ambiental que compreende um estudo realizado para identificar, predizer, interpretar, prevenir as conseqncias ambientais que determinadas aes, planos, projetos, programas e instalaes industriais possam causar sade, segurana e ao bem-estar dos seres humanos e seu entorno. Atualmente, a maiorias dos programas de avaliao de impactos ambientais est associada ou interligada aos vrios programas de gesto e vigilncia ambiental. O Programa de Vigilncia Ambiental Global do Programa das Naes Unidas para o Meio Ambiente - PNUMA procura romper um abismo existente de incertezas cientficas que levam ao alarmismo inconsciente ou ao descrdito das informaes relativas aos sistemas ambientais. Este programa, destitudo de objetivos polticos-econmicos, tem como meta apresentar as informaes das mudanas ambientais a governos, cientistas, indstrias, enfim, a todos que necessitem informaes sobre o tema. monitorado pelo Sistema de Monitoramento Ambiental Global (GEMS) do qual participam 142 pases, pelo Sistema Mundial de Informao Ambiental (INFOTERRA) e pelo Registro Internacional de Substncias Potencialmente Qumicas (IRPTC). Segundo Maia (1995) a evoluo do conceito de meio ambiente tem mudado com relao dcada de 1960 quando era tratado como algo a ser defendido, com nfase na conservao. At a pouco tempo a poltica de meio ambiente tinha um aspecto normativo e as informaes eram baseadas nos padres de poluio. Entretanto, a partir de 1986, tornou-se obrigatria apresentao de estudos de impacto ambiental relativos as implantaes de programas ou de indstrias objetivando assegurar que os efeitos ambientais, sociais, econmicos e polticos sejam identificados e avaliados na fase de planejamento de projeto, antes que as decises de implantao sejam adotadas. Na tica de Mainier (1993) necessrio o desenvolvimento de uma conscincia tcnica crtica que deve ser
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construda na sociedade, principalmente na Universidade, visando o entendimento das rotas industriais, as qualificaes e a quantificaes dos possveis contaminantes e resduos gerados durante o processo industrial. E, finalmente, como meta-objetivo, buscar sempre rotas industriais que possam prever o passivo ambiental e convergir para as tecnologias limpas. O passivo ambiental, segundo Costa (1998), corresponde ao investimento que uma empresa deve fazer para corrigir os impactos ambientais gerados e no controlados ao longo dos anos de operao. Antigamente, era apenas um detalhe nas negociaes de fuses ou de incorporaes empresariais. O problema agora srio pois, dependendo do valor e do tipo de passivo ambiental, a incorporao empresarial poder no ocorrer. O valor de uma descontaminao ambiental poder ser to alta que inviabiliza o processo de incorporao empresarial. De acordo com Lippi (1998), a Rhodia (S. Paulo) um dos exemplos desse problema, que at hoje paga pela herana ambiental adquirida na compra da Clorogil, empresa fabricante de produtos conservantes para madeiras. Em 1994, foi condenada pela Justia a descontaminar quatro reas em S. Vicente (S. Paulo), anteriormente contaminadas pelos resduos gerados e dispostos pela Clorogil. Nestas reas constatou-se o alto ndice de produtos relacionados como cancergenos e capazes de gerar mutaes genticas. Outro exemplo que merece reflexo, segundo a Gazeta Mercantil (Lippi,1998), o caso da Indstria Matarazzo, em S. Caetano do Sul (S. Paulo), que produzia o agrotxico BHC. Ao falir deixou um terreno com um passivo ambiental da ordem de 20 milhes de dlares. Vrios grupos internacionais j se interessaram pelo terreno para construo de shoppings, entretanto desistiram ao saber do valor do passivo ambiental. Essas contaminaes do solo aconteceram em dcadas passadas, contudo hoje, convm lembrar, que esse
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passivo ambiental estaria enquadrado na Lei n 9605/98 como infraes ambientais, podendo responsabilizar criminalmente a empresa e os seus executivos. impossvel voltar ao passado para re-engenheirar os processos de fabricao e auditorar criteriosamente as tecnologias que geraram tais contaminaes. Porm, os fatos relatados anteriormente servem de alerta e balizamento para a formulao de tecnologias que respeitem o meio ambiente. Tem-se a sensao que a tecnologia desta dcada est orientada para transformaes de sua prpria existncia, com inovaes rpidas e superpostas sobre as prprias inovaes que produz. Sob esta nova ordem, os processos, os equipamentos e os materiais ficam entre o impasse do uso imediato e a obsolescncia tcnica acelerada. Estes fatos, conseqentemente, levam o sistema empresarial tomada de deciso, uma vez premido pelo envelhecimento precoce do seu produto torna-se obrigatrio o lanamento do novo, rapidamente, no mercado consumidor. Para que esta rapidez industrial acontea, so queimadas na maioria das vezes, etapas fundamentais que acabam trazendo problemas no futuro. No caso especfico das indstrias qumicas nem sempre possvel estabelecer estas transformaes imediatas. Os processos geralmente so tradicionais, alicerados nos conceitos da fsico-qumica, que impedem as mudanas bruscas e sem base, principalmente, quando o mundo est direcionado e centrado no eixo da preservao ambiental. Nesse sentido, a tica de Tigre et al. (1994) mostra que a deciso empresarial de investir em tecnologias ambientais funo dos seguintes fatores: concorrncia entre os pares; presso dos clientes; presso da opinio pblica;
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 incentivo e/ou presso dos governos. claro que as presses foram tomadas de decises empresariais, entretanto os prprios empresrios comeam a perceber que investir na preservao ambiental pode ser uma fonte de receita e no um fardo ou uma obrigao legal. Os selos verdes, significando produtos fabricados sem criar impactos ambientais, podem se constituir num novo mercado mas tambm podem ser considerados como barreiras alfandegrias para vrios pases. O Canad e alguns pases da Comunidade Europia j condicionam o selo verde s importaes de certas matrias primas que geram problemas ambientais. A celulose obtida industrialmente por tratamentos base de substncias cloradas tem perdido mercado para as celuloses tratadas com perxido de hidrognio. Tem-se notado um aumento significativo nos custos de tratamento, principalmente, em funo da reduo dos nveis de contaminao impostos pelas Agncias Governamentais e coadjuvado pelas intensas campanhas de esclarecimento da opinio pblica e das auditorias ambientais realizadas pelas organizaes no governamentais (ONGs), no sentido de evitar e minimizar as contaminaes ambientais. Para sanar o grande desperdcio e a emisso de efluentes para o meio ambiente, tm sido adotadas nas empresas dois tipos de rotas tecnolgicas: o tratamento dos resduos no final do processo (end-of-pipe) e a tecnologia limpa (clean tecnology). A primeira engloba a concentrao e a disposio controlada de resduos em reas especficas, disperso de efluentes em menor escala e/ou transformaes de resduos aceitveis pelas Agncias Ambientais. A tecnologia limpa pode ser definida como o conjunto de mtodos e de tcnicas que objetiva a minimizao dos resduos e tem como eixo central a preservao do meio ambiente. As
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matrias primas e a energia necessrias ao processo devem ser otimizadas e integradas ao ciclo de produo e consumo de tal forma a minimizar o impacto ambiental. A operao, as condies operacionais e os equipamentos envolvidos devem ser gerenciados com base na gesto crtica que visa diminuir a possibilidade de falhas e danos. Finalmente, a tecnologia limpa deve ter como princpio fundamental o objetivo de propiciar uma melhor qualidade de vida para o homem. Atualmente existe uma preocupao com as formulaes de inibidores de corroso tendo em vista as normas e os procedimentos adotados pelas agncias de controle ambiental e, de certo modo, pela formao da conscincia de preservao do meio ambiente na sociedade, principalmente, pelas provveis contaminaes do solo e dos recursos hdricos frente ao desenvolvimento, organizado ou no, do sistema urbano e industrial. Visando discutir o uso de inibidores de corroso frente ao presente e ao futuro e considerando que ainda so utilizadas formulaes txicas, porm eficientes, na proteo anticorrosiva, so propostas medidas a curto e mdio prazo, que devem ser amplamente discutidas com base na formao da conscincia tcnica crtica. As propostas apresentadas, a seguir, no esto ordenadas visando prioridades ou estabelecimentos de critrios de escolha, entretanto, representam filosofias ou tcnicas que podem ser implementadas visando o impacto ambiental causado pelos inibidores de corroso: banimento de formulaes inibidoras com alto teor txico; encapsulamento do inibidor de corroso; inibidores de corroso sob forma slida; desenvolvimento de formulaes biodegradveis; substituio dos solventes txicos por solventes no txicos
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 tratamentos especficos para eliminao da toxidez dos inibidores de corroso; condicionamento e transporte (uso de containers especficos de responsabilidade do fabricante do produto e que no podem ser descartados no meio ambiente) ; descarte ou emisso zero. A medida mais importante da atualidade consolida-se no estabelecimento de uma poltica que promova a desativao de formulaes inibidoras txicas, principalmente, aquelas que afetem, pelo contato ou pela inalao, a sade do trabalhador ou as que causem srios danos ambientais. Por outro lado, a tcnica de obter inibidores de corroso sob a forma slida ou o encapsulamento do produto mostrase bem promissora, enquanto o tratamento ou eliminao de despejos industriais contendo inibidores de corroso difcil e o custo alto. 4 CONCLUSES O presente trabalho permite tirar as seguintes concluses: a corroso um permanente desafio ao homem, pois quanto mais a cincia cria e evolui e a tecnologia aplica e avana, mais ela encontra espao e maneiras de se fazer presente; fundamental que as formulaes inibidoras estejam centradas no futuro ao ser compatvel com os segmentos industriais, com homem e com o meio ambiente; importante que a pesquisa de novos produtos, orgnicos ou inorgnicos, seja orientada para atender aos objetivos industriais, mas sob critrios rgidos e conscientes, de tal forma que, esses produtos no se direcionem na contramo dos desejos e das metas da sociedade; imprescindvel que o condicionamento e o transporte das formulaes inibidoras estejam sendo realizados, de tal
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modo, que no venham interferir na sade do trabalhador; fundamental que as adies de inibidores de corroso nos processos industriais sejam monitoradas e estejam suportadas na emisso zero de contaminantes para o meio ambiente ou sejam enquadrados nos critrios das tecnologias limpas; importante a formao da conscincia tcnica crtica fundamentada na responsabilidade tcnica e social dos fabricantes das formulaes comerciais oferecidas ao sistema industrial. 5- REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS COSTA, A.B., Passivo ambiental: uma preocupao adicional, So Paulo, Gazeta Mercantil, 03/09/1998, p.C-1. DARLING, D., RAKSHPAL, R. Green chemistry applied to corrosion and scale inhibitors, Materials Performance (NACE), vol 37, n 12, December, 1998, p 42-45. DARRIN, M. Chromate corrosion inhibitors in chloride systems. Ind. Eng. Chem., v 38, n. 4, April, 1946, p.368373. DARRIN, M. Corrosion inhibition with chromate - Gas processing plants and refineries, Oil & Gas J., 1949, Feb., p.156-161 EVANS, U.R. Journal Chemical Society and Chemical Industrial 46, 1927, p. 354 T FELCAN, J., Elementos qumicos importantes para a vida: cromo. Rio de Janeiro: Editora Rebizzi, 1988, p.101. HUDSON, R.M.; LOONEY, Q.L.; WARNING, C.J. Coal tar base fractions as pickling inhibitors in hydrochloric and sulphuric acid solutions. Brit. Corros. J., 2, no.3, 1967, p.81-86 LIPPI, R. Passivo ambiental prejudica fuses e aquisies So Paulo, Gazeta Mercantil, 21/08/1998, p.A-8.
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