Termodinmica

AGROFSICA II

TERMODINMICA
La termodinmica es el estudio de las relaciones de energa que involucran calor, trabajo mecnico y otros aspectos de energa y transferencia de calor.

Calefaccin central

Objetivos:
Establecer y aplicar la primera y segunda leyes de la termodinmica. Demostrar su comprensin de los procesos adiabtico, isocrico, isotrmico e isobrico. Escribir y aplicar una relacin para determinar la eficiencia ideal de una mquina trmica. Escribir y aplicar una relacin para determinar el coeficiente de rendimiento para un refrigerador.

UN SISTEMA TERMODINMICO
Un sistema es un entorno cerrado en el que puede tener lugar transferencia de calor. (Por ejemplo, el gas, las paredes y el cilindro de un motor de automvil.)
Trabajo realizado sobre el gas o trabajo realizado por el gas

ENERGA INTERNA DEL SISTEMA

La energa interna U de un sistema es el total de todos los tipos de energa que poseen las partculas que conforman el sistema.

Por lo general la energa interna consiste de la suma de las energas potencial y cintica de las molculas de gas que realizan trabajo.

DOS FORMAS DE AUMENTAR LA ENERGA INTERNA, U.

+U
TRABAJO REALIZADO SOBRE UN GAS (Positivo) CALOR QUE SE PONE EN UN SISTEMA (Positivo)

DOS FORMAS DE REDUCIR LA ENERGA INTERNA, U.

Wout
-U Disminuye
caliente caliente

Qout

TRABAJO REALIZADO POR EL GAS EN EXPANSIN: W es positivo

CALOR SALE DEL SISTEMA Q es negativo

ESTADO TERMODINMICO
El ESTADO de un sistema termodinmico se determina mediante cuatro factores:
Presin absoluta P en pascales Temperatura T en Kelvins Volumen V en metros cbicos Nmero de moles, n, del gas que realiza trabajo

PROCESO TERMODINMICO
Aumento en energa interna, U. Wout Qin
Entrada de calor

Estado inicial:

Estado final: P2 V2 T2 n2

P1 V1 T1 n1

Trabajo por el gas

El proceso inverso
Disminucin de energa interna, U. Win Qout

Estado inicial:

Trabajo sobre el gas Prdida de calor

Estado final: P2 V2 T2 n2

P1 V1 T1 n1

LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA:

La entrada neta de calor en un sistema es igual al cambio en energa interna del sistema ms el trabajo realizado POR el sistema.

Q = U + W

= (final - inicial)

Por el contrario, el trabajo realizado SOBRE un sistema es igual al cambio en energa interna ms la prdida de calor en el proceso.

CONVENCIONES DE SIGNOS PARA LA PRIMERA LEY

ENTRADA de calor Q es positiva Trabajo POR un gas es positivo Trabajo SOBRE un gas es negativo SALIDA de calor es negativa

+Qin -Win -Qout

+Wout +U -U

Q = U + W

= (final - inicial)

APLICACIN DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Ejemplo 1: En la figura, el gas Wout =120 J absorbe 400 J de calor y al mismo tiempo realiza 120 J de trabajo sobre el pistn. Cul es el cambio en energa interna del sistema? Qin

Aplique primera ley:

400 J

Q = U + W

Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley

Q es positivo: +400 J (calor ENTRA) W es positivo: +120 J (trabajo SALE)

Wout =120 J

Q = U + W U = Q - W U = Q - W = (+400 J) - (+120 J) = +280 J

Qin 400 J

U = +280 J

Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley

La energa se conserva: Los 400 J de energa trmica de entrada se usan para realizar 120 J de trabajo externo, aumenta la energa interna del sistema en 280 J

Wout =120 J Qin 400 J

El aumento en energa interna es:

U = +280 J

CUATRO PROCESOS TERMODINMICOS:

Proceso isocrico: Proceso isobrico: V = 0, W = 0 P = 0

Proceso isotrmico: T = 0, U = 0 Proceso adiabtico: Q = 0

Q = U + W

PROCESO ISOCRICO: VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W = 0

Q = U + W
QIN +U
No se realiza trabajo
0

de modo que

Q = U

QOUT -U

ENTRADA DE CALOR = AUMENTO EN ENERGA INTERNA SALIDA DE CALOR = DISMINUCIN EN ENERGA INTERNA

EJEMPLO ISOCRICO:
No hay cambio en volumen:

P2 P1

B A V1= V2

PA TA

PB TB

400 J La entrada de calor aumenta P con V constante 400 J de entrada de calor aumentan la energa interna en 400 J y se realiza trabajo cero.

PROCESO ISOBRICO: PRESIN CONSTANTE, P = 0

Q = U + W
QIN
Salida

pero

W = P V
QOUT

+U

de trabajo

-U

Entrada de trabajo

ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGA INTERNA

SALIDA DE CALOR = Wout + DISMINUCIN EN ENERGA INTERNA

EJEMPLO ISOBRICO (Presin constante):

P A B VA TA
400 J

VB TB

V1

V2

La entrada de calor aumenta V con P constante

400 J de calor realizan 120 J de trabajo y aumentan la energa interna en 280 J.

TRABAJO ISOBRICO
P A B VA TA
400 J

VB TB

V1

V2

PA = PB

Trabajo = rea bajo la curva PV

Trabajo = P V

PROCESO ISOTRMICO: TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U = 0 Q = U + W

QIN
U = 0

Q = W
QOUT Entrada de trabajo

Salida
de trabajo

U = 0

ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR

EJEMPLO ISOTRMICO (T constante):

PA
PB A B

U = T = 0

V2

V1

PAVA = PBVB

Lenta compresin a temperatura constante: -- No hay cambio en U.

EXPANSIN ISOTRMICA (T constante):

PA
PB A B

PAVA = PBVB TA = TB

U = T = 0

VA

VB

El gas absorbe 400 J de energa mientras sobre l se realizan 400 J de trabajo.

T = U = 0

Trabajo isotrmico

VB W = nRT ln VA

NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR, Q = 0

PROCESO ADIABTICO:

Q = U + W ; W = -U or U = -W W = -U
Sale trabajo

U = -W
Q = 0
+U

-U

Entra trabajo

Trabajo realizado A COSTA de energa interna.

ENTRADA de trabajo AUMENTA energa interna.

EJEMPLO ADIABTICO:
PA PB V1 V2
A B

Paredes aisladas: Q = 0

El gas en expansin realiza trabajo con cero prdida de calor. Trabajo = -U

EXPANSIN ADIABTICA:
PA PB A B VA VB PAVA TA
=

PBVB TB

Q = 0

Se realizan 400 J de TRABAJO, lo que DISMINUYE la energa interna en 400 J: el intercambio neto de calor es CERO. Q = 0

PAVA = PBVB

CAPACIDAD CALORFICA MOLAR

TRATAMIENTO OPCIONAL

La capacidad calorfica molar C se define como al calor por unidad de mol por grado Celsius. Compruebe con su instructor si se requiere este tratamiento ms amplio de los procesos termodinmicos.

CAPACIDAD CALORFICA ESPECFICA

Recuerda la definicin de capacidad calorfica especfica como el calor por unidad de masa que se requiere para cambiar la temperatura?

Q c= m t
Por ejemplo, cobre: c = 390 J/kgK

CAPACIDAD CALORFICA ESPECFICA MOLAR

El mol es una mejor referencia para gases que el kilogramo. Por tanto, la capacidad calorfica especfica molar se define como: C= Q n T

Por ejemplo, un volumen constante de oxgeno requiere 21.1 J para elevar la temperatura de un mol en un grado kelvin.

CAPACIDADS CALORFICA ESPECFIC A VOLUMEN CONSTANTE

Cunto calor se requiere para elevar la temperatura de 2 moles de O2 de 0oC a 100oC?

Q = nCv T Q = (2 mol)(21.1 J/mol K)(373 K - 273 K)

Q = +4220 J

CAPACIDAD CALORFICA ESPECFICA VOLUMEN CONSTANTE (Cont.)

Puesto que el volumen no cambia, no se realiza trabajo. Todos los 4220 J van a aumentar la energa interna, U.

Q = U = nCv T = 4220 J
Por tanto, U se determina

U = nCv T

mediante el cambio de temperatura y el calor especfico a volumen constante.

CAPACIDAD CALORFICA ESPECFICA PRESIN CONSTANTE

Acaba de ver que se necesitaban 4220 J de calor a volumen constante. Suponga que tambin quiere realizar 1000 J de trabajo a presin constante

Q = U + W Q = 4220 J + 1000 J Q = 5220 J

Igual

Cp > Cv

CAPACIDAD CALORFICA (Cont.)

El calor para elevar la temperatura de un gas ideal, U, es el mismo para cualquier proceso.

U = nCvT Para presin constante

Cp > Cv

Q = U + W nCpT = nCvT + P V

Cp Cv

RECUERDE, PARA CUALQUIER PROCESO QUE INVOLUCRA UN GAS IDEAL:

PV = nRT

PAVA TA

PBVB TB

Q = U + W

U = nCv T

Problema ejemplo:
Una muestra de 2 L de gas oxgeno tiene temperatura y presin iniciales de 200 K y 1 atm. El gas experimenta cuatro procesos:
AB: se calienta a V constante a 400 K. BC: se calienta a P constante a 800 K.
CD: se enfra a V constante de vuelta a 1 atm. DA: se enfra a P constante de vuelta a 200 K.

DIAGRAMA PV PARA PROBLEMA

Cuntas moles de O2 hay presentes?
Considere el punto A: PV = nRT

PB
1 atm

B
A

400 K 200 K 2L
3

800 K

PV (101, 300Pa)(0.002m ) n= = = 0.122 mol RT (8.314J/mol K)(200K)

PROCESO AB: ISOCRICO

Cul es la presin en el punto B?

PB
1 atm

B A

400 K 200 K 2L

800 K

PA TA

PB TB = PB
400 K

1 atm 200 K

P B = 2 atm
or 203 kPa

PROCESO AB: Q = U + W
Analice la primera ley para el proceso ISOCRICO AB.

PB
1 atm

B A

400 K 200 K 2L

800 K

W = 0 Q = U = nCv T

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K) Q = +514 J U = +514 J W = 0

PROCESO BC: ISOBRICO

Cul es el volumen en el punto C (y D)?

PB
1 atm

400 K 200 K 2L

800 K

VB TB

VC TC = VC
800 K

D
4L

2L 400 K

VC = VD = 4 L

ENCUENTRE U PARA EL PROCESO B

El proceso BC es ISOBRICO.
2 atm 1 atm

400 K 200 K 2L

800 K

P = 0 U = nCv T

4L

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(800 K - 400 K) U = +1028 J

ENCUENTRE W PARA EL PROCESO BC

El trabajo depende del cambio en V.
2 atm 1 atm

400 K 200 K 2L

800 K

P = 0
Trabajo = P V

4L

W = (2 atm)(4 L - 2 L) = 4 atm L = 405 J

W = +405 J

ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO B

Analice la primera ley para BC.
2 atm 1 atm

400 K 200 K 2L

800 K

Q = U + W Q = +1028 J + 405 J Q = +1433 J Q = 1433 J

4L

U = 1028 J

W = +405 J

PROCESO CD: ISOCRICO

Cul es la temperatura en el punto D?

PB
1 atm

B A

400 K 200 K 2L

800 K C

PC TC

PD TD =
1 atm

2 atm 800 K

TD

T D = 400 K

PROCESO CD: Q = U + W
Analice la primera ley para el proceso ISOCRICO CD.

PB
1 atm

400 K 800 K 200 K 2L

C
400 K

W = 0 Q = U = nCv T

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 800 K)

Q = -1028 J U = -1028 J W = 0

ENCUENTRE U PARA EL PROCESO DA

El proceso DA es ISOBRICO.
2 atm 1 atm 400 K 200 K 2L 4L 800 K 400 K

P = 0 U = nCv T

U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)

U = -514 J

ENCUENTRE W PARA EL PROCESO D

El trabajo depende del cambio en V.
2 atm 1 atm 400 K 800 K

P = 0
Trabajo = P V

200 K 2L

D
4L

400 K

W = (1 atm)(2 L - 4 L) = -2 atm L = -203 J

W = -203 J

ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO D

Analice la primera ley para DA.
2 atm 1 atm 400 K 800 K 400 K

Q = U + W Q = -514 J - 203 J Q = -717 J

Q = -717 J

200 K 2L 4L

U = -514 J

W = -203 J

RESUMEN DEL PROBLEMA Para todos Q = U + W

los procesos:
Process AB BC CD DA Totals Q 514 J 1433 J U 514 J 1028 J W 0 405 J 0 -203 J 202 J

-1028 J -1028 J -717 J 202 J -514 J 0

TRABAJO NETO PARA CICLOS COMPLETOS ES REA ENCERRADA

2 atm 1 atm 2L 2 atm 1 atm 2L 4L 4L

+404 J

2 atm 1 atm

B -202 J C Neg

2L

4L

rea = (1 atm)(2 L) trabajo neto = 2 atm L = 202 J

EJEMPLO ADIABTICO:
Ejemplo 2: Un gas diatmico a 300 K y 1 atm se comprime adiabticamente, lo que disminuye su volumen por 1/12. (VA = 12VB). Cules son la nueva presin y temperatura? ( = 1.4)

PB PA

B A VB VA

PAVA = PBVB PAVA TA

=

PBVB TB

Q = 0

ADIABTICO (Cont.): ENCUENTRE PB

PB
1 atm

B A

PAVA = PBVB

300 K Resolver para PB:

Q = 0

VB 12VB
1.4

VA PB = PA VB

12VB PB = PA VB

PB = (1 atm)(12)

1.4

PB = 32.4 atm o 3284 kPa

ADIABTICO (Cont.): ENCUENTRE TB

32.4 atm 1 atm

B TB=?
300 K

PAVA PBVB = TA TB
Resuelva para TB

Q = 0
(1 atm)(12VB) (300 K) =

VB 12VB

(32.4 atm)(1 VB)

TB

TB = 810 K

ADIABTICO (Cont.): Si VA= 96 cm3

y VA= 8 cm3, ENCUENTRE W
32.4 atm 1 atm

810 K 300 K

A
8 cm3 96 cm3

Dado que Q = 0, W = - U

Q = 0

W = - U = - nCV T
Encuentre n del punto A

CV= 21.1 j/mol K n= PV RT

PV = nRT

ADIABTICO (Cont.): Si VA = 96 cm3 y = 8 cm3, ENCUENTRE W

VA

n=

PV RT

(101,300 Pa)(8 x10-6 m3) (8.314 J/mol K)(300 K) CV= 21.1 j/mol K
32.4 atm 1 atm 8 cm3

n = 0.000325 mol y T = 810 - 300 = 510 K

810 K 300 K

W = - U = - nCV T W = - 3.50 J

A
96 cm3

MQUINAS TRMICAS
Dep. Caliente TH

Qhot
Mquina

Wout

Una mquina trmica es cualquier dispositivo que pasa por un proceso cclico: Absorbe calor Qhot Realiza trabajo Wout Liberacin de calor Qcold

Qcold
Dep. fro TC

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Dep. caliente TH

Qhot
Mquina

Wout

Qcold
Dep. fro TC

Es imposible construir una mquina que, al operar en un ciclo, no produzca efectos distintos a la extraccin de calor de un depsito y la realizacin de una cantidad equivalente de trabajo.

No slo no puede ganar (1a ley); ni siquiera puede empatar (2a ley)!

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Dep. caliente TH Dep. caliente TH

400 J
Mquina

100 J

400 J
Mquina

400 J

300 J
Dep. fro TC Dep. fro TC

Mquina posible.

Mquina IMPOSIBLE.

EFICIENCIA DE UNA MQUINA

Dep. caliente TH

QH QC

Mquina

La eficiencia de una mquina trmica es la razn del trabajo neto realizado W a la entrada de calor QH. W QH- QC e= = QH QH e=1QC QH

Dep. fro TC

EJEMPLO DE EFICIENCIA
Dep. caliente TH

800 J
Mquina

600 J
Dep. fro TC

Una mquina absorbe 800 J y desecha 600 J cada ciclo. Cul es la eficiencia? QC e=1QH e=1600 J 800 J e = 25%

Pregunta: Cuntos joules de trabajo se realizan?

EFICIENCIA DE UNA MQUINA IDEAL (mquina de Carnot)

Dep. caliente TH

QH
Mquina

Para una mquina perfecta, las cantidades Q de calor ganado y perdido son proporcionales a las temperaturas absolutas T.

QC
Dep. fro TC

e=

TH- TC TH TC TH

e=1-

Ejemplo 3: Una mquina de vapor absorbe 600 J de calor a 500 K y la temperatura de escape es 300 K. Si la eficiencia real slo es la mitad de la eficiencia ideal, cunto trabajo se realiza durante cada ciclo?
e=1e=1TC TH 300 K 500 K e real = 0.5ei = 20% e= W QH

W = eQH = 0.20 (600 J)

Trabajo = 120 J

e = 40%

REFRIGERADORES
Dep. caliente TH

Qhot
Mquina

Win

Un refrigerador es una mquina que opera a la inversa: realiza trabajo sobre gas que extrae calor del depsito fro y deposita calor en el depsito caliente.

Qcold
Dep. fro TC

Win + Qfro = Qcaliente WIN = Qcaliente - Qfro

LA SEGUNDA LEY PARA REFRIGERADORES

Dep. caliente TH

Qhot
Mquina

Qcold
Dep. fro TC

Es imposible construir un refrigerador que absorba calor de un depsito fro y deposite igual calor a un depsito caliente con W = 0.
Si fuese posible, se podra establecer movimiento perpetuo!

COEFICIENTE DE RENDIMIENTO (COP)

Dep. caliente TH

QH
Mquina

El COP (K) de una mquina trmica es la razn del CALOR Qc extrado al TRABAJO neto realizado W. K= QC W K= = QH QH- QC TH TH- TC

QC
Dep. fro TC

Para un refrigerador IDEAL:

EJEMPLO DE COP
500 K
Dep. caliente TH

QH
Mquina

Un refrigerador de Carnot opera entre 500 K y 400 K. Extrae 800 J de un depsito fro cada ciclo. Cules son COP, W y QH ? K= TC TH- TC = 400 K 500 K - 400 K

800 J
Dep. fro TC

400 K

COP (K) = 4.0

EJEMPLO DE COP (Cont.)

A continuacin se encontrar 500 K QH al suponer el mismo K Dep. caliente T para un refrigerador real QH W (Carnot). QC Mquina K= QH- QC
H

800 J

Dep. fro TC

4.0 =

800 J QH - 800 J

400 K

QH = 1000 J

EJEMPLO DE COP (Cont.)

500 K
Dep. caliente TH

1000 J
Mquina

Ahora, puede decir cunto trabajo se realiza en cada ciclo? Trabajo = 1000 J - 800 J
Trabajo = 200 J

800 J
Dep. fro TC

400 K

Resumen
Primera ley de la termodinmica: el calor neto que toma un sistema es igual a la suma del cambio en energa interna y el trabajo realizado por el sistema. Q = U + W Proceso isocrico: Proceso isobrico: Proceso adiabtico: = (final - inicial) V = 0, W = 0 P = 0 Q = 0

Proceso isotrmico: T = 0, U = 0

Resumen (Cont.)
Capacidad calorfica molar, C:
Unidades: Joules por mol por grado Kelvin

Q c = n T

Lo siguiente es cierto para CUALQUIER proceso:

Q = U + W
U = nCv T

PAVA PBVB = TA TB

PV = nRT

Resumen (Cont.)
Dep. caliente TH

Qhot
Mquina

Wout

Qcold
Dep. fro TC

Segunda ley de la termodinmica: Es imposible construir una mquina que, al operar en un ciclo, no produzca efectos distintos a la extraccin de calor de un depsito y la realizacin de una cantidad equivalente de trabajo.

No slo no puede ganar (1a ley); ni siquiera puede empatar (2a ley)!

Resumen (Cont.)
La eficiencia de una mquina trmica: QC e=1- Q H e=1TC TH

El coeficiente de rendimiento de un refrigerador:

QC QC K= = Win QH QC

TC K= TH TC