SEPTIEMBRE 2002

QUMICA SEP-20

LOGSE. OPCIN B 1.- Los elementos A, B y C tienen los nmeros atmicos 19, 20 y 33 respectivamente. a) A partir de sus estructuras electrnicas, indique a que grupo y perodo pertenece cada uno. Seale, justificando la respuesta, cul tendr mayor afinidad electrnica y cul menor energa de ionizacin.

b)

Respuesta: a) Las configuraciones electrnicas correspondientes seran: A(Z=19): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1. B(Z=20): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2. C(Z=33): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p3. De acuerdo con la configuracin electrnica podemos deducir que el elemento: pertenece al grupo IA (alcalinos) y periodo 4. B pertenece al grupo IIA (alcalino-trreos) y periodo 4. C pertenece al grupo VA (Nitrogenoides) y periodo 4. b) La afinidad electrnica es la energa puesta en juego cuando un tomo en estado gaseoso captura un electrn dando lugar a un anin gaseoso. Los elementos A y B tienen uno y dos electrones en su capa ms externa o capa de valencia por lo tanto tendrn una tendencia a ceder electrones ms que a capturarlos, por el contrario al elemento C le faltan tres electrones para adquirir la configuracin estable de gas noble por eso ser el que tenga mayor afinidad electrnica. Por el contrario la energa de ionizacin (o potencial de ionizacin) es la energa necesaria para poder arrancarle un electrn a un tomo gaseoso y formar un catin gaseoso. De todos los elementos el A solo tiene un electrn en su capa ms externa por lo tanto como todos estn en el mismo periodo, se requerir menor energa para arrancarle un electrn, ya que de esa manera quedara con la capa anterior con la configuracin estable de gas noble, mientras que B requera la prdida de dos electrones lo que implicara un mayor aporte energtico. A

2.- a) Indique si son cidas, bsica o neutras las disoluciones resultantes del proceso de hidrlisis de las siguientes sales: NH4Cl; CH3COONa. Formule en cada caso las ecuaciones inicas para justificar la respuesta. b) Se dan las siguientes especies: CO32-, CH3COOH. Clasifquelas como cidos o bases, segn la teora de Brnsted-Lowry, escribiendo las ecuaciones qumicas correspondientes e indicando el carcter cido o bsico de las especies que intervienen en cada caso.

Respuesta:

a) La disolucin del NH4Cl dara lugar a las siguientes especies: NH4Cl NH4+ + Cl-

El in cloruro Cl- proviene de un cido fuerte como es el HCl por lo tanto ser una base conjugada dbil que no reaccionar con el agua: Cl+ H2O No reacciona.

El in amonio NH4+ proviene de una base dbil, el amoniaco NH 3, y por lo tanto ser un cido fuerte capaz de reaccionar con el agua: NH4+ + H2O NH3 + H3O+

En consecuencia la disolucin resultante tendr carcter cido. En el caso del CH3COONa, la disolucin de la sal dara lugar a los siguientes iones: CH3COONa CH3COO+ Na+

El in acetato proviene de un cido dbil como es el cido actico (cido etanoico), CH 3COOH y por lo tanto ser una base conjugada fuerte que reaccionar con el agua: CH3COO+ H2O CH3COOH + OH-

El in Na+ a su vez proviene de una base muy fuerte como es el NaOH y por lo tanto se tratar de un cido muy dbil que no reaccionar con el agua: Na+ + H2O No reacciona.

En consecuencia la disolucin tendr carcter bsico. b) El in carbonato CO32- tender a coger un protn que le puede ceder el agua que se comportar como cido, en consecuencia segn Brnsted-Lowry dicho in ser una base. CO32Base1 + H2O cido2 HCO3cido1 + OHbase2

Como ya hemos indicado el CH3COOH se comportar como cido siendo capaz de ceder un protn. CH3COOH + H2O CH3COO+ H3O+

3.- Formule o nombre, segn corresponda: Mg2+ PO33Cu2O H3C-NH2 H3C-CH2-O-CH3 ClCH=CHCl

NaMnO4 cido trioxosulfrico (IV)-cido sulfuroso Hidrxido de bario-Dihidrxido de bario Trioxoclorato (V) de amonio-Clorato amnico Tetraoxosulfato (IV) de hierro (III)-Sulfato frrico Respuesta: Compuestos inorgnicos. Catin magnsico/in magnesio (II). In fosfito/in trioxofosfato (III). xido cuproso/xido de cobre (I).

H2C=CH-CH=CHOH Etanal Butanoato de metilo 2-cloro-3-metilbuteno Pentanodial.

Permanganato sdico/Tetraoxomanganato (VII) de sodio. H2SO3. Ba(OH)2 NH4ClO3 Fe2(SO4)3 Compuestos orgnicos. Metilamina o metanamina. Etil metil ter. 1,2-dicloroeteno. 1,3-butadien-1-ol. H3C-CHO. H3C-CH2-CH2-COO-CH3. H3C-CH(CH3)-C(Cl)=CH2. OHC-CH2-CH2-CH2CHO. 4.- La constante de equilibrio de la reaccin: CO2(g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g)

Vale 0,10 a 690K. Cul es la presin de equilibrio de cada sustancia si se introducen 0,50 moles de CO2 y 0,50 moles de H2 en un matraz de 3,0 litros y se calienta la mezcla a 690K?.

Dato: R = 0,082 atm.l.mol-1.K-1. Respuesta: En las condiciones que se nos plantea el problema hay que tener en cuenta que a 690K, el nmero de moles gaseosos de productos es igual al nmero de moles de reactivos y por lo tanto Kp = Kc; ya que Kp = Kc (RT)n y como n = 0, se produce una igualdad entre las dos constantes de equilibrio. Procedemos a plantear el equilibrio: CO2 (g) + Moles iniciales: Moles que reaccionan: Moles equilibrio: 0,50 x 0,50 x 0,50 H2 (g) 0,50 CO (g) + 0 x x H2O (g) 0 x x

El nmero total de moles ser: n total moles = 0,5 x +0,5 x + x +x = 1 Sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio:

Luego las concentraciones de las especies presentes en el equilibrio seran: Moles CO2 = moles H2 = 0,50 -0,122 = 0,378 Moles CO = moles H2O = 0,122 Procedemos a calcular la presin total para seguidamente obtener las correspondientes presiones parciales: P.V = n.R.T, de donde P = n.R.T./V = 1.0,082.690/3 = 18,86 atm.

5.- Ajuste por el mtodo el in-electrn, la reaccin: HNO3 + Cu Cu(NO3)2 + NO + H2O

Indicando, de forma justificada, las semirreacciones de oxidacin y reduccin, cul es la especie oxidante y cul la reductora. Qu volumen de NO, medido a 1 atmsfera de presin y a 273K, se desprender si se oxidan 3 g de Cu metlico?. Datos: Masa atmica: Cu = 63,5; R = 0,082 atm.l.mol-1.K-1. Respuesta: Procedemos a determinar los estados de oxidacin de las distintas especies qumicas para ver cuales son los elementos que presentan cambios en su nmero de oxidacin.

Vemos que los elementos que cambian su nmero de oxidacin son el nitrgeno que pasa desde +5 a +2 y el cobre que pasa desde 0 a +2. Las semirreacciones correspondientes seran: NO3 Cu0 NO Cu2+

A continuacin procedemos a ajustar primero en masa: NO3 + 4 H+ Cu0 Y luego en carga: NO3 + 4 H+ + 3 eCu0 Ajustamos y nos queda: 2 x (NO3 + 4 H+ + 3 e3 x (Cu0 NO + 2 H2O) NO + 2 H2O NO + Cu2+ 2 H2O

Cu2+ + 2 e-

Cu2+ + 2 e- )

. 2 NO3- + 8 H+ + 3 Cu de donde resulta: 8 HNO3 + 3 Cu 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H 2O 2 NO + 3 Cu2+ + 4 H2O

La especie oxidante es la que captura los electrones reducindose, es decir, el HNO 3, mientras que la especie reductora es la que proporciona los electrones que provocan la reduccin de la otra especie, mientras que ella se oxida, es decir el cobre (Cu). Finalmente nos piden calcular el volumen de NO en condiciones normales (0C = 273K y 1 atm de presin) se desprender al oxidar 3 g de Cu metlico. N de moles de Cu = 3/63,5 = 0,047 moles De acuerdo con la ecuacin ajustada, los clculos esquiomtricos seran:

De donde resulta que: x = 0,031 moles de NO. El volumen que ocupan estos 0,031 moles de NO en las condiciones indicadas sera: P.V = n. R.T, de donde, V = n.R.T./P = 0,031.0,082.273/1 = 0,69 litros

CRITERIOS ESPECFICOS DE CORRECCIN. 1.- Cada grupo correcto. Cada periodo correcto. Mayor afinidad electrnica. Mayor potencial de ionizacin. 2.- a) Cada ecuacin correcta. b) Cada ecuacin nombrando las especies. Identificacin de cada acidez/basicidad. 3.- Cada especie correcta. 0,2 puntos. 0,2 puntos. 0,4 puntos. 0,4 puntos. 0,5 puntos. 0,4 puntos. 0,1 puntos. 0,125 puntos.

Cada definicin correcta. 4.- Clculo de P total. puntos. Identificacin del valor de Kp = Kc. Clculo de las presiones parciales. 5.- Cada semirreaccin correcta. Reaccin global correcta. puntos. Clculo del n de moles de NO Clculo del Volumen de NO

0,125 puntos. 0,8

0,2 puntos. 1 punto. 0,4 puntos. 0,2

0,5 puntos. 0,5 puntos