Sntesis y caracterizacin de diversos compuestos de coordinacin de Nquel (II)

Flores Ocampo I. Zaknite, Gonzlez Cruz Lucero y Tapia Mendoza Everardo Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Qumica, departamento de Qumica Inorgnica, Mxico.
Recibido mayo 13, 2011

Se sintetizaron y caracterizaron cinco compuestos de nquel (II) partiendo de una solucin de nitrato de nquel. Para el primer compuesto se obtuvo haciendo reaccionar Ni(NO3)2 con salicilaldehdo (salalH) obtenindose [Ni(salal)2(H2O)2] con una geometra tetradrica. El segundo compuesto sintetizado fue [Ni(salen)] sintetizado a partir de Ni(NO3)2 con salicilaldehdo y etilendiamina, el compuesto posee una geometra cuadrado plano. El compuesto tres se obtuvo haciendo reaccionar Ni(NO3)2 con etilendiamima, dando como producto un compuesto electroltico octadrico de frmula [Ni(en)2(H2O)(NO3)]NO3. Para el compuesto cuatro se hizo reaccionar Ni(NO3)2 con fenantrolina, obtenindose como producto [Ni(fen)2(H2O)(NO3)]NO3 , el cual le corresponde un geometra octadrica. Finalmente para la obtencin del compuesto cinco se hizo reaccionar Ni(NO3)2 con neocuprona dando como producto el siguiente compuesto de geometra octadrica, [Ni(neo)2(H2O) (NO3)] NO3. Los mtodos utilizados en la caracterizacin de compuestos fueron: Espectroscopa Infrarroja, susceptibilidad magntica y pruebas de conductividad.

Introducccin
El nquel es un elemento qumico de nmero atmico 28 y su smbolo es Ni, situado en el grupo 10 de la tabla peridica de los elementos. El uso del nquel se remonta aproximadamente al siglo IV a. C., generalmente junto con el cobre, ya que aparece con frecuencia en los minerales de este metal. Bronces originarios de la actual Siria tienen contenidos de nquel superiores al 2%. Manuscritos chinos sugieren que el cobre blanco se utilizaba en Oriente hacia 1700 al 1400 a. C.; sin embargo, la facilidad de confundir las menas de nquel con las de plata induce a pensar que en realidad el uso del nquel fue posterior, hacia el siglo IV a. C.
(1) Chang, Raymond. Qumica. 34-35

Los minerales que contienen nquel, como la niquelina, se han empleado para colorear el vidrio. En 1751 Axel Frederik Cronstedt, intentando extraer cobre de la niquelina, obtuvo un metal blanco que llam nquel, ya que los mineros de Hartz atribuan al viejo Nick (el diablo) el que algunos minerales de cobre no se pudieran trabajar; y el metal responsable de ello result ser el descubierto por Cronstedt en la niquelina, o Kupfernickel, diablo del cobre, como se llama an al mineral en idioma alemn.
El Ni en su estado fundamental tiene una configuracin electrnica 1s22s22p63s23p63d84s2, en su forma de Kernel [Ar] 3d84s2, por tanto Ni2+ su configuracin es de un d8.
(2) Rayne.Canham, G. Qumica Inorgnica Descriptiva. 340342. (3) Huhey, James. Qumica Inorgnica. 213-220. (4) http://dieumsnh.qfb.umich.mx/fisquimica/configuracion

 Ahora diremos algunas propiedades generales de los ligantes utilizados en la sntesis. Salicilaldehdo: Simbolizado como salalH La reaccin que ocurre entre el salicilaldehdo y la etiliendiamina, para obtener un compuesto tipo base de Schiff es la que se muestra a continuacin
H C OH

CH2 H 2N

CH2 NH2 C H

ON H 2C N CH2

-O

C H

Figura 1. Salicilaldehdo

El lugar por donde se coordina el salalH es por el oxgeno del grupo hidrxido, el cual convierte al salicilaldehdo en un ligante bidentado ya que tambin se coordina por el oxgeno del grupo aldehdo cargado negativamente. La etilendiamina es otro ligante muy utilizado en la Qumica de coordinacin, por su naturaleza (amina) es un ligante bidentado neutro, que al tener un medio cido reacciona, ya que las aminas tienen un carcter bsico. Cuando la etilendiamina se encuentra en el medio de la reaccin con el saliciladehdo el cual es ligeramente cido por la presencia del grupo aldehdo, ocurre una reaccin entre s dando como resultado lo que se llama como una base se schiff. Una base de Schiff' (o azometino), nombrado as en honor a Hugo Schiff, es un grupo funcional que contiene un enlace doble carbono-nitrgeno, con el tomo de nitrgeno conectado a un grupo arilo o alquilo, pero sin hidrgeno. Las bases de Schiff tienen la frmula general R1R2C=N-R3, donde R3 es un grupo arilo o alquilo que hace que la base de Schiff sea una imina estable. Una base de Schiff derivada de una anilina, donde R3 es un fenilo o fenilo sustituido, puede ser denominado anil.

Figura 3. Formacin del salen2-

Fenantrolina (fen): Es un compuesto heterocclico que en combinacin con los iones de hierro , se utiliza como un indicador redox , tres molculas de fenantrolina forma un ion de Fe (II) ("Hierro") un conjunto de rojo, cuya formacin se oxida en lugar de azul. La Neocuprona (neo) es una fenantrolina modificada, la neocuprona tiene en ambos carbonos alfas del grupo amino un grupo metilo. Tanto la fen como la neo son ligantes aminos por lo que su carcter es neutro.

(a)

(b)

Figura 4. (a) Fenantrolina (b) Neocuprona

(5) McMurry. Qumica Orgnica. 321-325, 789-794. (6) Charlot. Qumica Analtica general. 104-110. (7) Clemenson, P. I. Coord. Chem. ReV. 1990, 106, 171203. (8) http://www.baseciencia.net (9) Nagashima, S.; Nakasako, M.; Dohmae, N.; Tsujimura, M.; Takio, K.; Odaka, M.; Yohda, M.; Kamiya, N.; Endo, I. Nat.Struct. Biol. 1998, 5, 347351.

Figura 2. Formacin de una base de Schiff.

Seccin experimental

 Materiales, procesos y sntesis. Todos los reactivos fueron obtenidos del proveedor Aldrich Chemicals Canada, Fluka Inc., Alfa Aesar, or the Johnson Matthey Company. Para la sntesis de compuesto 1 se coloc a reaccionar 1 mL de solucin 1M de Ni(NO3)2 con 20 mL de salalH, se agrega NaOH 1 M. Para la obtencin de producto 2 se utilizo una porcin del lote del compuesto 1, a esta porcin en caliente se le adicion etanol y gota a gota etilendiamina, se enfri. El compuesto 3 se obtuvo haciendo reaccionar 1 mL de Ni(NO3)2 con 3 mL de etilendiamina, se agit y por ltimo se concentr. Se tomaron 0.5 mL de Ni(NO3)2 y se adicion 15 mL de fenantrolina, se agit y concentr, obteniendo el compuesto 4. Por ltimo se tom 0.5 mL de Ni(NO3)2 con 10 mL de neocuprona, se dej en agitacin y se recolect el producto 5. Se obtuvieron los espectros de infrarrojo de cada uno de los compuestos anteriores, utilizando como blanco CsI. Tambin a cada compuesto se le someti a la balanza de susceptibilidad magntica y finalmente se realizaron pruebas de conductividad de los compuestos en solucin acuosa. Clculos. Se realizaron clculos para obtener el momento magntico efectivo, utilizando el mtodo de Gouy-Evans, utilizando las siguientes expresiones.
! = [ ! ] [10! ! ]

Conductividad: Se realizaron pruebas de solubilidad a los cinco compuestos, para posteriormente medir su conductividad con el conductmetro en un medio en el que estn disueltos. El compuesto 1 y el compuesto 2 son solubles en metanol, mientras que el compuesto 3 es soluble en agua, finalmente el compuesto 4 y 5 ambos solubilizaron en etanol.

Resultados y discusin
El compuesto 1 y el compuesto 2 se parti de los mismos reactivos, en el IR del compuesto 1 se observ por la regin de 3300 cm-1 una banda ancha, esta banda se atribuy al agua que se coordin con el nquel, en el Ir del compuesto 2 la banda correspondiente al agua ya no se aprecia lo que significa que el agua del compuesto 1 fue sustituida por otro ligante. En el espectro infrarrojo del compuesto 1 se observan seales por 1450 cm-1 1600 cm-1 lo que corresponde vibraciones C-H de aromtico, la banda ms representativa es alrededor de 500 cm-1 correspondiente a M-O, esta banda nos indica que el salalH se est coordinando por los oxgenos. En el IR del compuesto 2 las bandas son muy similares la diferencia principal es la ausencia de las molcula del agua y una banda por 3100 cm-1 y 1640 cm-1 que corresponde al modo de vibracin de un C=N. Ambos compuestos resultaron no presentaron el fenmeno de conductividad, por lo que la estructura propuesta debe de ser neutra. Finalmente ambos compuestos se sometieron al campo magntico de la balanza de susceptibilidad magntica obtenindose para el compuesto 1 un carcter paramagntico con dos electrones desapareados, y para el compuesto dos diamagntico.
(12) http://www.SDBS.com/organicmolecules (13) Nakamoto, K. (1997) Infrared and raman spectra of inorganic and coordination compounds.

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(10) http://www.cenam.mx/medicinsuceptibilidadmagntica (11) Basolo y Johnson. Qumica de los compuestos de coordinacin. 231-240

 Integrando los resultados anteriores, para el compuesto 1 se propone una estructura tetradrica, mientras que el compuesto 2 un cuadrado plano.

Figura 5. Compuesto 1. [Ni(salal)2(H2O)2]. Diacuobis(salicilaldehdo)Nquel (II).

Figura 6. Compuesto 2. [Ni(salen)2]. bis(salen)Nquel (II).

El compuesto tres el cual es un slido de color verde agua, algunos compuestos quedaron de color morado esto se debe a un exceso de etilendiamina. En el IR se observa una banda correspondiente al agua por la regin de 3300 cm-1. Tambin se observa un pico de intensidad dbil alrededor de 33503310 cm-1 correspondiente al estiramiento N-H, y por 500 cm-1 se aprecia un pico de alta intensidad correspondiente al enlace M-N. Lo ms caracterstico de este espectro son los dos picos correspondiente en la regin de 1550 cm.1 y 1370 cm-1 lo cual nos confirman la presencia de grupo nitro Condujo la electricidad en agua con un valor de 118 S, por lo que corresponde a una estructura de un electrolito 1:1. El compuesto es paramagntico con dos electrones desapareados, por lo que la estructura propuesta presenta una geometra octadrica. La estructura propuesta es la siguiente.

El compuesto 4 y 5 son similares ya que el ligante principal son similares, la diferencia son los metilos que tiene la neocuprona. Los espectros de IR son muy parecidos. Ambos espectros tienen bandas en las regiones ya mencionadas con anterioridad correspondientes a agua, NO3 y picos en la regin de aromticos. La diferencia de los espectros es que la Neocuprona al tener una parte saturada presenta picos de intensidad muy dbil en la regin de 2800-3000 cm.1. Pero el modo de coordinacin de los ligantes es exactamente igual en ambos compuestos. Ambos compuestos son solubles en etanol, dando una conductividad de 38 S y 41 S para el compuesto 4 y 5 respectivamente, por lo que los compuestos sintetizados son electrolitos del tipo 1:1. La prueba de susceptibilidad arroj que ambos compuestos presentan un carcter paramagntico con dos electrones desapareados. En base a lo anterior las estructuras propuestas son las que a continuacin se citan.

Figura 6. Compuesto 4. [Ni(fen)2(H2O)(NO3)]NO3

Figura 6. Compuesto 5. [Ni(neo)2(H2O)(NO3)]NO3

Figura 7. Compuesto 3. [Ni(en)2(H2O)(NO3)]NO3

(13) Cervera, Ernestina. Manual de espectros de IR. 5-27 (14) Chamizo Guerrero, J.A. Susceptibilidad magntica. Tesis de licenciatura. Mxico, UNAM, Facultad de Qumica

Conclusin
Como es posible analizar en dicho artculo, el orden de adicin al momento de efectuar una reaccin qumica es importante ya que dos rdenes de adicin diferentes, se obtienen dos productos diferentes. Tambin es importante considerar los medios de reaccin donde se efectan las transformaciones qumica, como se observ el medio acuoso muchas veces intervino aportando ligantes, H2O, al centro metlico. As como se debe de tener en cuenta la naturaleza de la materia prima ya que tiene un papel importante ya sea aportando tomos donadores dentro de la esfera de coordinacin o como iones espectadores. Las tcnicas de caracterizacin como lo es la espectroscopa infrarroja, la susceptibilidad magntica y la conductimetra en el papel de la Qumica Inorgnica tienen un papel importante ya que nos permiten poder proponer estructuras de manera lgica de acuerdo a sus respuestas en cada tcnica. En este trabajo se concluye que el 2+ Ni tiene un nmero de coordinacin de seis y por lo regular adopta una geometra octadrica, por lo que su carcter es paramagntico con dos electrones desapareados a excepcin del compuesto con salen2- que adopt un cuadrado plano por tanto de carcter diamagntico. Agradecimientos. Los autores agradecen a M en C. Jorge Luis Zepeda por su colaboracin y apoyo en el entendimiento de los conceptos relacionados al artculo. As mismo se agradece al laboratorista Beto por su ayuda tcnica. Finalmente a la UNAM por las instalaciones utilizadas.