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REA 1 FSICO-MATEMTICAS

Grado: 6 Clave: 1709 Plan: 96






GUA DE ESTUDIO

FISICOQUMICA




















UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
Mxico, 2009.
Autores: Jos Manuel Villarreal Huerta






2
Escuela Nacional Preparatoria
Directora General: Mtra. Silvia E. Jurado Cullar
Secretario Acadmico: Bil. Alejandro Martnez Prez
































Diseo de portada: DCV. Cintia Amador Saloma
2 edicin: 2009
Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Escuela Nacional Preparatoria
Direccin General
Adolfo Prieto 722, Col. Del Valle
C. P. 03100, Mxico, D. F.
Impreso en Mxico
ISBN (en trmite)




3

PRESENTACIN


La Escuela Nacional Preparatoria ha trabajado durante casi 145 aos en la formacin de
jvenes llenos de ideales y metas por cumplir, con deseos de superacin y comprometidos
con su pas, a quienes tenemos que guiar y conducir hacia el logro de sus xitos
acadmicos, factores que reforzarn su seguridad personal.

Las herramientas que adquieran los estudiantes, durante esta etapa escolar, sern
fundamentales, columna vertebral que sostenga sus estudios profesionales, con lo que el
desarrollo de habilidades y actitudes se ver reflejado en su futuro prximo.

Es nuestra responsabilidad dotar a los alumnos de todos los materiales didcticos que
ayuden a enfrentar los retos de adquisicin del aprendizaje, para que continen con sus
estudios de manera organizada, armnica y persistente.

Por lo mismo, los profesores que integran esta dependencia universitaria, trabajan de
manera colegiada; ponen toda su energa en desarrollar las Guas de estudio para aquellos
alumnos que, por cualquier razn, necesitan presentar un examen final o extraordinario y
requieren elementos de apoyo para aprobarlos y concluir sus estudios en la Preparatoria.

La presente Gua de estudio es un elemento didctico que facilita la enseanza y el
aprendizaje. Se puede utilizar de manera autodidacta o con la ayuda de los muchos
profesores que a diario brindan asesoras en cada uno de los planteles de la Escuela
Nacional Preparatoria.

Continuaremos buscando ms y mejores elementos didcticos: presenciales y en lnea, con
el objetivo de ayudar a nuestros alumnos a que aprueben y egresen del bachillerato.

Slo me resta desearles xito en su camino personal y profesional.




Juntos por la Escuela Nacional Preparatoria.


Mtra. Silvia E. Jurado Cullar Directora General




4

UNI VERS I DAD NACI ONAL AUTNOMA DE MXI CO
ES CUELA NACI ONAL PREPARATORI A



Gua de estudio














5



Siete claves para
preparar el examen







1. -Estudiar es la nica forma de aprender, no es difcil, si t
quieres hacerlo. En un principio te costar trabajo entender,
pero conforme pases a otros temas veras que te llegar a gustar,
persevera y logrars pasar el examen.

2. -Es importante que consultes libros, asiste a la biblioteca de
tu plantel y lee lo ms que puedas, en esta gua encontraras
referencias para cada uno de los temas que debes aprender
3. - Con la ayuda de esta gua prepara resmenes de las
unidades elabora una sntesis de cada unidad
4. -Resuelve la mayor cantidad de ejercicios, en esta gua
encontraras algunos pero es importante que estudies y resuelvas
los ejercicios de t curso.










5. -Si tienes alguna duda consulta con tu profesor de
fisicoqumica, l con gusto te atender si ve que tu ests
haciendo un esfuerzo por aprender

6. -En ocasiones tendrs que hacer uso de
conocimientos previos sobre todo de tus materias de
fsica y de qumica es importante que tengas a la mano
tus libros de texto de estos cursos

7. -En la tabla siguiente encontrars una simbologa,
estos smbolos aparecern dentro de la gua, memoriza
los conceptos que se te indican, en particular estudia
donde aparece el smbolo correspondiente, ejerctate en
resolver problemas parecidos a los que se te indican con
el smbolo de ejercicio, Prubate a ti mismo con los
ejercicios donde aparece el smbolo correspondiente
S D O . D E L O S I C O N O S
Prueba
Memorizar
Ejercicio
Revisin del libro
6



CONTENIDO
1. - ESTRUCTURA ATMICA Y
PERIODICIDAD ...................................... 8
1 .1--TEORA CUNTICA DEL TOMO ......... 8
1.1.1. - Sntesis cronolgica del
concepto de tomo desde los griegos
hasta Rutherford ................................... 8
1.1.2. -Max Planck y los cuantos de
energa. Einstein y los fotones ........... 10
1.1.3. - Espectro electromagntico y la
teora cuntica, Bohr, Sommerfeld,
nmeros cunticos............................... 13
1.1.4. - De Brglie, Heisenberg,
Schrdinger, Pauli y los conceptos de
orbital y espn del electrn, modelo de
nube de carga negativa ....................... 19
1.1.5. - Pauli, Configuracin electrnica
y periodicidad qumica........................ 21
1.1.6. -Informacin sobre el modelo
estndar (cuarks y gluones) ................ 22
1.1.7. -Relacin de la ubicacin de los
elementos en la tabla peridica con su
electronegatividad, energa de
ionizacin, volumen y radio inico y
atmico ................................................ 23
PROBLEMAS ............................................. 27
2. - ENLACES Y ESTADOS FSICOS
..................................................................... 29
2.1. - ENLACES Y NOMENCLATURAS ......... 29
2.1.1. - Nombres, frmulas, enlaces y
propiedades de las sustancias inicas. 30
2.1.2. - Nombres frmulas, enlaces y
propiedades de las sustancias
moleculares (covalentes polares y no
polares). .............................................. 32
2.1.3. - Puentes de hidrgeno ............. 32
2.1.4. - Enlaces y propiedades de las
substancias metlicas .......................... 33
2.2. - ESTADOS FSICOS ............................ 33
2.2.1. -Modelo cintico molecular
elemental de los estados fsicos .......... 34
2.2.2. -Cambios de fase ....................... 35
2.3. - GASES ............................................. 36
2.3.1. -Presin, volumen y temperatura.
Condiciones estndar (STP o normales)
............................................................. 36
2.3.2. -Leyes de los gases. ................... 37
2.3.3. -Ecuacin General del Gas ideal37
2.3.4. -Ecuacin de Van der Waals ..... 38
2.3.5. -Ecuacin del Virial. ................. 39
2.3.6. -Ley de las Presiones parciales de
Dalton ................................................. 39
2.3.7. -La ley de difusin de los gases de
Graham. .............................................. 40
2.4. - LQUIDOS Y SLIDOS ...................... 40
2.4.1. -Propiedades de los lquidos ..... 40
2.4.2. -Enlaces en los slidos .............. 41
2.4.3. -Redes cristalinas ...................... 42
2.4.4. -Celdas Unitarias ...................... 43
2.4.5. -Rayos x ..................................... 43
2.4.6. -Difraccin de Bragg ................ 43
2.4.7. -Empaquetamiento compacto.... 44
2.4.8. -Diagrama de fase..................... 45
PROBLEMAS ............................................. 45
3. TERMODINMICA .................... 48
3.1.- LEY CERO DE LA TERMODINMICA .. 48
3.1.1. -Generalidades .......................... 48
3.1.2. -Concepto de calor, temperatura y
equilibrio trmico................................ 48
3.2. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA.
................................................................. 49
3.2.1. -Energa interna, calor y trabajo.
Ecuacin. ............................................ 49
3.2.2. -Trabajo de expansin o de
compresin. ......................................... 50
3.2.3. -Termoqumica .......................... 52
3.2.4. -Ley de Hess. ............................. 52
3.3. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA
................................................................. 53
3.3.1. -Entropa ................................... 53
3.3.2. -Eficiencia de una mquina trmica.
............................................................. 54
3.3.3. -Energa libre de Gibbs,
espontaneidad. .................................... 54
3.4. -EQUILIBRIO QUMICO ....................... 55
3.4.1. Constante de equilibrio ........... 56
3.4.2. Principio de Le Chtelier........ 56
PROBLEMAS ............................................. 56
4.- ELECTROQUMICA ...................... 59
4.1. ELECTROQUMICA ........................... 59
7
4.1.2. Unidades elctricas: ............... 59
4.1.3. Reacciones de oxidacin-
reduccin. ............................................ 60
4.1.4. Balanceo de ecuaciones por el
mtodo de ion-electrn........................ 62
4.1.5. Clculos estequiomtricos: ..... 64
4.2. CELDAS ........................................... 65
4.2.1. Celda voltaica ......................... 65
4.2.2. -Potencial estndar de reduccin
............................................................. 66
4.2.3. -Pilas y bateras ........................ 68
4.2.4. Celdas electrolticas ................ 68
4.2.5. -Electrlisis ............................... 69
4.2.6. -Leyes de Faraday ..................... 69
4.2.7. -Galvanoplastia ......................... 70
4.3. CORROSIN ..................................... 71
4.3.1.-Corrosin y economa............... 71
4.3.2.- Corrosin y condiciones que la
favorecen ............................................. 71
4.3.3.- Prevencin de la corrosin ...... 71
PROBLEMAS ............................................. 72
SOLUCIN A LOS PROBLEMAS .... 74
BIBLIOGRAFA ..................................... 75
8







1 .1--Teora Cuntica del tomo


1.1.1. - Sntesis cronolgica del concepto de tomo desde los griegos hasta
Rutherford

En esta parte es importante que tengas una visin panormica de lo que a
lo largo de la historia se ha pensado del tomo, para sintetizar lo anterior es
recomendable que analices y memorices los datos ms importantes de la siguiente
tabla, en ella se hace una sntesis cronolgica
1
de los modelos del tomo:

FECHA Y
LUGAR
CIENTFICO INVESTIGACIN CONCLUSIN
450 a.d.c
Grecia.
Leucipio y Demcrito Especulan sobre la composicin de la materia
y establecen la primera teora atmica.
tomo la mnima partcula indivisible que
constituye a la materia
350 a.d.c.
Grecia
Epicuro Especula sobre la composicin de la materia Asume la teora de Demcrito
91-53 a.d.c.
Roma
Tito Lucrecio Caro De Rerum Natura poema atomista La materia se compone de corpsculos
indivisibles
1661
Inglaterra
Robert Boyle Nuevo concepto de los elementos qumicos Corpsculos indivisibles como
componentes de la materia
1808
Inglaterra
Jhon Dalton Nueva teora atmica e inicia la
experimentacin en este campo
Cuatro postulados y un modelo atmico
1855
Inglaterra
Jhon Heinrich Geissler Descarga en tubos de vaco Rayos Catdicos
1866
Alemania
Wilams Crookes Descarga en tubos de vaco Tubo de rayos catdicos
1866
Alemania
Eugene Goldstein Descarga en tubos de vaco Rayos Canales
1874 George Jhonstone Teora atmica de la electricidad Llama electrn a la unidad elctrica y le da

1
Sntesis cronolgica preparada por el profesor Rolando Barrn de la Escuela Nacional
Preparatoria de la UNAM
1. - ESTRUCTURA ATMICA
Y PERIODICIDAD
9
Inglaterra Stoney un valor de 0.3 x 10
-10
ues.
1896
Francia
Henry Beckerel Estudios con minerales de Uranio sobre
placas fotogrficas.
Descubrimiento de la radioactividad
natural en este elemento
1897
Inglaterra
William Thomson Descarga en tubos al vaco con colimador
(imn) y pantalla de ZnS
Descubrimiento del electrn e
-
, como
partcula con carga negativa, primer
modelo atmico.
1898
Alemania
Wilhem Wein Estudio de partculas Descubre el protn p
+
.
1898
Francia
Piere Curie y Marie
Sklodowska de Curie
(esposos Curie)
Inician investigaciones en minerales como la
pechblenda y logran aislar el Polonio y el
Radio
Confirman que la radioactividad natural
existe en varios elementos y que emiten
radiaciones del tipo o, |,
1900
Alemania
Max Planck Estudia cuatro fenmenos: radiacin de
cuerpo negro; efecto fotoelctrico; tamao y
estabilidad de los tomos; espectros de
emisin
Teora cuntica
1902
Inglaterra
Ernest Rutherford
Frederick Sody
Estudian la radioactividad Teora de la desintegracin radioactiva.
Segundo modelo atmico
1903
Inglaterra
C.T.R. Wilson Cmara de niebla (vapor de H2O) se
determina la carga del electrn e
-

q = 3.1 x 10
10
ues
1906
Estados Unidos
Robert A. Millikan Cmara de niebla (vapor de aceite) se
determina la carga del e
-

q = 4.65 x 10-10 ues.
q (actual) = 4.80298 0.0002 x 10-10 ues.
1908
Francia
Henry Beckerel
Pierre y Marie Curie
Aslan el radio y descubren que las sustancias
radioactivas emiten
Rayos o con carga (+)
Rayos | con carga (-)
Rayos sin carga
1911
Inglaterra
Ernest Rutherford Bombardea con partculas lminas de oro La parte central del tomo es el ncleo
donde se concentra la mayor cantidad de
masa, su dimetro es 10000 veces menor
que el del tomo y la mayor parte de este
es espacio libre.

10
Dos son los modelos que merecen mencin especial, el de Thomson y el
de Rutherford:
Thomson en los inicios del siglo XX propuso un modelo para explicar la
composicin de los tomos, l sabia que los electrones formaban parte de los
tomos y que la materia en principio es neutra, de lo anterior, propuso que los
tomos estaban constituidos por carga positiva s distribua uniformemente a travs
del tomo y que los electrones lo hacan en capas esfricas concntricas (modelo de
panque con pasas)
Sin embargo en los experimentos de Rutherford, en donde se bombardean
laminas de oro con partculas alfa (ncleos de helio) de carga positiva, se encontr
que algunas partculas alfa rebotaban, esto slo poda pasar si dentro de las
lminas se tuviera la carga positiva concentrada en lugares bien definidos. Es decir
estos experimentos mostraron, que la carga positiva estaba concentrada en el ncleo
del tomo. Rutherford concibi al tomo como un pequeo sistema planetario en
donde la carga positiva estaba en el centro formando el ncleo y los electrones con
carga negativa girando alrededor de ste (modelo planetario). Este modelo desde el
punto de vista de la fsica clsica era inestable ya que se saba que una partcula
cargada (electrn) que se acelera, radia energa y por lo tanto debe perderla. As que,
el electrn perdera energa y se precipitara al ncleo del tomo, cosa que no ocurre
en la naturaleza, ya que los tomos son estables.
En el intento de explicar el comportamiento de los electrones en un tomo.
Bohr postula algunos hechos que sorprenden a los fsicos de sus tiempos y que
cambiaran, de forma radical, el entendimiento de la composicin de la materia. Para
poder entender estos postulados es conveniente estudiar los antecedentes que
rodeaban el pensamiento de los fsicos en estos tiempos. Dos de los fenmenos que
son dignos de mencionarse son: La explicacin que hace Planck de la radiacin de
un objeto a alta temperatura, y el efecto fotoelctrico.
1.1.2. -Max Planck y los cuantos de energa. Einstein y los fotones

P L ANCK Y L OS C UANT OS DE ENERG A
Al observar un pedazo de metal incandescente, vemos que emite luz. Los fsicos de
principio de siglo tambin se interesaron por ste fenmeno, y lo analizaron, las
observaciones de ste fenmeno son las siguientes: Si se calienta un pedazo de metal
como el cobre o el hierro, el primer cambio notable se produce alrededor de los
1000 Kelvin en donde el metal emite un resplandor rojo mate, a medida que el metal
se calienta la radiacin va cambiando de color, primero anaranjado y despus a
blanco. Para analizar ms precisamente esta radiacin, la luz que emite el metal se
hace pasar por un prisma de tal manera que se observa la descomposicin de la luz.
La primera aparicin de la luz visible se observar en el extremo rojo del espectro. A
medida que la temperatura del metal aumenta, la luz se esparce por el espectro, y
cuando el metal llega al rojo blanco, se ve toda la gama de colores visibles, desde el
rojo hasta el violeta.
Ernest Rutherford
Joseph John Thomson
Niels Henrik David Bohr
Sandoval Vallarta fsico mexicano
aparece sentado al lado de Bohr
Max Karl Ernst Ludwig Planck
11
Lo que el espectroscopio (prisma) ha hecho en este experimento, es separar
todas las ondas electromagnticas de acuerdo a su longitud de onda, desde las de
mayor longitud de onda (rojas) por un lado hasta las de menor longitud de onda
(violetas) por el otro. Si se mide la intensidad de la luz emitida de cada color (, 3),
entonces se puede construir una grfica de intensidad contra longitud de onda. Si
adems asociamos la intensidad de la onda con la energa de sta, los resultados son
los siguientes:

Un hecho interesante es que, el mximo de la energa radiada se desplace a
longitudes de ondas ms y ms cortas a medida que se eleva la temperatura, es decir;
entre la temperatura a la que se encuentra el metal y la longitud de onda asociada al
valor mximo de la energa, hay una relacin inversamente proporcional (ley de
Wien)
Para poder explicar el comportamiento de la radiacin de un cuerpo
caliente, Max Planck supuso que la materia se compone de gran nmero de
partculas oscilantes, segn la teora clsica la frecuencia con la que pueden vibrar las
partculas puede ser cualquiera. Sin embargo esto nos lleva a que la radiacin debe
ser muy grande para longitudes de onda muy cortas lo que contradice el
experimento. La solucin que encontr Planck a estas contradicciones es considerar
que las frecuencias de la vibracin slo pueden estar dadas por un nmero entero de
una constante la llamada constante de Planck. Es decir cuando las partculas que
forman la materia radian lo hacen en forma de ondas electromagnticas, en paquetes
de energa segn la ecuacin:
v h E = ,

EI NS TEI N Y EL EF ECT O F OT OEL CT RI CO.
Todos hemos visto el arco (chispazo) que se produce entre dos cables
conectados a una batera, este arco es producido por una corriente de electrones,
que viaja desde un cable a otro. El efecto fotoelctrico fue descubierto por Henrich
Hertz en 1877, Hertz se dio cuenta que exista una distancia mxima a la cual tena
que colocar los cables para que hubiera una descarga, es decir para distancias ms
Fig. 1.- Grfica de
Energa radiada Vs. Longitud
de onda, se muestra para 3
temperaturas A) 1000K
B)2000K C)3000K . Se nota
como para temperaturas ms
altas el mximo de energa se
desplaza a longitudes de onda
ms cortas

Ecuacin de Planck para un
paquete de energa E donde
h es la llamada constante de
Planck y tiene el valor de
6.24 x 10
34
J s, y v es la
frecuencia de la radiacin.

12
grandes ya no haba descarga, sin embargo cuando los cables estaban iluminados
con luz ultravioleta, si haba descarga para distancias ms grandes.
Un ao despus en el experimento de Hallwachs, la luz de un arco de
carbn es enfocada por medio de una lente de cuarzo sobre una placa de cinc
metlico. Cuando la placa se carga negativamente y la luz se enciende, la laminilla del
electroscopio acoplado desciende lentamente. Desciende porque parte de los
electrones que constituyen el cinc salen de la placa en el punto iluminado P (ver la
siguiente figura). Cuando se experimenta con una placa cargada positivamente
entonces el electroscopio no se descarga. El electroscopio tampoco se descarga si en
el experimento se pone la placa cargada negativamente, pero se inserta un vidrio
entre la lente y la placa de cinc. Como el vidrio comn transmite la luz visible y la
infrarroja, pero no la ultravioleta, de las experiencias anteriores se deduce que la luz
ultravioleta es la que afecta la emisin de fotoelectrones, (fotoelectrn es el
nombre que se le da a los electrones emitidos por el efecto de la luz incidente sobre
un metal), esto generalmente es cierto para casi todos los metales conocidos. Unos
pocos elementos, especialmente los metales alcalinos, litio, sodio, potasio, rubidio y
cesio son la excepcin a esta regla ya que emiten fotoelectrones an cuando la luz
incidente pertenece al espectro visible.

Se puede medir la velocidad de los fotoelectrones, las mediciones de tales
velocidades demuestran que la velocidad no aumenta a medida que crece la
intensidad de la luz, sin embargo al aumentar la intensidad de la luz aumenta el
nmero de fotoelectrones, la siguiente tabla expresa de manera condensada los
resultados experimentales

S la intensidad de la luz S la frecuencia de la luz

Aumenta Disminuye Aumenta Disminuye
Corriente* de
fotoelectrones
Aumenta Disminuye No cambia No cambia
Velocidad de
fotoelectrones
No cambia No cambia Aumenta Disminuye
* Recuerda que la corriente se define como la cantidad de electrones por unidad de
tiempo
Albert Einstein
13
Para poder explicar el efecto fotoelctrico y siguiendo las ideas de Planck.
Einstein propuso que las ondas luminosas consisten de diminutos paquetes de
energa llamados fotones o cuantos, estos paquetes de energa inciden en el material,
el cual en una primera aproximacin se puede considerar como un mar de
electrones amarrados a sus tomos, Los fotones chocan con los electrones de tal
manera que si en este choque los fotones pierden toda su energa entonces se debe
cumplir que:
Energa del fotn incidente = Energa de amarre del electrn + Energa de
movimiento del electrn
Einstein supuso que la relacin de Planck era vlida para la radiacin incidente, por
lo que pudo expresar esta relacin en forma matemtica como:
2
2
1
mv w hf + = .
Donde h es la constante de Planck, f es la frecuencia de la luz incidente, w
es la energa necesaria para poder arrancar a un electrn de su tomo, m es la masa
del electrn y v es la velocidad con que sale el electrn del tomo.
A la energa de la luz incidente, necesaria para poder arrancar un electrn de
su tomo se le conoce como umbral fotoelctrico. Segn la ecuacin anterior
tendremos, w hf
o
= , en donde f
o
representa la frecuencia de la luz incidente para
la cual se tienen electrones libres en el material sin energa cintica
De la explicacin de los dos fenmenos anteriores podemos concluir que la
energa de las ondas electromagnticas est cuantizada, es decir solo se presenta en
mltiplos enteros de una constante.
1.1.3. - Espectro electromagntico y la teora cuntica, Bohr, Sommerfeld,
nmeros cunticos.

EL ES P ECT RO EL ECTR OMAGNTI C O
El sol es una fuente de cantidades gigantescas de radiacin. La radiacin
tambin la emiten las lmparas incandescentes, las lmparas fluorescentes y las
flamas etc. Una parte de esta radiacin puede estimular la retina del ojo humano, a
sta radiacin se le llama luz. Pero mucha de la radiacin que proviene de estas
fuentes, el ojo no la percibe y tiene otros nombres, como ondas infrarrojas, ondas
ultravioleta y ondas de radio etc. Estas ondas pueden percibirse por otros medios.
A pesar de recibir diferentes nombres, el fenmeno en esencia es el mismo,
es decir un campo magntico y un elctrico oscilando, la velocidad con la que viaja
es la misma que la velocidad de la luz 3 x 10
8
m/s. La nica diferencia es la
frecuencia de oscilacin. En muchos libros (, 3) aparecen grficas del espectro
14
electromagntico en donde se ven los diferentes nombres que recibe esta radiacin y
el intervalo de longitudes de onda y de frecuencia en el que se encuentran.
La radiacin que emite una fuente luminosa regularmente est compuesta
por diferentes longitudes de onda. Esta luz se puede analizar hacindola pasar por
un prisma como ya fue descrito en la seccin anterior o por una rejilla de difraccin
que separe las diferentes longitudes de onda que la componen, en el estudio de la
estructura del tomo es determinante esta descomposicin, ya que a travs de este
proceso es como se tiene informacin del interior de los tomos.

B OHR Y L OS NI VEL ES DE ENERG A DEL T OMO DE HI DRGENO
Tomando como antecedente las teoras de Planck y Einstein, antes descritas,
estamos preparados para estudiar la teora de Bohr para el tomo de hidrgeno,
Bohr supuso que un tomo de hidrgeno, consiste de un ncleo con carga positiva
y un electrn de carga negativa girando en una rbita circular alrededor de l. Ya que
el ncleo es aproximadamente 2000 veces ms pesado que el electrn, se puede
suponer que el ncleo est en reposo.
Segn este modelo la fuerza que mantiene dando vueltas al electrn
alrededor del ncleo es la fuerza electrosttica esta fuerza est dada por la ley de
Coulomb F
e
, adems para un movimiento circular uniforme sabemos (, 3) la
expresin para la fuerza centrpeta F
c
. Combinando estas dos expresiones tenemos:
15
2
r
ee
k F
e
= ;
r
v
m F
c
2
= =>

r
v
m
r
ee
k
2
2
=
en donde m es la masa del electrn, v es su rapidez, e es su carga, y r es el radio de su
orbita, k es una constante con el valor 9 x 10
9
N m
2
/C
2
,
Sin embargo como ya dijimos, la electrodinmica clsica predeca que el
electrn radiara energa y por lo tanto se colapsara hacia el ncleo del tomo, Bohr
postul que el electrn no se poda mover en cualquier rbita bajo las condiciones
anteriores, sino slo en ciertas rbitas bien definidas y discretas, el radio de su rbita,
estaba determinado por la ecuacin anterior y por la regla de que el momento
angular L( ,3) del electrn debe ser un mltiplo entero de la constante de Planck
entre 2t, en ecuaciones tenemos
L = t 2 nh mvr = con n un nmero entero
Donde: L = mvr es el momento angular, y h es la constante de Planck
Despus de un poco de lgebra se llega a la siguiente ecuacin que nos
define las posibles rbitas que puede tener el electrn, en el tomo de hidrgeno:
k me
h n
r
2 2
2 2
4t
=
Si sustituimos los valores de las constantes conocidas (,3) obtenemos que en la
rbita ms cercana al ncleo r tiene el valor de 0.529 x 10
-10
m, en la segunda rbita r
es cuatro veces mayor y la tercera nueve veces ms grande. Al nmero n se le llama
el nmero cuntico principal. De la misma manera la energa estar dada por la
expresin:
2 2
2 4 2
2
h n
k me
E
t
= , donde el signo menos indica que el electrn esta amarrado al
ncleo
La tercera y ltima suposicin de Bohr respecto al tomo de hidrgeno,
corresponde a la emisin de luz. Bohr estableci que un electrn no emite luz
mientras est en una de las rbitas establecidas por el nmero cuntico principal n,
slo lo hace cuando salta desde una rbita a otra. La frecuencia de la radiacin, no
est determinada por la frecuencia de las revoluciones del electrn, sino por la
diferencia de energas de las rbitas inicial y final, y est dada por la relacin de
Planck
v h E E
i f
=
16
Aqu, E
i
es la energa de la rbita inicial, E
f
es la energa de la orbita final, v es la
frecuencia de la luz radiada y h es la constante de Planck. El xito de la teora de
Bohr se debe a que con estas suposiciones, se predeca la frecuencia de la luz que
radiara un tomo de hidrgeno, haciendo los clculos necesarios se puede ver que la
teora concuerda con lo observado experimentalmente.
Bohr y Stoner propusieron una extensin del modelo orbital del hidrgeno,
para incluir a todos los dems elementos qumicos, en este modelo cada tomo est
compuesto de un ncleo cargado positivamente con un nmero de electrones
alrededor de l.
Aunque el ncleo es una componente relativamente pequea, menor de
10
-14
m de dimetro, contiene casi toda la masa del tomo, una masa igual al peso
atmico en unidades de masa atmica.
La carga positiva que se encuentra en el ncleo es numricamente igual al
nmero atmico Z, y la determina el nmero de electrones colocados en las rbitas.
Por ejemplo el tomo de helio tiene un nmero atmico Z = 2, por lo que tiene dos
cargas positivas en el ncleo y dos electrones fuera. Un tomo de litio tiene nmero
atmico Z = 3, es decir tiene tres cargas positivas en el ncleo y tres electrones en el
exterior. Las rbitas en que estn confinados los electrones, son las rbitas de Bohr
para el tomo de hidrgeno, con n = 1,2,3,... y se les llama capas electrnicas.
Siguiendo la tabla peridica de elemento en elemento, empezando con el hidrgeno,
se agregan electrones uno despus de otro, completando una capa y luego otra. Una
capa esta llena cuando se han puesto 2 n
2
electrones, de esta manera en la primera
capa caben 2 electrones, en la segunda 8, en la tercera 18 etc.
S OMMERF EL D Y S US RB I T AS EL P TI CAS
Unos meses despus de que Bohr publicara sus trabajos acerca del tomo
de hidrgeno, Sommerfeld ampli la teora cuntica del tomo para incluir rbitas
elpticas. El resultado final de su teora demuestra que los electrones en cualquier
nivel permitido de energa con n = 1, 2, 3 etc. se pueden mover en n posibles
rbitas. Cada una de estas rbitas tiene la misma energa y solo difieren en el
momento angular L, el cual es un mltiplo entero de h/2t .
t 2
h
L =
En donde es un nmero entero que puede tomar los valores desde 0 hasta n-1.
Por ejemplo para n = 3 hay tres rbitas con las designaciones de = 0, =
1, = 2, todas con la misma energa. La orbita circular con el radio dado por la
teora de Bohr corresponde a =2 y para = 1 y =0 las rbitas son elpticas.
Es prctica comn asignar letras a los valores de , as a un valor de = 0 se
le asigna la letra s, al valor de = 1 la letra p y a = 2 la letra d y de aqu en orden
Arnold Johannes Wilhelm
Sommerfeld
17
alfabtico, por ejemplo para un electrn que est en el nivel de energa n = 3 y con
un valor de = 0 entonces podemos decir que est en el nivel 3s etc. Como ya
dijimos a n se le conoce como el nmero cuntico principal, en esencia nos da el
valor de la energa y a ahora se le conoce como el nmero cuntico orbital y en
esencia nos mide la magnitud del momento angular.
Cada una de las rbitas permitidas por el modelo de BohrSommerfeld del
tomo de hidrgeno, se convierte en una subcapa, a la cual se incorporan los
electrones para estructurar los elementos de la tabla peridica, en el esquema de
Bohr- Stoner, estas subcapas pueden tabularse de la siguiente manera

N\
0 1 2 3 4
1 1s
2 2s 2p
3 3s 3p 3d
4 4s 4p 4d 4f
5 5s 5p 5d 5f 5g

EL EF ECT O ZEEMAN
El siguiente problema en demandar otro nmero cuntico fue el
mencionado por Faraday, quien estaba convencido de que el magnetismo debera de
afectar a la luz, de acuerdo con esto Pieter Zeeman (1896) contando con la ventaja
de un electroimn poderoso y una rejilla fina de difraccin, coloc una fuente de luz
de sodio en el campo magntico producido por el electroimn, (, 3) con la rejilla
de difraccin se pudo analizar la luz emitida, el resultado de este experimento revel
que la luz emitida con campo electromagntico era diferente a la emitida sin campo
magntico, es decir el campo magntico afectaba la forma en que los tomos
emiten luz.
Si se descompone la luz en sus diferentes longitudes de onda entonces en un
patrn de difraccin en donde haba una lnea aparecen ms lneas (ver figura):
Es decir los electrones que estaban en cierto nivel de energa cuando no
exista campo electromagntico, despus de aplicar el campo se sitan en niveles de
energa bien definidos.
La explicacin a este fenmeno la dieron Debye y Sommerfeld, quienes
dieron por hecho que el electrn giraba alrededor del ncleo y siendo ste una
partcula cargada, en realidad es una corriente elctrica, esta corriente elctrica
genera su propio campo magntico, este campo se parece al producido por un imn
de barra, y como sabemos ( , 2) la energa que posee un imn de barra colocado
en un campo magntico depende de la orientacin del imn respecto al campo
externo, por lo tanto dependiendo de las posibles orientaciones del imn (direccin
de la corriente y por lo tanto del movimiento del electrn) el electrn tendr
Pieter Zeeman
18
diferentes energas. Estas energas segn el experimento no pueden tener cualquier
valor, sino solo valores bien definidos, para resolver el problema Debye y
Sommerfeld, utilizaron el momento angular L para caracterizar el movimiento del
electrn, la siguiente figura te dar una imagen pictrica de este vector,

y establecieron una regla de cuantizacin, diciendo que el vector momento angular,
slo poda tener orientaciones bien definidas respecto al campo externo, ellos
expresaron esto matemticamente diciendo que la componente del vector L
z
a lo
largo del vector campo magntico, slo poda tomar los siguientes valores
h m L
z
= con

m un nmero entero que va desde a .


Sommerfeld llam a esto, la cuantizacin espacial y a

m se le conoce
como el nmero cuntico magntico. Entonces el nmero mximo de electrones
permitido en cualquier subcapa est dado por la relacin
) 1 2 ( +
Casi en el momento en que qued resuelto el problema del efecto Zeeman,
las cosas se complicaron de nuevo. Aunque haba lneas que se comportaban de
acuerdo con la teora, en 1897 se descubri que haba otras, como las del sodio, que
se dividieron en un conjunto enloquecedor de lneas al aplicar un campo magntico.
Desde el punto de vista clsico un objeto como la Tierra puede tener cualquier valor
de cantidad de movimiento angular debido a su giro, pero esto no es posible a nivel
atmico. Para explicar los resultados experimentales se introdujo el nmero cuntico
(s), de la magnitud de la cantidad de movimiento angular de giro, llamado de espn
por su nombre en ingls, y que slo puede tener el valor, s = , por ejemplo, los
electrones son partculas de espn , De nuevo se aplica la cuantizacin espacial,
porque el momento magntico de espn se orienta respecto aun campo magntico
aplicado. La componente del espn en direccin del campo magntico ( s
z
) se
cuantiza y es igual a:
h m s
s z
= donde m
s
solo puede tomar los valores -
Se dice que los electrones tienen espn hacia arriba () espn hacia abajo (-
). La energa del electrn en el campo magntico depende de la orientacin de su
espn, y as todos los niveles se dividen por el campo magntico aplicado.
19
Teniendo esto en consideracin el nmero mximo de electrones en cada
subcapa se modifica a 2(2+1). El 2 aparece ya que pude haber electrones con espn
hacia arriba o hacia abajo y por lo tanto cada una de las subcapas estn completas
cuando contienen el siguiente nmero de electrones


0 1 2 3 4
Subcapa s p d f g
Nmero de electrones 2 6 10 14 18

Los conceptos vertidos por Bohr y Sommerfeld acerca de la estructura
atmica, se pueden resumir diciendo, que los electrones en el tomo tienen
cuantizada su energa y la contamos con el nmero n, que la magnitud del
momento angular tambin est cuantizada y la contamos con el nmero y por
ltimo que la orientacin del momento angular tambin esta cuantizada y la
contamos con el nmero m

, cada uno de estos nmeros cunticos cumplen las


relaciones ya descritas
1.1.4. - De Brglie, Heisenberg, Schrdinger, Pauli y los conceptos de orbital y
espn del electrn, modelo de nube de carga negativa

DE BR GL I E, S CHR DI NGER, HEI S ENBERG Y MODEL O ACT UAL DEL
T OMO
Aunque las ideas anteriores describan de manera satisfactoria algunos
hechos experimentales, haca falta una teora que englobara todos estos resultados, y
de ser posible que partiera de una sola ley, alrededor de 1925 dos fsicos llegaron a
desarrollar tal teora de manera independiente. Cada uno con argumentos en
apariencia diferentes, pero que despus se demostr, decan lo mismo. Estos dos
fsicos fueron Schrdinger y Heisenberg, En este curso se estudia el punto de vista
de Schrdinger y se deja para cursos ms especializados el tratamiento de
Heisenberg. Lo nico que mencionaremos aqu es su famoso principio de
incertidumbre, el cual establece; que no podemos medir con exactitud tanto la
posicin como el mpetu (producto de masa por velocidad) de un electrn, para un
tiempo dado.
Schrdinger, aprovecho las ideas de De Brglie, quien en 1924 lleg a una
ecuacin que predeca que, todas las partculas atmicas, poseen ondas asociadas de
longitudes determinadas, dicho de otro modo, un haz de electrones o de tomos se
comportaran, en condiciones experimentales adecuadas, como un tren de ondas
luminosas o como un haz de fotones, la longitud de onda depende, segn De
Brglie, de la masa m y de la velocidad v de las partculas segn la frmula:

mv
h
=
Louis de Broglie
20
Esta ecuacin se conoce como la ecuacin de onda de De Brglie, Cuando
se trata de un electrn movindose a gran velocidad el denominador resulta ser muy
grande y la longitud de onda es corta. Es decir, que cuanto ms rpido sea el
movimiento del electrn ms corta ser la longitud de onda asociada a l.
Schrdinger imagin al electrn del tomo de hidrgeno, movindose
alrededor del ncleo como un paquete de ondas estacionarias. Para imponer esta
condicin a la rbita circular del tomo de hidrgeno de Bohr, aceptamos que el
electrn es una onda, con su longitud de onda dada por la expresin de De Brglie,
y adems suficientemente grande para envolver ms de una vez el tomo. Si se
produce un traslape total de ondas, el sistema debe estabilizarse dando como
resultado una oscilacin de ondas estacionarias, si razonamos un poco sobre este
sistema, nos daremos cuenta que cada onda estacionaria, debe contener un nmero
par de nodos. Entonces la condicin para que se produzcan ondas estacionarias,
ser que el permetro de la circunferencia sea igual a n veces , tomando el valor del
permetro igual a 2tr, y el valor de la longitud de onda dada por De Brglie, esta
condicin se convierte en:
mv
h
n r = t 2 donde n =1,2,3,...
multiplicando ambos miembros por mv/2t obtenemos
t 2
h
n mvr =
Lo que resulta exactamente igual a la relacin dada por Bohr.
Al introducir la longitud de onda de De Brglie, en forma ms general en la
teora del tomo de hidrgeno, Schrdinger (Alemania en1926) hizo una nueva e
importante contribucin a la estructura atmica, l encontr una ecuacin que
permita describir el comportamiento de los sistemas mecnicos a nivel atmico,
esta ecuacin es el anlogo de la segunda ley de Newton que has estudiado en tus
cursos de fsica.
E V
m
= + V
2
2
2


En donde V
2
es un operador diferencial, V es el potencial donde se mueve el
electrn y es una funcin que nos dice cual es la probabilidad de encontrar al
electrn en algn lugar en el espacio a un tiempo t. En todo caso lo importante de
la ecuacin de Schrdinger, es que al resolverla (encontrar la funcin +) aparecen de
manera natural los nmeros cunticos n, , m

que las otras teoras haban inventado


para poder explicar la estructura del tomo. Adems ya que slo se tiene una
funcin de distribucin del electrn se concibe al electrn como una nube de carga
Erwin Schrdinger
21
,... 3 , 2 , 1 = n
1 ,..., 3 , 2 , 1 = n

... 0 ... = m
El cuarto nmero m
s
no se obtiene directamente de la ecuacin de
Schrdinger, fue hasta 1928 en que Dirac pudo establecer una ecuacin relativista en
la que se obtienen de manera natural los cuatro nmeros cunticos.
1.1.5. - Pauli, Configuracin electrnica y periodicidad qumica

EL P RI NCI P I O DE EXCL US I N DE P AUL I
Los nmeros cunticos especifican el estado de un sistema y, en
consecuencia tienen extraordinaria importancia. Como Pauli demostr, se puede
determinar el estado de cualquier electrn atmico a travs de estos nmeros
cunticos. Adems, dos electrones de un tomo no pueden ocupar el mismo
estado cuntico es decir no pueden tener sus cuatro nmeros cunticos iguales, este
es el llamado principio de exclusin de Pauli
CONF I GUR ACI N EL ECT RNI C A Y P ERI ODI CI DAD QU MI CA
Estamos preparados, para construir la configuracin electrnica de los
diferentes tomos. Empleando el principio de exclusin de Pauli, se puede
especificar, dnde va cada electrn en un tomo. Los electrones se ordenan en
capas y subcapas en torno a los diversos ncleos, de acuerdo a las diferentes reglas
relacionadas con sus nmeros cunticos. Una capa es un grupo de estados que
tienen el mismo nmero cuntico principal. Una subcapa es un grupo ms pequeo
de estados que tienen el mismo valor de n, un orbital se especifica con tres nmeros
cunticos, n, , m

y puede contener dos electrones uno con espn hacia arriba y otro
con espn hacia abajo. A un estado se le especifica con los cuatro nmeros
cunticos, n, , m

, m
s
y contiene un electrn de acuerdo con el principio de
exclusin de Pauli. De nuevo por tradicin, a los estados de un electrn se les
asignan letras como sigue:

capa K L M N O
n 1 2 3 4 5

Una manera prctica para saber el orden en el cual se van llenando las
subcapas es el llamado principio de construccin progresiva, este principio
encontrado por Bohr indica que la configuracin electrnica del tomo con nmero
atmico Z puede obtenerse a partir de la del tomo con Z- 1, La regla dice que se
Subcapa s p d f g

0 1 2 3 4
Wolfgang Pauli
22
ocupan primero las subcapas con menor n +, si dos subcapas tienen el mismo
valor de n + entonces se llena primero el de menor n.
1.1.6. -Informacin sobre el modelo estndar (cuarks y gluones)
Hasta este momento, tenemos una visin muy general de como estn
constituidos los tomos, nos hemos enfocado a estudiar la configuracin de los
electrones dentro de los tomos, porque todos los fenmenos qumicos, se
manifiestan a travs de la interaccin de los electrones ms externos, tambin hemos
visto, que dentro del ncleo estn los protones que atraen a los electrones y
determinan la carga nuclear. Los protones junto con los neutrones aportan casi la
totalidad de la masa del tomo. Sin embargo no son todas las partculas que se
conocen, y que constituyen la materia, de hecho dos de las partculas que hemos
estudiado como elementales, no lo son, ya que hay evidencias de que estn formadas
a su vez por otras partculas. Aun antes del descubrimiento del neutrn, ya se haba
propuesto la existencia de otras partculas. Por un lado P.A.M. Dirac en 1931 predijo
tericamente la existencia de la primera antipartcula, que tendra la misma masa del
electrn pero carga opuesta, y la llamo positrn. El positrn se encontr muy poco
tiempo despus, en los rayos csmicos que llegan a la tierra. Por otro lado. W. Pauli
en 1930, al estudiar el decaimiento beta (emisin de un electrn por un ncleo
atmico), concluy que se emita otra partcula, pues de otra forma se violara el
principio de conservacin de la energa, E. Fermi bautiz a esta partcula con el
nombre de neutrino, la cual no se detect sino hasta 1956. En 1935, Yukawa
propuso que protones y neutrones se mantenan unidos en el ncleo, gracias a una
nueva partcula, con la masa de unos doscientos electrones, que hoy se conoce
como pin, y que se encontr en 1947.
Por si esto fuera poco, con el desarrollo de nuevos aceleradores de
partculas, con los cuales se bombardea el ncleo de los tomos, se detectaron
nuevas partculas, y alrededor de 1960, se conocan ms de 100, a los neutrinos junto
con otras que eran ligeras, como el electrn, se les denominaron leptones; Otras con
masas intermedias, como el pin, se les llam mesones, y a las partculas que eran
igual ms pesadas que el protn, se les llamo bariones. Los mesones y bariones
eran tantos que superaban en nmero a los elementos de la tabla peridica. Los
cientficos estaban preocupados, ya que pensaban que el universo debera de tener
un fundamento ms simple. Fue Murray Gell-Mann quien propuso que, con
excepcin de los leptones, las partculas halladas, estaban constituidas por entes ms
bsicos, a los que llam Cuarks. Los mesones estaran formados por dos cuarks y los
bariones por tres. En un principio Gell-Mann consider tres cuarks con los
nombres u, d, s (up, down, strange) que tendran cargas de + e, e, - e, ( e = la
carga del electrn) respectivamente, actualmente se considera un cuark ms el t (top)
con carga de +. En la teora aparecen cargas fraccionarias lo cual los hara
detectables mediante algn experimento, sin embargo hasta el momento no se ha
podido detectar ningn cuark aislado, Todo hace suponer que los cuarks se
mantienen firmemente unidos entre s, en el interior de los mesones y los bariones,
como si estuvieran enlazados con resortes prcticamente irrompibles, a los cuales se
les ha dado el nombre de gluones. A pesar de que no se han detectado cuarks los
cientficos tienen mucha confianza, en el modelo de los cuarks, debido a que con
23
este modelo se ha predicho la existencia de partculas que despus se han
encontrado experimentalmente.
1.1.7. -Relacin de la ubicacin de los elementos en la tabla peridica con su
electronegatividad, energa de ionizacin, volumen y radio inico y atmico

A continuacin se describen algunas de las estructuras atmicas predichas
por la teora cuntica. Principiando con el hidrgeno.
El hidrgeno ( Z = 1) tiene un electrn, y es qumicamente activo. La
energa de este electrn es de 13.6 electrn-volts
2
. Por lo que la energa necesaria
para arrancar al electrn del tomo, tambin llamada energa de ionizacin ser 13.6
eV. Su nico electrn no apareado le da una valencia (, 4) de uno, y le permite
entrar en enlaces covalentes, en los que el electrn se comparte con otro tomo. En
el estado fundamental, n = 1, =0, y. Se dice que la configuracin electrnica es un
orbital 1s de la capa K. Una vez que se combinan dos tomos de hidrgeno ( H
2
)
compartiendo sus electrones con espn hacia arriba y hacia abajo, ya no hay cargas
no apareadas y no puede unirse al grupo un tercer hidrgeno.
El helio ( Z = 2). Primero considera el helio ionizado, He
+
, el cual contiene
un ncleo de helio y un solo electrn, este tomo ser el mismo que el tomo de
hidrgeno excepto por la carga del ncleo, la fuerza de atraccin ser mayor y la
energa de ionizacin aumentar en un factor de Z
2
, entonces la energa de
ionizacin es 4x 13.6 = 54.4 eV. Lo cual concuerda con los resultados
experimentales.
Si se trae un segundo electrn, la carga del ncleo se vera apantallada por el
electrn que ya est en He
+
, as que el nuevo electrn ver una carga efectiva menor
a 2, si uno hace la estimacin correspondiente entonces tendr que Z
efe
= 1.5 la
media aritmtica entre 1 y 2, de aqu se desprende, que ( , 6) el potencial de
ionizacin es de 30 eV. Los resultados experimentales demuestran que este potencial
es de 24.6 eV. Esta diferencia es comprensible, ya que hay una repulsin entre los
dos electrones, haciendo que el potencial de ionizacin disminuya, en todo caso, este
clculo muestra, que este potencial de ionizacin es el ms grande que se calcula
para cualquier elemento. A consecuencia de esto, se ve porque el helio es inerte
qumicamente, y porqu no hay lugar para un tercer electrn en la capa n=1. No
existe fuerza qumica suficientemente intensa para suministrar los 24.6 eV que se
necesitan para sacar un electrn y as formar un Ion He
+
que pudiera interaccionar
qumicamente. Por otro lado si se intentase formar el Ion He
-
, entonces el electrn
debera de estar en el nivel de energa n =2 y desde ah vera la carga del ncleo y la
carga de los electrones que suma cero, es decir no habra fuerza que lo mantuviera
en dicho nivel de energa por lo tanto el helio no forma molculas con ningn
elemento. A este elemento y a otros de capa cerrada se les denomina gases nobles.
Los dos electrones entonces tendrn sus nmeros cunticos dados (n, , m

, m
s
)

2
Un electrn-volt es la energa que adquiere un electrn cuando se acelera en un voltaje de 1
Volt
24
igual a ( 1,0,0, - ) y ( 1,0,0, ) el otro. Es decir la capa K slo tiene 2 electrones y
esta llena. La configuracin con dos electrones es 1s
2
, en donde el sper ndice
indica la cantidad de electrones.
Litio ( Z = 3), si comenzamos con el litio doblemente ionizado, Li
2+
tiene un
espectro semejante al del hidrgeno. El litio ionizado una vez tiene un espectro
como el tpico del helio, con una Z
ef
de alrededor de 3 en vez de 2 que le
corresponde a este elemento, en virtud del principio de exclusin, el litio neutro
debe tener su tercer electrn en la capa n = 2. Para este electrn, Z
ef
debe ser algo
mayor que la unidad. As es de esperarse que el potencial de ionizacin sea algo
mayor que 13.6/n
2
= 13.6/2
2
= 3.4 eV. El Valor experimental es de 5.4 eV. , lo cual
corresponde a una Z
ef
de 1.25. El segundo potencial de ionizacin (para mover al
segundo electrn) es de 75.6 eV. As, el litio debe aparecer siempre en los
compuestos con valencia de + 1 (cede un electrn), nunca con + 2 (cediendo 2
electrones).
Cul es nmero cuntico del electrn exterior en el litio? Segn todo lo
que se ha estudiado hasta aqu, los estados (n =2, = 0) y (n =2, = 1) deben tener
la misma energa. Pero una orbita de momento angular mayor se parece ms a un
circulo y por lo tanto en promedio est ms alejada del ncleo que una orbita de
impulso angular menor, en consecuencia los estados con ms baja estn ms
fuertemente ligados, y por lo tanto el electrn con = 0 ve en general un potencial
efectivo ms grande que el = 1. Este efecto sucede en general para las subcapas
= 0, =1, o 2 y puede ocasionar una diferencia apreciable de energas. Si uno aplica
el principio de construccin progresiva obtiene que la subcapa que se ocupa primero
en el litio es (n =2, = 0), entonces la configuracin electrnica del litio ser 1s
2
2s
1
.
Berilio (Z = 4) De acuerdo con el principio de exclusin, hay lugar para dos
electrones en el estado ( n =2, = 0). Debido a que Z
ef
para aquella parte de la
onda electrnica cercana al ncleo es ahora mayor que para el litio, el potencial de
ionizacin debe ser mayor. El valor experimental es 9.32 eV., en comparacin con el
de 5.39 eV. del litio. No obstante para el berilio el segundo potencial de ionizacin
no es mucho mayor, puesto que este electrn tambin proviene de un estado n que
es igual a 2. As, el berilio tiene en los compuestos una valencia de +2, su
configuracin electrnica ser 1s
2
2s
2

Boro (Z =5), Carbono (Z =6), Nitrgeno(Z =7), Oxgeno(Z =8), Flor (Z
=9), Nen (Z =10). Estos tomos se forman al llenarse los estados de la capa =1
tiene tres valores diferentes de m

, la subcapa (n =2, =1 ) puede acomodar hasta 6


electrones. El boro el carbono y el nitrgeno tendran 3, 4 y 5 electrones
respectivamente en los estados n =2 con las valencias correspondientes de +3, +4,
+5. Para el oxgeno y el flor existe un nuevo fenmeno denominado afinidad
electrnica, un tomo aislado de flor puede aceptar un electrn extra y dar por
resultado F
-
estable. Este electrn extra, el cual ve una Z
ef
grande en parte de su
onda, esta ligado con una energa de 3.6 eV. As la valencia del flor es 1. La
afinidad electrnica para la formacin de O
-
es de 2.2. eV. El oxgeno y el nitrgeno
25
por lo comn aparecen en un compuesto qumico con la valencia de -2, - 3
respectivamente. En el Nen, los estados n =2 estn llenos y tienen una capa
cerrada. Debido que parte de las ondas electrnicas para n =2 se acercan bastante al
ncleo ( donde ahora Z
ef
crece a 10), el potencial de ionizacin es alto, de 21.6 eV.
As es de esperarse que el nen como el helio sea qumicamente bastante inerte. Las
configuraciones electrnicas son: B(1s
2
2s
2
2p
1
), C(1s
2
2s
2
2p
2
), N(1s
2
2s
2
2p
3
),
O(1s
2
2s
2
2p
4
), F(1s
2
2s
2
2p
5
), Ne(1s
2
2s
2
2p
6
).
L A T AB L A P ERI DI CA DE L OS EL EMENT OS
S se contina la presentacin que se ha venido haciendo, elemento por
elemento, se llegar de inmediato a elementos con propiedades y formas muy
similares a las de los elementos ya vistos, formndose la tabla peridica. S uno
observa la tabla peridica de los elementos entonces notar que los elementos de la
misma columna tienen la misma valencia y propiedades qumicas similares. Por
ejemplo los metales alcalinos (que estn en la primera columna) y cuyo elemento
representativo es el Li, son muy activos, y slo tienen un electrn no apareado, que
ceden o comparten con facilidad. Los metales alcalinotrreos, que estn en la
segunda columna y cuyo elemento representativo es el Be, son menos activos y
tienen dos electrones no apareados, las familias del boro, el carbono, nitrgeno y
oxgeno tienen tres, cuatro, cinco y seis respectivamente, y los halgenos muy
reactivos, contienen cada uno una capa completa de siete electrones.
(, 4) Con respecto a la energa de ionizacin vemos que los elementos de la
misma columna tienen una energa de ionizacin similar, aunque decrece
ligeramente segn se avanza hacia abajo en la tabla peridica, en un periodo, de
izquierda a derecha, la energa de ionizacin tiende a crecer. Al principio del periodo
se encuentran los elementos fcilmente ionizables (metales) y a la derecha los ms
difciles de ionizar. Otra propiedad importante que vara de acuerdo a la tabla
peridica es el tamao de los tomos, ya que est determinada por la fuerza con la
que el ncleo atmico es capaz de atraer hacia s los electrones ms externos, se
observa un patrn inverso con respecto a la energa de ionizacin. Es decir toda la
informacin acerca de los tomos se ve concentrada en la tabla peridica.
26




27
Problemas
1. - Cul de los siguiente nombres identifica el modelo de Thomson para el tomo?
a) Planetario b) Elptico c) Panque de pasas d) Nube de carga
e) El momento angular est cuantizado


2. - Cul de los siguiente nombres identifica el modelo de Rutherford para el
tomo?
a) Planetario b) Elptico c) Panque de pasas d) Nube de carga
e) El momento angular est cuantizado


3. -Segn Planck: Si un metal a alta temperatura emite luz de gran energa es
porque su:
a) Frecuencia es alta; b) Frecuencia es baja; c) Frecuencia es intermedia;
d) Intensidad es alta e) Intensidad es baja

4. - En el efecto fotoelctrico se puede aumentar la velocidad de los fotoelectrones,
s a la luz incidente le:
a) Aumentamos la intensidad b) Disminuimos la intensidad c) Aumentamos la
frecuencia d) Disminuimos la frecuencia e) Aumentamos la amplitud de
onda

5. -Cul de los siguiente nombres identifica el modelo de Bohr para el tomo?
a) Planetario b) Elptico c) Panque de pasas d) Nube de carga e) El
momento angular est cuantizado


6. - Cul es el nmero mximo de electrones que se pueden acomodar en el nivel
de energa n=3?
a)3 b) 32 c)8 d)2 e) 18


7. - Cuntos subniveles hay en el nivel energtico n=3?
a)4 b)9 c) 18 d)3 e)0



8. -El nmero atmico del nitrgeno es Z=7, cul es la configuracin electrnica
del in N
-3
?
a)1s
2
2s
1
b) 1s
2
2s
1
2p
6
c) 1s
2
2s
1
2p
3
d) 1s
2
2s
2
e) 1s
2
2s
1
2p
4



9. - Cul de los siguiente nombres identifica el modelo de Schrdinger para el
tomo?
28
a) Planetario b) Elptico c) Panque de pasas d) Nube de carga
e) El momento angular est cuantizado


10. - La velocidad de cinco electrones se indica a continuacin, segn de Brglie
cul tendr una longitud de onda mayor?
a)1 x 10
8
m/s b)1.5 x 10
8
m/s c)2.9 x 10
8
m/s d).5 x 10
8
m/s
e) 2 x 10
8
m/s

11. -Los tomos ms grandes, estn ubicados en la tabla peridica
a) a la derecha b)a la izquierda c)en medio d)en la parte central e) en la
parte superior derecha


12.- En el laboratorio de fsica de la Prepa 9, se han colocado cinco configuraciones
de focos de diferente color, pero de la misma intensidad luminosa, seala la
configuracin que emita fotones de ms alta energa.

a)1 foco azul b)2 focos verdes c)3 focos amarillos d)4 focos anaranjados
e)5 focos rojos


13. - Cuntas orbitas de la misma energa y con diferente momento angular hay en
el nivel energtico n=4?
a)5 b)16 c)32 d)4 e)0

14.- El Litio tiene nmero atmico Z = 3 Cul es nmero cuntico del electrn
exterior en el litio?
a) Cero b) Uno c) Menos uno d) Dos e) Menos dos

15.-Segn el modelo de Bohr, la energa del electrn en el primer nivel de la primera
rbita del tomo de hidrgeno es 13.6 electrn-volts. Utilizando la relacin entre la
29
energa y el nmero de nivel, segn Bohr. Cul es la energa del segundo nivel de
energa?

a) 3.4 electrn-volts b) 54.4 electrn-volts c) 6.8 electrn-volts
d) 27.2 electrn-volts e)15.6 electrn-volts

2. - ENLACES Y ESTADOS FSICOS
2.1. - Enlaces y nomenclaturas

La interaccin elctrica es la responsable de que los tomos se mantengan
unidos formando diferentes compuestos. Como ya hemos visto, los tomos son
elctricamente neutros, entonces por qu estn unidos? La respuesta es muy
simple, pensemos que dos tomos se aproximan, cuando estn muy cerca uno del
otro aparecern nuevas interacciones elctricas. Unas de carcter atractivo, el ncleo
de uno de los tomos interacciona con los electrones del otro. Otras repulsivas,
entre los electrones de los dos tomos, y entre sus ncleos. Por lo tanto, slo habr
enlace, si las atractivas son mayores que las repulsivas. Puede suceder que los
electrones externos, se coloquen entre los dos ncleos y entonces, estos electrones
sean atrados por los dos ncleos, evitndose la repulsin entre los ncleos, es como
si pusiramos una pantalla de electrones entre los ncleos, se dice que los
electrones apantallan a los ncleos. A los electrones externos del tomo se les llama
electrones enlazantes, estos electrones pueden estar en una de tres situaciones:
localizados ms cerca de uno de los ncleos, situados exactamente a la mitad entre
los ncleos, deslocalizados y distribuidos uniformemente dentro de un conjunto
de ms de dos ncleos. Estas situaciones se presentarn, dependiendo da la
capacidad que tengan los tomos para atraer electrones de enlace. Una manera de
medir esta caracterstica es a travs de la electronegatividad. Como ya vimos en la
unidad anterior la electronegatividad depende de la configuracin electrnica del
tomo y se pude consultar en diferentes libros (, 2), si uno analiza la tabla de
electronegatividades se observa que los valores de electronegatividad crecen de
izquierda a derecha, por ejemplo el Cs tiene una electronegatividad de 0.7 y el ltimo
elemento en este periodo, el At, tiene 2.2. estos valores tambin crecen de abajo
hacia arriba por ejemplo en la familia 17 el At tiene una electronegatividad ms
pequea que el F (4.0), cuando se combinan dos elementos la diferencia entre sus
electronegatividades permite determinar el tipo de enlace que se presenta entre
ellos, a continuacin se describe en una tabla las posibles situaciones.
Enlace Diferencia de
electronegatividades
entre los tomos
Propiedades y ejemplos
30
Inico.- se tiene
cuando uno de los
tomos involucrados
pierde electrones y el
otro los gana. Los
tomos se quedan
cargados elctricamente
y se atraen entre s.
Mayor que 1.9 Formado generalmente por un
metal y un no-metal, los
compuestos inicos muestran
altos puntos de ebullicin y
fusin; son duros quebradizos y
malos conductores de la
electricidad y del calor. Se
presentan en estructuras
ordenadas. Cuando se funden o
se disuelven en disolventes
polares son buenos conductores
de la electricidad Ejemplos LiF,
NaCl, Cs
2
O.
Covalente.- se obtiene
cuando los dos tomos
comparten los
electrones de enlace
Menores que 1.9 Formado generalmente entre
elementos no metlicos. Los
compuestos covalente muestran
una gran variedad de puntos de
ebullicin y fusin, son aislantes
elctricos y trmicos, estn
formados por molculas con
geometras definidas. Ejemplos
CH
4
, NH
3
,C
6
H
6
, F
2
Metlico.-es la unin de
cationes*, de algn
metal, y un mar de
electrones distribuidos
entre estos.
*catin es un tomo
que perdi electrones
Menor que 1.9 Formado por elementos
metlicos. Los metales
generalmente son slidos con
puntos de ebullicin y fusin
altos. Son densos brillantes,
maleables y excelentes
conductores del calor y la
electricidad, ya que sus
electrones no estn localizados.
Ejemplos : Fe, Na, aleaciones
(bronce), Au

2.1.1. - Nombres, frmulas, enlaces y propiedades de las sustancias inicas.
Se le da el nombre de in a un tomo con carga. Puede tener carga por
haber ganado o perdido electrones. Cuando los tomos pierden electrones se
forman iones positivos (cationes), cuando ganan electrones se forman iones
negativos (aniones). Los cationes tienen el mismo nombre que el tomo de donde
provienen, por ejemplo cuando el potasio(K) pierde un electrn se forma el catin
del potasio, que tambin se le llama potasio y se denota por K
+,
en donde el
superndice expresa la cantidad y magnitud de la carga. Los aniones se nombran con
la terminacin uro, con excepcin del O
2-
que se llama oxido. Por ejemplo cuando el
31
flor gana un electrn, se forma el anin fluoruro y se le denota con F
--
. El enlace
inico se obtiene cuando se unen el in de un metal del lado izquierdo de la tabla
peridica, con pequea electronegatividad, y un in de un no-metal del lado
derecho, con electronegatividad alta. Por ejemplo en la sal comn se unen el cloro y
el sodio. Este ltimo esta en el grupo 1, con una configuracin de valencia s
1
, el
cloro por su lado es un no-metal y est en el grupo 17 con una configuracin de
valencia s
2
p
5
, los dos tomos tienden a tener 8 electrones externos a lo que se le
llama un octeto de electrones externos, y por lo tanto el sodio cede un electrn al
cloro. Entonces el sodio se queda con un exceso de carga positiva y el cloro con un
exceso de carga negativa y por lo tanto se atraen entre s. Lo anterior es
perfectamente compatible con sus electronegatividades ya que la del cloro es 3.0 y la
del sodio 0.9.En muchos compuestos existen combinados iones positivos y
negativos. La regla para construir sus frmulas es que las cargas de todos los iones
sumen cero. Por ejemplo (, 2)
-NaCl cloruro de sodio +1-1 = 0
-CaF
2
fluoruro de calcio +2-1-1 = 0 contiene
dos iones fluoruro
-K
2
S sulfuro de potasio +1+1-2=0 contiene
dos iones potasio.
Existen algunos aniones formados por dos o ms elementos si uno de ellos es el
oxgeno, se nombran con la terminacin ato e ito por ejemplo:
-

3
NO Nitrato -
2
3
CO Carbonato

-
2
4
SO Sulfato -
2
3
SO Sulfito
-
3
4
PO Fosfato

Los cationes y aniones que forman un compuesto inico no se ordenan en
pares. La sal comn de nuestro ejemplo anterior no consiste de pares Na
+
Cl
-
, resulta
ms estable su ordenamiento en forma de una red a la que conocemos como cristal
inico, cada in Na
+
est rodeado de seis Cl
-
, igual que cada Cl
-
se rodea de seis Na
+
.
Esto da al enlace inico su carcter multidireccional caracterstico. En general en un
compuesto inico cada in est enlazado con ms de un in de signo contrario, y
por lo tanto se requiere mucha energa para separarlos, de all que los puntos de
fusin y de ebullicin de los compuestos inicos sean altos. Por la misma razn los
compuestos inicos son duros ya que, dada la estructura cristalina, no hay lugar
hacia donde se desplacen los iones, Adems son quebradizos ya que si un
deslizamiento coloca iones con la misma carga unos frente a los otros entonces
estos se repelen.
32
Los elementos que estn unidos por enlaces inicos tienen sus electrones
muy bien localizados, es decir no se pueden mover fcilmente, por lo tanto son
malos conductores de la electricidad y del calor, sin embargo cuando estn fundidos
sus iones se vuelven mviles y pueden conducir la corriente.
2.1.2. - Nombres frmulas, enlaces y propiedades de las sustancias
moleculares (covalentes polares y no polares).
Se tiene un enlace covalente cuando los electrones de valencia son
compartidos por los tomos enlazados, estos enlaces se mantienen porque los
electrones que se comparten se sitan entre los ncleos y esto disminuye la repulsin
entre ncleos. Dado que los electrones estn bien localizados los compuestos que
presentan este tipo de enlace son malos conductores de la electricidad y del calor.
De acuerdo al nmero de pares de electrones compartidos, los enlaces covalentes se
clasifican en: Sencillos, si se comparten dos electrones. Dobles, si se comparten
cuatro electrones. Triples, si se comparten seis electrones.
En las frmulas, un enlace covalente se representa por medio de guiones
colocados en medio de los smbolos de los elementos que se combinan, cada guin
representa dos electrones. A los agregados estables de dos o ms tomos se les
conoce como molculas. Todos los compuestos puros con enlaces covalentes estn
formados por un enorme nmero de molculas idnticas, por ello, para referirnos a
un determinado compuesto utilizamos frmulas moleculares, en ellas adems de
especificar la proporcin de cada elemento, se indica la constitucin de cada
molcula, as por ejemplo tenemos la molcula del hidrgeno, formada por el enlace
sencillo covalente de dos tomos de hidrgeno que comparten dos electrones y se
representa por H-H, o la molcula de nitrgeno con un enlace covalente triple, que
se representa por N N . Otros ejemplos son:

Cuando los tomos que se enlazan a travs de un enlace covalente no son
iguales, los electrones no se comparten de manera simtrica, dada la diferencia de
electronegatividades que existe entre los tomos, entonces la distribucin de cargas
se ve alterada en el interior de este tipo de molculas, de tal manera que hay ms
carga negativa de un lado de la molcula que del otro. Recordaras de tus cursos de
fsica, que a un par de cargas situadas una muy junto a la otra y de signos contrarios,
se le llama dipolo, por esto, a esta forma de enlazarse de los tomos se le denomina
enlace covalente polar, el enlace es ms polar entre mayor es la diferencia de
electronegatividades
2.1.3. - Puentes de hidrgeno
Los enlaces entre elementos con electronegatividades muy altas como el F,
N, O, con el hidrgeno dan lugar a enlaces covalentes con alta polaridad, entonces
33
cuando dos de estas molculas interactan lo hacen de manera selectiva
orientndose unas respecto a las otras, dependiendo de su polaridad, por ejemplo
una molcula de H-F interacta con otra de tal manera que se arreglan as:
H-F...H-F
Ya que la molcula es polar y la carga positiva esta del lado del hidrgeno y
la negativa del lado del flor los puntos intermedios entre una y otra frmula
representan la interaccin molecular llamada puente de hidrgeno.
2.1.4. - Enlaces y propiedades de las substancias metlicas
El enlace entre metales hoy en da se entiende como la unin de cationes del
metal unidos entre s, y un mar de electrones distribuido entre dichos cationes, este
tipo de enlace explica porque los metales son buenos conductores de la electricidad
y del calor, ya que los electrones pueden correr libremente dentro del metal.
Cuando un pedazo de metal se somete a una presin externa, los cationes
metlicos pueden resbalar unos sobre otros, debido a la capa de electrones que los
separa. El metal se deforma, pero no se parte, es por eso que son maleables y
dctiles.
2.2. - Estados Fsicos
C ARAC TER S TI C AS GENER AL ES DE L OS S L I DOS L OS L QUI DOS Y L OS
GAS ES
Una primera forma de clasificar la materia es de acuerdo a la fase fsica o
estado de agregacin en la que se encuentran; slido, lquido y gaseoso. A
continuacin se dan algunas caractersticas generales de dichos estados
Fase Propiedades Ejemplos
SLIDO -Ocupan un volumen fijo, y tienen forma definida.
-Son incompresibles, y sus molculas no fluyen.
-Se difunden unos en otros a una velocidad mucho
menor que los lquidos y gases.
-Al aumentar la temperatura, se convierten en lquidos.
En algunas ocasiones pasan directamente al estado
gaseoso (sublimacin)
-Algunos slidos son de apariencia cristalina, mientras que
otros carecen de regularidad alguna
Madera,
hielo,
piedras,
metales,
etc.
LQUIDOS -No tienen forma definida pero s un volumen
determinado
-En pequeas porciones adquieren forma de esferas.
-Son prcticamente incompresibles, a presiones
moderadas.
-Por lo general se expanden con el calentamiento y se
contraen cuando se enfran. Estas manifestaciones son
menos notables que en los gases.
Agua,
gasolina,
alcohol,
aceite etc.
34
-Los lquidos miscibles se difunden unos en otros, pero a
velocidades notablemente menores que los gases. Existen
lquidos inmiscibles, lo que no ocurre en los gases.
-Al calentarlos se pueden convertir en gases
(evaporacin). Al enfriarlos se pueden convierten en
slidos (solidificacin)
GASES -Los gases se expanden uniformemente, pueden llenar
cualquier recipiente.
-Se difunden rpidamente uno en otro
-Tienden a desplazarse a lugares con menor presin
-Ejercen presin sobre las paredes del recipiente que los
contiene. La presin aumenta con la temperatura si las
paredes del recipiente son rgidas
-A presin constante el volumen de un gas crece con la
temperatura
-Se les puede comprimir, por debajo de cierta temperatura
crtica la compresin termina por licuarlos
-Su densidad es pequea en comparacin con los otros
dos estados
Butano (el
gas que se
emplea en
las estufas
caseras),
vapor,
aire, etc.

2.2.1. -Modelo cintico molecular elemental de los estados fsicos
La teora cintica trata de explicar como est formada la materia. Se basa en
tres suposiciones bsicas que son. a).-Toda la materia esta formada por partculas
muy pequeas llamadas molculas, b).-Estas partculas muy pequeas se encuentran
en constante movimiento, c).- Entre las partculas de la misma clase acta una fuerza
de atraccin. Estas fuerzas se llaman fuerzas de cohesin a veces llamadas fuerzas de
Van der Waals.
Adems de estas suposiciones generales, la teora cintica establece algunas
otras para cada uno de los estados fsicos de la materia.

Gases La distancia entre las molculas es muy grande en comparacin con los
radios de las mismas. En consecuencia las fuerzas de cohesin son
despreciables.
Las colisiones entre molculas y con las paredes del recipiente son
elsticas.
Lquidos La distancia entre las molculas es pequea pero estas no ocupan
posiciones definidas. Existen fuerzas intermoleculares que son
responsables de estructura de los lquidos
Slidos Las molculas se encuentran tambin cercanas entre si. Las fuerzas de
atraccin frecuentemente originan arreglos ordenados. Los movimientos
moleculares estn sumamente restringidos y en general consisten en
35
vibraciones alrededor de puntos fijos.

En las siguientes ilustraciones se trata de explicar las caractersticas de
cada uno de los estados de agregacin de la materia segn la teora cintica.

Debido a la mayor separacin entre molculas los gases, son los menos
densos. La separacin tan grande entre las molculas de un gas, nos permite explicar
el porqu de su alta compresibilidad. De la misma manera debido a que las fuerzas
de cohesin son despreciables para los gases se ve porque la velocidad de difusin es
ms grande para los gases. Si aplicamos argumentos similares, podemos explicarnos
fcilmente el comportamiento de los lquidos y slidos.
Una de las consecuencias ms importantes de aplicar la teora cintica es
que la temperatura de un material se entiende como una medida de la energa
cintica promedio de las molculas que constituyen al material. Adems de la energa
cintica de las molculas, estas molculas estn sujetas a fuerzas, por lo que tendrn
energas potenciales, por lo tanto dentro de la materia se encuentra una gran
cantidad de energa a esta energa se le llama energa interna.


2.2.2. -Cambios de fase
El transporte de energa en forma de calor hacia adentro hacia afuera de
una sustancia puede alterarla en varias formas. Normalmente, puede cambiar la
temperatura de la muestra, pero tambin puede alterar su estructura fsica o fase, en
la siguiente tabla se establecen los nombres que se le da a cada cambio de fase:
Fusin Slido a lquido
Solidificacin Lquido a slido
Vaporizacin Liquido a gas
Condensacin Gas a lquido
Sublimacin Slido a gas
36

En general el cambio de fase se da a una temperatura caracterstica para
cada sustancia, temperatura en la cual coexisten los dos estados. Cuando el material
se encuentra a esta temperatura y se le agrega o extrae energa en forma de calor,
entonces se lleva a cabo el cambio de fase. Durante el cambio de fase la temperatura
del material no cambia. Y segn el punto de vista de teora cintica, el calor que se
suministra sin cambio de temperatura, se aprovecha para aumentar o disminuir la
energa interna de las molculas que forman el material, y as cambiar su estructura
fsica.
El calor latente es la cantidad de energa por unidad de masa necesaria
para que se cambie el estado de un material. Y como se necesita la misma energa
para fundir que para solidificar se habla slo del calor latente de fusin, y se necesita
la misma energa para vaporizar que para condensar se habla del calor latente de
vaporizacin.
Por ejemplo el calor latente de fusin del hielo es aproximadamente 80
cal./gr. , es decir se necesitan 80 caloras para pasar 1 gr, de hielo del estado slido al
estado lquido, desde luego como ya sabemos este proceso se lleva acabo a 0 C. Y
a una atmsfera de presin.
2.3. - Gases
2.3.1. -Presin, volumen y temperatura. Condiciones estndar (STP o normales)
Son tres parmetros fundamentales que caracterizan a los gases. La
temperatura, el volumen y la presin. Consideraremos a un gas como lo describe la
teora cintica, pensando que est formado por pequeas masas, y no hay fuerzas de
cohesin entre estas. Si adems pensamos que la nica interaccin son choques
entre las masas y con las paredes del recipiente, entonces estaremos hablando de un
gas ideal.
Como ya hemos visto dentro de la materia hay energa. Esta energa interna
puede ser diferente para dos materiales, sin embargo, cuando los colocamos en
contacto trmico, es decir cuando el contacto es tal que permite que la energa pueda
ir libremente entre los materiales, despus de un tiempo, el transporte neto de
energa se estabiliza. Ambos materiales estn en un estado fsico especial, decimos
que tienen la misma temperatura. Es decir la temperatura es una variable nica que
describe el sistema. Las unidades en que mediremos la temperatura son los grados
Celsius y los Kelvin, estos ltimos toman como unidad de medida la misma que los
Celsius, con la diferencia de que el cero Kelvin es la temperatura a la cual las
molculas de un gas ya no se mueven (-273,15 C)
Definimos el volumen como el tamao del espacio que ocupa un material y
lo mediremos en m
3
.
La presin se define como la fuerza por unidad de rea. Cuando la fuerza
no es perpendicular a la superficie donde se aplica, nicamente tomaremos la
componente de la fuerza perpendicular al rea, por esto que las unidades de presin
37
sern los N/m
2
, tambin llamados Pascales. Una manera natural de poder medir la
presin es tomando como unidad la presin que la atmsfera ejerce. A nivel del mar
tiene un valor 101325 N/m

Pascales.
Se acostumbra decir que un gas esta bajo condiciones estndar o
normales (STP, por el ingls) cuando est a 1 atmsfera de presin y a una
temperatura de 273,15 K 0C.
Si consideramos un gas por unidad de masa, su estado fsico sta
caracterizado por su presin, volumen y temperatura.
2.3.2. -Leyes de los gases.
Un primer intento por descubrir la relacin que hay entre presin, volumen
y temperatura, lo llevo a cabo Robert Boyle en 1660, quien encontr una relacin
inversa entre la presin y el volumen, cuando su temperatura se mantiene constante.
La expresin matemtica de la ley de Boyle dice: C PV = donde V y P son el
volumen y la presin del gas y C es una constante Otra manera de expresar esto es;
2 2 1 1
V P V P = donde los subndices 1 y 2 se refieren a dos estados cualesquiera del
gas. Esta es la llamada Ley de Boyle para los gases ideales
El fsico francs J Charles, quien experiment con un gas a presin
constante, encontr que la temperatura y el volumen son directamente
proporcionales, matemticamente lo anterior se pude escribir como: KT V = donde
V y T son el volumen y la temperatura del gas y K una constante. Otra manera de
expresar esto es
2
2
1
1
T
V
T
V
= donde los subndices 1 y 2 se refieren a dos estados
cualesquiera del gas. Esta es la llamada ley de Charles para los gases ideales.
La siguiente persona que encontr una relacin til para poder describir el
comportamiento de un gas fue Gay-Lussac, en 1802. Gay-Lussac, tomo un gas a
volumen constante, encontrando que la relacin que exista entre la presin y la
temperatura es directamente proporcional, lo cual podemos representar en
ecuaciones como: T K P ' = Donde P y T son el volumen y la temperatura del gas
y K es otra constante. Otra manera de expresar esto es
2
2
1
1
T
P
T
P
= donde los
subndices 1 y 2 se refieren a dos estados cualesquiera del gas. Esta es la llamada ley
de Gay-Lussac para los gases ideales.
2.3.3. -Ecuacin General del Gas ideal
Las relaciones anteriores, no contemplan la posibilidad de que la masa del
gas cambie, fue el italiano Avogadro quien encontr, que para diferentes gases a la
misma temperatura, el volumen es proporcional al nmero de moles
3
de gas
encerrados en el recipiente.

3
Una mol de cualquier sustancia son 6.023 x 10
23
partculas de esa sustancia
38
Con este conocimiento, junto con las leyes de los gases, se puede obtener la
ecuacin de estado del gas ideal, que indica que cierto nmero de moles de gas, a
temperatura y presin fijas, ocupan un determinado volumen que puede calcularse
de la ecuacin:

P
nRT
V =
Donde n es el nmero de moles, R se conoce como constante de los gases y tiene el
valor 8.314 J/K mol. , V es el volumen del gas, P es su presin y T es la temperatura
en grados Kelvin. A manera de ejemplo resolveremos el siguiente problema.
Calcula la densidad del hidrgeno gaseoso en condiciones STP.
Cul es su densidad si la temperatura cambia a 273C ?
Las condiciones STP son P = 1atm. y T =273 K, por lo que el nmero de
moles ser
RT
PV
n = , si sustituimos los valores obtenemos 44.06 moles /m
3
. La
molcula de hidrgeno est formada por 2 tomos de hidrgeno, de la tabla
peridica podemos obtener la masa atmica del hidrgeno, que es 1, por lo tanto el
peso molecular de la molcula de hidrgeno ser 2 y habr 2 gr/ mol de aqu se
desprende que la densidad del hidrgeno en condiciones estndar ser 44 gr /m
3

.044Kg. /m
3
. Para obtener la densidad a 273 C = 546 K, sabemos que
2
2 2
1
1 1
V
T n
V
T n
=
1 2
2 2
1
1
T V
T n
V
n
= si sustituimos los valores obtenemos .044 Kg /m
3
x
(273/546)= .022Kg/m
3


2.3.4. -Ecuacin de Van der Waals
Si un gas no se comporta idealmente, su ecuacin de estado difiere de la ley
del gas ideal. La imposibilidad de enfriarlo a cero grados centgrados, o la de hacerlo
desaparecer al aplicar presin, son ejemplos del comportamiento real de un gas. Una
manera de encontrar una ecuacin que describa mejor el comportamiento de un gas
real, fue sugerida por Johanes Van der Waals. En este modelo se propone que las
partculas tienen volumen, digamos b, y por lo tanto si n es el nmero de partculas
en el gas, las partculas en lugar de moverse en el volumen V lo harn en el volumen
(V-nb).
En el modelo de gas ideal se ha supuesto que la interaccin entre las
partculas es nula, sin embargo las partculas en realidad si se atraen, si dicha
interaccin existe, entonces la presin que las partculas ejercen, se ver disminuida.
Van der Walls propone que la presin disminuya como el cuadrado de la densidad
de partculas, digamos a(n/V)
2
donde a es una constante que depende del propio
39
gas. Si uno sustituye estas correcciones en la ecuacin de estado del gas ideal se
obtiene la llamada ecuacin de Van der Waals.
2
) (
|
.
|

\
|

=
V
n
a
nb V
nRT
P
Los parmetros a y b se pueden tomar como parmetros ajustables para
cada gas en particular. Si uno quiere analizar hasta qu punto la ecuacin de Van der
Waals se parece a la verdadera ecuacin de estado de un gas real, se deben comparar
los resultados que esta ecuacin nos d con los experimentales, una posibilidad es
graficar como cambia la presin de un gas real con respecto al volumen, a
temperatura constante, la curva que se obtiene con este experimento se le denomina
isoterma, por otro lado si uno hace la misma grfica, una isoterma por medio de la
ecuacin de Van der Waals entonces las puede comparar. La comparacin refleja
que salvo pequeas oscilaciones la ecuacin se aproxima a la realidad sobre todo a
altas temperaturas.
2.3.5. -Ecuacin del Virial.
Con el nimo de acercarnos an ms a la ecuacin de estado del gas real,
uno puede analizar la ecuacin de estado de Van der Waals y darse cuenta que el
producto presin por volumen se expresa como potencias negativas del volumen,
despejando dicho producto de la ecuacin de Van der Waals se tiene
2 3 1 2
+ + = bV an V an nRT Pnb PV
Esta forma de ver la ec. de Van der Waals sugiere que una mejor aproximacin se
obtendra con una expresin del tipo
+ + + =
2 1
1 CV BV PV
A este tipo de ecuaciones se les denomina ecuaciones de estado del virial y a las
constante B, C, se les conoce como coeficientes del virial, en general el tercer
coeficiente del virial es menos importante que el segundo etc. qu tan bien se ajusta
a los resultados experimentales?. Depender del valor de estos coeficientes, y este
valor cambiara para cada gas.
2.3.6. -Ley de las Presiones parciales de Dalton
La ley de las presiones parciales de Dalton, es una ley aplicable a las
mezclas de gases y parte del concepto de presin parcial. Dalton defini la presin
parcial de cada uno de los componentes de la mezcla como aquella a la que estaran
sometidos, si estuvieran solos a la misma temperatura y volumen de la mezcla,
Dalton encontr, que definidas as las presiones parciales, se cumple que la suma de
ellas es igual a la presin total.
Esta ley se puede deducir muy fcilmente ya que si pensamos que es vlida
la ecuacin de estado del gas ideal se cumplir que
40
V
nRT
P = y expresando n el nmero de moles de la mezcla como n =n
A
+ n
B
donde
n
A
es el nmero de moles del componente A y n
B
el nmero de moles del
componente B, se tiene
V
RT n
V
RT n
P
B A
+ = el primer trmino es la presin parcial
del componente A y el segundo la del componente B.
2.3.7. -La ley de difusin de los gases de Graham.
El escocs Graham estudi la velocidad de difusin de diferentes gases y
llego a la conclusin de que los ms veloces son los menos densos.
Sus resultados se puedes plantear en la siguiente ecuacin.
A
B
B
A
v
v

=
en donde A y B son diferentes gases y

es la densidad de los gases
Esta ley se puede deducir muy fcilmente aplicando la teora cintica. Segn esta
teora la temperatura de un gas es proporcional a la energa cintica promedio de las
molculas que lo componen, de aqu y como los dos gases en difusin, estn a la
misma temperatura, se tendr que las energas cinticas promedio son iguales, en
ecuaciones se tiene
2 2
2
1
2
1
B B A A
v m v m = , de donde se tiene que
A
B
B
A
m
m
v
v
=
2
2
y de aqui se obtiene la ley
de Graham ya que la densidad es proporcional a la masa para el mismo volumen.

2.4. - Lquidos y Slidos
2.4.1. -Propiedades de los lquidos
A continuacin se presentan algunas de las propiedades de los lquidos en
trminos de las fuerzas intermoleculares:
Presin de vapor. Un lquido siempre tiende a evaporarse, cuando est en
equilibrio con su vapor, la presin ejercida por el gas se conoce como presin de
vapor. La explicacin a est fenmeno de los lquidos se puede obtener si
recordamos que segn la teora cintica las velocidades de las molculas que forman
el lquido abarcan un amplio intervalo y por lo tanto habr molculas que tengan
suficiente energa cintica para poder escapar del lquido, la presin de vapor
aumenta debido a que el nmero de molculas que pueden escapar del lquido
tambin aumenta.
Puntos de ebullicin. Si se eleva la temperatura de un lquido en equilibrio
con su vapor, se forma ms vapor, por ello, la presin de vapor aumenta con la
41
temperatura, y alcanza el valor de la presin externa a una temperatura caracterstica
de cada lquido, llamada punto de ebullicin normal. A esta temperatura la presin
que ejerce el vapor en equilibrio se iguala con la externa, entonces si se lleva a cabo
un calentamiento en un recipiente abierto, la presin atmosfrica no logra detener el
escape del vapor y el lquido entra en franca ebullicin.
Temperatura crtica. Toda sustancia tiene una temperatura crtica, por
arriba de la cual la fase gaseosa no se puede licuar, independientemente de la presin
que se aplique. Esta temperatura es tambin la ms alta a la que la sustancia puede
estar en forma lquida. Por arriba de esta temperatura el movimiento de las
molculas se vuelve tan energtico que las molculas se pueden liberar de la
atraccin molecular sin importar la presin externa.
Viscosidad. Los efectos de rozamiento que ocurren dentro de un fluido se
describen en trminos del concepto de viscosidad. Podemos decir que la viscosidad
es la resistencia que tienen los lquidos a fluir, es decir una sustancia que no fluye
fcilmente tiene una viscosidad grande. La resistencia a fluir se debe principalmente
a la fuerza de cohesin entre las molculas. En general, a medida que aumenta la
temperatura de un lquido, las fuerzas de atraccin intermoleculares, disminuyen
ante el aumento de movimiento de las molculas. Y por lo tanto la viscosidad
tambin disminuye. Cuando se aplica presin a un lquido las fuerzas
intermoleculares aumentan y por lo tanto la viscosidad generalmente aumenta.
Tensin superficial. Las fuerzas de cohesin ejercida entre las molculas
semejantes conducen a un efecto conocido como tensin superficial. Bajo la
superficie del lquido cada molcula es atrada igualmente en todas direcciones por
molculas vecinas. El resultado es que no acta fuerza neta sobre las molculas. En
la superficie, por el contrario, las molculas son atradas a los lados, hacia abajo, pero
no hacia arriba, por lo que hay una fuerza neta hacia abajo, que acta sobre las
molculas de la capa ms alta de varias capas superficiales. Por eso las capas
superficiales actan como una pelcula. Por la tensin superficial un mosquito puede
caminar sobre el agua. La tensin superficial tambin tiene que ver con la tendencia
de los lquidos, que no se encuentran confinados, a formar gotas.
Interacciones moleculares. Como ya sabemos existen molculas polares.
Cuando dos molculas polares interaccionan entonces se modifica la energa. Si las
molculas pudieran adoptar cualquier orientacin entonces la interaccin neta seria
cero ya que se acomodaran de tal manera que quedaran polo positivo con negativo,
sin embargo en los fluidos es ms probable que ocurran interacciones atractivas que
repulsivas ya que corresponde a menor energa. Otro tipo de interaccin que se
puede dar entre molculas es el de dipolo-dipolo inducido, que se da cuando una
molcula polar se acerca a una polarizable entonces sta se polariza e interacta con
la primera. Como la primera molcula es la que induce el dipolo de la segunda
entonces la interaccin no puede promediar a cero.
2.4.2. -Enlaces en los slidos

42
En los slidos amorfos, como el vidrio, las partculas no forman un
conjunto ordenado. En cambio en los slidos cristalinos un pequeo arreglo de
partculas, llamado celda unitaria, se repite infinidad de veces, de una manera
perfectamente ordenada. Existen varios tipos de arreglos. En la siguiente figura se
muestran algunos

La unin de estas celdas se le conoce como red cristalina.
Los slidos cristalinos pueden clasificarse de acuerdo con la naturaleza
qumica de las partculas que lo forman; esto proporciona cuatro tipos de slidos.
a) Covalentes b) inicos c) moleculares
d) metlicos
Slidos covalentes.- En los slidos covalentes, los puntos de la red cristalina
estn ocupados por tomos en enlaces covalente, estos enlaces se extienden en
direcciones fijas y unen al cristal en una entrecruzada gigante. Los enlaces covalentes
son bastante fuertes y como resultado los slidos con esta estructura son bastante
duros, tienen un punto de fusin alto y son malos conductores de la electricidad
Slidos inicos. Las partculas que ocupan los puntos de la red en cristal
inico. Son iones positivos y negativos, las fuerzas que mantienen unido al cristal
son atracciones electrostticas bastante fuertes. Tambin son duros, quebradizos y
malos conductores de la electricidad.
Slidos moleculares.- en los slidos moleculares los puntos de la red estn
ocupados por molculas, las fuerzas que mantienen en cohesin al cristal pueden ser
del tipo Van der Waals, fuerzas entre molculas dipolares estas fuerzas son
relativamente ms dbiles que la de las otras clasificaciones ya descritas, de esta
manera los slidos moleculares tienen puntos de fusin ms bajos, generalmente
son blandos y no conducen la corriente elctrica.
Slidos metlicos.- la red cristalina de los slidos metlicos esta formado por
la unin de iones y un mar de electrones que pueden moverse libremente entre estos
iones.
2.4.3. -Redes cristalinas
Existen varias configuraciones en las que los tomos en un cristal se arreglan
toda con cierta simetra reflejo de la distribucin de carga en las molculas que
43
constituyen el cristal, a continuacin se da una tabla donde se mencionan el
elemento y la estructura cristalina que presentan
Centrado en el
cuerpo
Centrado en las
caras
Aluminio Bario
Cobre Hierro
Oro Rubidio
Hierro Sodio
Plata Uranio
2.4.4. -Celdas Unitarias
Los rayos X son una poderosa herramienta para poder estudiar la estructura
de slidos cristalinos, estos estudios demuestran que prcticamente todos los slidos
caen dentro de algunas de las siete categoras bsicas, Cbico, tetragonal,
ortorrmbico, monoclnico, triclnico, hexagonal, rombodrico
2.4.5. -Rayos x
En la primera unidad estudiamos el efecto fotoelctrico, es decir la emisin
de electrones al hacer incidir una onda electromagntica en una placa metlica, el
fenmeno inverso tambin se da en la naturaleza, es decir la emisin de una onda
electromagntica, el hacer incidir electrones en una placa metlica. Quien primero
descubri este fenmeno fue Wilhem Roentgen en Alemania alrededor de 1895. l
no sabia que tipo era lo que haba obtenido de sus experimentos y por eso los llam
rayos X. Ahora sabemos que es radiacin electromagntica de muy alta frecuencia y
por lo tanto de alta energa.
2.4.6. -Difraccin de Bragg
La figura que se muestra a continuacin muestra como se forma un patrn
de interferencia (puntos brillantes y obscuros en la pantalla). El mismo efecto se
produce para cualquier tipo de onda, si uno observa el dibujo no es difcil darse
cuenta que, el espaciamiento x entre los puntos brillante y los puntos obscuros,
depende de la longitud de onda , de la distancia de las ranuras a la pantalla L, y de
la distancia, d, entre la ranuras. La expresin correcta es:

Bragg aprovecho este comportamiento de las ondas electromagnticas
para poder analizar la estructura de los cristales. Ya que un cristal es un arreglo


d
L
x

=



44
ordenado de tomos entonces esos tomos pueden servir como rejillas de difraccin
par una radiacin adecuada, dichas radiaciones son los rayos x, ya que tienen
frecuencias altas y longitudes de onda cortas. De nuevo se puede obtener una
relacin para que haya interferencia constructiva o destructiva:
u dsen n 2 =
Esta relacin se conoce como ley de Bragg y de ella podemos despejar la distancia
d entre los tomos, si conocemos, el ngulo de incidencia de la radiacin y la
longitud de onda de la luz incidente esto nos permite conocer la estructura del cristal
2.4.7. -Empaquetamiento compacto
Utilizando el mtodo antes descrito se ha comprobado que los metales ms
puros se cristalizan de tres formas simples, de empaquetamientos compactos. Que
se pueden visualizar como una organizacin de esferas en empaquetamientos de
mxima compacidad. Si colocamos esferas de tal manera que estn comprimidas al
mximo tenemos la configuracin que se muestra en la figura. Al colocar una
segunda capa de esferas en empaquetamiento compacto entonces ocuparn las
depresiones dejadas por la primera capa. La tercera capa se puede acomodar de dos
maneras diferentes, la primera; que las esferas se siten directamente sobre las
esferas de la primera capa, si es de esta manera se tiene un empaquetamiento
compacto hexagonal esta estructura la presentan el Be, Cd, He, Mg, Ti, Zn.


La otra manera de colocar la tercera capa es; que no estn encima de las
esferas de la primera capa, si es de esta forma se tiene un empaquetamiento
compacto cbico. Esta estructura la presentan Ag, Al, Ar; Au, Ca, Cu, Ne, Ne, Ni,
Pb, Pt; y Xe.
45

La tercera estructura de los metales puros es una estructura cbica que
presenta menos empaquetamiento.
2.4.8. -Diagrama de fase.
Hemos hablado de los tres estados de agregacin de la materia y de los
cambios de fase que existen en la materia. Un diagrama de fase es un esquema de
presin contra temperatura que muestra para cada (P,T) cual es la fase ms estable
del material, el caso del agua se muestra a continuacin


Para el agua por ejemplo un punto a alta temperatura y baja presin, punto
E en la ilustracin corresponde a la fase vapor. Presin y temperatura intermedia (F)
corresponde a lquido, y alta presin y baja temperatura (G) tenemos slido. La
curva BC marca las presiones de vapor del lquido, o lo que es lo mismo las
temperaturas a las que hierve el agua, bajo diferentes presiones. Esta curva tiene un
ltimo punto C que marca la temperatura crtica
Problemas

1. - Si la diferencia entre las electronegatividades de dos tomos es muy grande
podemos decir que se unirn en un enlace
a) Covalente polar b) Covalente no polar c) Inico d) Metlico
e) Metlico polar


46
2.- En un enlace entre tomos, si la diferencia entre electronegatividades es menor
que 1.9, se puede decir que el enlace es:
a) Covalente o inico b) Covalente metlico c) Inico metlico
d) Inico e) Inico y metlico


3.- En un recipiente cerrado hay un mol de hidrgeno, en otro recipiente tambin
cerrado se encuentran dos moles del mismo gas, Si los dos estn a la a la misma
temperatura segn la teora cintica se puede afirmar que los gases tienen:

a) la misma energa interna y sus molculas tienen diferente energa cintica
promedio
b) diferente energa interna y sus molculas tienen diferente energa cintica
promedio
c) diferente energa interna y sus molculas tienen igual energa cintica
promedio
d) la misma energa interna y sus molculas tienen igual energa cintica
promedio
e) no tienen energa interna y sus molculas tienen igual energa cintica
promedio


4-cuando se forma un enlace entre tomos, Cuntos electrones tienden a tener en
su ltima rbita?
a)2 b) 16 c) 32 d)8 e)1


5. - En un enlace covalente la atraccin entre los tomos se da, porque:
a) Los ncleos de los tomos se atraen b) los electrones de los tomos se atraen c)
los electrones compartidos anulan la fuerza de repulsin d) los ncleos se
repelen e) los tomos estn cargados y se atraen.


6. -Un lquido ser ms viscoso cuando:
a) La atraccin entre sus molculas sea ms grande b) la atraccin entre sus
molculas sea menor c) la velocidad de sus molculas sea menor d) la
distancia intermolecular sea menor e) la distancia intermolecular sea
menor

7.-Un gramo de agua est a 99 C. Cul es la energa necesaria para llevarlo a 104
C? (El calor especfico del agua es de 1.0 cal /gr C y el del vapor de agua es de
0.25 cal /gr C, el calor latente de vaporizacin del agua es de 540 cal/gr)
47
a) 541 cal. b)540 cal c)542 cal d)3cal e) 5 cal
8. - Calcula la energa necesaria para poder fundir 8.5 gr. de hielo a 0C. el calor
molar de fusin del hielo es 6.02 KJ/mol
a) 6.02 KJ b) 0.47 KJ c) 2.8 KJ d) 2.48 KJ e) 14.52 KJ


9. - Si ordenamos de menor a mayor los estados de la materia respecto a su
capacidad de difusin, nos quedaran:
a) slido, lquido, gas b) lquido, slido, gas c) gas, slido, lquido d) gas,
lquido, slido e) lquido, gas, slido


10. - Es el cambio de slido a gas, sin pasar por el estado lquido
a) Fusin b) Solidificacin c) Vaporizacin d) Condensacin
e) Sublimacin


11. - Las fuerzas de cohesin entre las molculas de cinco lquidos se dan a
continuacin, Cul ser el ms viscoso?
a) 1.13x10
-10
N b) 2.54x10
-10
N c) 3.25x10
-10
N d) 4.32x10
-10
N e) 5.01x10
-10
N


12. -El diagrama de fases del agua se da a continuacin, en qu parte de esta grfica
se tiene la sublimacin?
a) En la curva A-B b) En la curva B-C c) En la curva B-D d) En el
punto F e) En el punto G


13. - En el diagrama de fases del agua en que parte de la grfica se da la vaporizacin
a) En la curva A-B b) En la curva B-C c) En la curva B-D d) En el
punto F e) En el punto G


14.- En el laboratorio de fsica de la prepa 8 hay dos tanques, en uno de ellos hay
hidrgeno y tiene el doble de volumen que el otro, en el cual hay helio. Los dos
gases se encuentran a temperatura y presin estndar. Aplicando la ecuacin de
estado del gas ideal, se puede decir que el nmero de moles de helio:
A) Es dos veces el nmero de moles que de hidrgeno
B) Es la mitad del nmero de moles que de hidrgeno
C) Es igual que el nmero de moles que de hidrgeno
D) Es cuatro veces el nmero de moles que de hidrgeno
E) Es la cuarta parte del nmero de moles que de hidrgeno

48
15.- En un experimento en laboratorio de qumica de la prepa se observa la difusin
de dos gases A y B a la misma presin e igual temperatura. Los resultados
experimentales muestran que la velocidad de difusin de A es mayor que la de B, de
lo anterior se puede deducir que:
A. A y B tienen igual densidad
B. A es menos denso que B
C. B es menos denso que A
D. Las molculas de A y B tienen la misma masa
E. Las molculas de A tienen mayor masa que las de B



3. TERMODINMICA
3.1.- Ley cero de la termodinmica
3.1.1. -Generalidades
El principal inters de la ciencia, es entender la naturaleza. Para hacer esto
regularmente fijamos nuestra atencin en alguna regin del universo, a esta regin le
llamamos sistema, al espacio que rodea dicha regin le llamamos alrededores, y a la
superficie que delimita nuestro sistema lo llamamos frontera del sistema. Uno de los
fenmenos que ms se ve en la naturaleza es la transformacin de la energa, si
queremos estudiar estas transformaciones podemos tomar dos puntos de vista, el
punto de vista microscpico en donde se analiza el comportamiento de las partculas
que forman el sistema, y aunque esto parece una labor titnica, el problema se puede
resolver utilizando las tcnicas de la mecnica estadstica(, 6), un ejemplo de
cmo la estadstica nos ayuda a resolver este problema, lo encontramos en la teora
cintica, estudiada en la unidad anterior. El otro punto de vista es el macroscpico o
termodinmico, en donde se pone atencin en ciertas cantidades macroscpicas del
sistema, susceptibles de medirse y calcularse como; densidad, presin, temperatura,
calor, entropa, energa interna, etc., estas cantidades se denominan variables
termodinmicas y al estudio de las relaciones que existe entre stas, termodinmica.
3.1.2. -Concepto de calor, temperatura y equilibrio trmico
Todos sabemos que si dos o ms cuerpos a diferentes temperaturas se
ponen en contacto, encontrndose aislados de todo lo dems, despus de un tiempo
suficiente, todos alcanzarn la misma temperatura, es decir llegan al equilibrio
trmico. Los cuerpos pueden ser slidos, lquidos, o gases. Esto es tan comn en las
experiencias de la vida diaria, que en un principio no se consider necesario
establecer como una ley de la naturaleza, no fue sino hasta despus de haber
formulado la primera y segunda ley de la termodinmica, que los fsicos de esos
tiempos reflexionaron, y establecieron que este comportamiento de la naturaleza
deba ser expresado como una ley, y en lugar de renombrar las leyes, a esta ley
fundamental se le dio el nombre de ley cero de la termodinmica. Otra manera de
expresar la ley cero de la termodinmica es establecer que se puede construir un
49
termmetro, es decir si dos objetos 1 y 2 estn en equilibrio trmico, y por otro lado
2 est en equilibrio con un tercer cuerpo entonces podemos garantizar que 1 y 3
tambin estn en equilibrio trmico. Es decir en este caso el termmetro sera el
elemento 2.
Como hemos dicho, la ley cero de la termodinmica se nos hace tan
cotidiana, que parece raro que los cientficos le den tanta importancia, quiz el punto
de vista de la teora cintica o de la mecnica estadstica, aclare un poco esta
paradoja. Desde este punto de vista, dos sistemas termodinmicos, no son ms que
un conjunto de partculas las cuales se pueden mover y estn sujetas a fuerzas, es
decir tienen masas, velocidades y energas. Si los ponemos en contacto trmico y los
aislamos del resto del universo, significar que pueden intercambiar energa, este
intercambio de energa sucede de tal manera que el sistema tiende a tener mnima
energa. Es decir la naturaleza tiene una forma bsica de comportarse.
Si uno lo piensa desde este punto de vista entonces parece natural el porqu
para la teora cintica, la temperatura es una medida de la energa cintica promedio
de las partculas que forman un sistema. En todo caso, los dos puntos de vista dicen
lo mismo.
Una de las palabras que cuando se mencionan, inmediatamente se asocian
con el concepto de temperatura es; calor. La definicin que los cientficos dan del
calor difiere de la definicin que en nuestro lenguaje cotidiano le damos a esta
palabra, estamos acostumbrados a decir que un objeto est caliente, cuando est a
alta temperatura, en ciencia se define el calor como la energa que se transfiere de un
sistema a otro , cuando se ponen en contacto trmico. De aqu se desprende que en
ciencia no es valido decir que un cuerpo tiene calor, ms bien lo que se debe decir es
que tienen mayor temperatura. S es valido decir que se cede o gana calor.
3.2. Primera ley de la termodinmica.
3.2.1. -Energa interna, calor y trabajo. Ecuacin.
En la seccin anterior hemos visto que el calor es una forma en que se
transfiere la energa, desde luego que existen otras formas en que se puede transferir
la energa de un sistema a otro, la otra forma de transferencia de energa que
estudiaremos, es el trabajo
4
, es decir un sistema termodinmico puede realizar
trabajo sobre otro sistema, la consecuencia de este proceso es que si la energa de los
sistemas se ve modificada, en consecuencia, hubo transferencia de energa entre los
sistemas.
Pero, Cmo se ve modificada la energa de los sistemas dnde se llev a
cabo un proceso termodinmico? La respuesta la podemos obtener si recurrimos a
nuestra teora cintica, esta energa se queda almacenada en las molculas que
conforman la materia, ya sea en energa de movimiento o en alguna otra forma de
energa que posean las molculas. Esta forma de la energa recibe el nombre de

4
Recuerda que en fsica, el trabajo se define como la fuerza aplicada en la direccin del
desplazamiento por la distancia y sus unidades son los mismos que los de la energa, Joules
50
energa interna del sistema, aqu denotaremos con la letra U a esta cantidad, desde
luego que esta energa la mediremos en Joules.
Recordaras de tus cursos de ciencias, que en la naturaleza se cumple un
principio bsico respecto a la energa, este principio establece que la energa: no se
crea ni se destruye, pero se puede transformar. La primera ley de la termodinmica
establece este principio para el caso particular de los procesos termodinmicos, en
los que el transporte de energa se lleva a cabo a travs de calor y trabajo. Es decir
para que la energa se conserve, se debe cumplir que si Q es el calor ( energa que se
transfiere en un proceso termodinmico), y W el trabajo que se realiz, entonces; el
cambio de la energa interna debe ser igual a la suma de estas dos cantidades, en
ecuaciones tenemos:
W Q U = A
5

En esta ecuacin el calor es positivo cuando la energa va de los alrededores
al sistema, y el trabajo es positivo cuando el sistema hace trabajo sobre los
alrededores.
3.2.2. -Trabajo de expansin o de compresin.

Para entender el significado de la primera ley, podemos tomar un gas ideal y
calcular el trabajo que se realiza en una expansin o compresin y aplicar la primera
ley par obtener la energa interna. Para reducir el problema conviene hacer que
alguna de las variables termodinmicas permanezca constante, a continuacin se
analizan los diferentes casos


Constante Ejemplo Anlisis Conclusiones
Presin
(isobrico)
Un gas encerrado en una
jeringa, donde el embolo de
la jeringa puede subir y
bajar sin friccin

El trabajo se define como
fuerza por distancia x F W A =
entonces
6
x PA W A = , donde A
es el rea del embolo, pero
AAx, es el aumento o
disminucin del volumen,
tendremos que V P W A = . En
cuanto a la energa interna,
este proceso se puede dar de
tal manera que no haya calor,
El trabajo que se hace al
expandir o comprimir un gas a
presin constante es igual a la
presin por el aumento o
disminucin de volumen, si
vemos este proceso en una
grfica de P vs. V el trabajo es el
rea bajo la curva.


5
La letra griega A expresa la diferencia entre el estado final e inicial
i f
U U U = A
6
Recuerda que la presin es fuerza por unidad de rea de donde F=PA
51
en tal caso aplicando la
primera ley se tiene que el
cambio en la energa interna es
igual al trabajo que se realiz,
por otro lado si hay calor
entonces
V P Q U A = A


Temperatura
(isotrmico)
Un gas encerrado en una
jeringa, la jeringa est en
contacto trmico con un
objeto a temperatura
constante y de masa
enorme en comparacin
con la masa del gas y la
jeringa

Como ya vimos el trabajo es el
rea bajo la curva de la grfica
P vs. V. Cuando la
temperatura es constante, la
ecuacin de estado del gas
ideal se puede escribir como
V
nRT
P =
con nRT constante,
entonces nuestro problema se
reduce a encontrar el rea bajo
esta curva.
Con respecto a la energa
interna, para un gas ideal esta
energa slo depende de la
temperatura por lo tanto, la
energa interna no cambia.
El rea bajo la curva de la
grfica V vs. P se puede
encontrar, la frmula para dicha
rea es

Vi
V
nRT W
f
ln =


AU =0
y Q =W
Sin
intercambiar
energa con los
alrededores
(calor =0)
adiabtico
Nuestro gas en su jeringa
pero ahora la jeringa tiene
paredes aislantes del calor

Cuando no hay intercambio
de energa con los alrededores
un gas ideal se comporta de tal
manera que C PV =

donde C
es una constante, y
v
p
C
C
=
, C
p

es el calor especfico a presin
constante y C
v
el calor
especfico a presin constante.
Con respecto a la energa
interna como Q =0,
entonces AU = -W



AU = -W

Sin calor
(adiabtico) y a
volumen
constante
(isocrico)
Un recipiente con paredes
aislantes del calor y al vaco.
Dentro del cual se
encuentra un tanque lleno
con gas y en un momento
dado, se deja escapar el gas
del tanque
Expansin libre
Como el volumen del sistema
no ha cambiado, entonces el
trabajo es cero.
Respecto a la energa interna:
como Q =0, entonces la
energa interna no cambia y
por lo tanto la energa interna
tampoco cambia
AV = 0
Q = 0
AU =0
El proceso es irreversible
52


3.2.3. -Termoqumica
ENTAL P I A
La termoqumica se encarga de estudiar el calor que entra o sale a un sistema debido
a que dentro ocurre una reaccin qumica. Como ya hemos visto cuando cambia la
energa interna de un sistema se debe a dos formas de transferencia de energa el
calor y el trabajo. Cuando solo estamos interesados en saber cunto calor entra o
sale del sistema lo podemos obtener de la primera ley
W U Q + A =
A este calor se le llama entalpa y se le denota con A H = H
f
- H
i
. nos mide
la cantidad de calor que entra o sale de una reaccin. Cuando un proceso libera
calor A H es negativo y se le llama exotrmico. Por el contrario cuando un sistema
absorbe calor A H es positivo y se dice que es un proceso endotrmico.
C AL OR DE REACCI N
En una reaccin qumica se puede liberar o absorber energa, a esta se le da el
nombre de calor de reaccin. En los libros de qumica se encuentran tabulados
algunos calores de reaccin.

3.2.4. -Ley de Hess.
La ley de Hess establece que el cambio en entalpa de una reaccin puede
obtenerse mediante la suma de los cambios de entalpa de cada paso en que se
pueda dividir formalmente la reaccin. A continuacin se da un ejemplo con el
nimo de aclarar la aplicacin de la ley de Hess y el uso de los calores de reaccin
anteriormente descritos.
Estima el calor liberado cuando se quema un mol de metano. La reaccin es
la siguiente:
O H CO O CH
2 2 2 4
2 2 + +
Por la ley de Hess nos basta con dividir la reaccin en pasos. Entonces
tenemos que encontrar la energa necesaria para romper el enlace CH, de las tablas
se obtiene 18.75 KJ/mol, para romper 4 necesitaremos 75 KJ/mol. De la misma
manera para romper 2 enlaces de O-O necesitaremos 0 KJ/mol, por lo tanto la
energa necesaria para romper las uniones es 75 KJ/mol.
53
El calor que se libera al formarse los nuevos enlaces ser: 2 enlaces de C=O
es igual a -394 KJ/mol y cuatro enlaces de O-H = -572 KJ/mol que sumados nos
da -966. Si hacemos la suma de -966 ms 75 tenemos 891 KJ/mol. Por lo tanto se
liberan 891 KJ/mol de metano.
3.3. Segunda Ley de la termodinmica
La segunda ley de la termodinmica fue expresada por dos cientficos. De
manera diferente en apariencia, pero que en realidad dicen lo mismo, a continuacin
se citan las dos formas:
Clausius : Todo proceso cclico, cuyo nico efecto final sobre los
alrededores, sea transferir calor de un cuerpo a otro a temperatura ms alta, es
imposible.
Kelvin: Todo proceso cclico cuyo nico efecto final sobre los alrededores
sea absorber calor de un cuerpo y convertirlo ntegramente en trabajo, es imposible.
Estos enunciados establecen que la naturaleza pondera una direccin
privilegiada para que ocurran los fenmenos. De manera espontnea el calor
siempre va de los cuerpos de alta temperatura a los de ms baja temperatura. El
proceso inverso nunca se ha observado en la naturaleza, para hacer que el calor vaya
de los cuerpos fros a los de ms temperatura es necesario, agregar trabajo al sistema,
el enunciado de Clauisus expresa esto de manera formal
De la misma manera no se ha podido construir una mquina que convierta
todo el calor en trabajo, siempre hay una cierta cantidad de calor que se pierde por
efectos de la friccin. Kelvin expresa esto de manera formal en su enunciado
3.3.1. -Entropa
Como ya hemos visto la segunda ley de la termodinmica expresa que la
naturaleza tiene una direccin privilegiada, de manera natural nosotros nacemos
crecemos y morimos, nunca hemos visto que de manera natural un viejo se vuelva
joven y luego nio. Desde luego que en estos dos procesos la conservacin de la
energa no se viola, sin embargo en los procesos que si ocurren en la naturaleza de
manera natural la energa se degrada en el sentido de no poder ser aprovechada, o lo
que es lo mismo la energa se conserva pero no la calidad. Desde el siglo pasado se
defini una variable termodinmica que meda el grado de dispersin de la energa,
la entropa S, donde:

T
Q
S
A
= A
Entonces la segunda ley de la termodinmica establece que la entropa del
universo aumenta en todo proceso natural.
Es de hacer notar que el enunciado establece que la entropa del universo es
la que aumenta, podemos hacer que la entropa de un sistema disminuya pero ser a
54
costa de que la del resto del universo aumente an ms. El punto de vista de la
teora cintica nos aclara an ms la situacin, desde este punto de vista la entropa
es una medida del orden en las molculas de un sistema, es decir la segunda ley
establece que la naturaleza tiende al desorden de manera natural.
3.3.2. -Eficiencia de una mquina trmica.
Una mquina trmica efecta una y otra vez una misma operacin, a lo cual
le llamamos ciclo termodinmico, es decir una mquina trmica despus de un ciclo
vuelve a estar en el mismo estado del que parti. Desde el punto de vista prctico las
mquinas desarrollan un trabajo, para conocer este trabajo tenemos una herramienta
muy poderosa. En un diagrama P Vs. V el trabajo es el rea bajo la curva, en este
mismo diagrama un ciclo termodinmico estar representado por una curva cerrada,
as que el trabajo ser el rea encerrada por dicha curva.
La eficiencia de una mquina se define como trabajo que se realiza entre la
energa que se utiliz para realizar dicho trabajo.
E
W
e =
Si aplicamos la primera ley entonces, como AU es igual a cero ya que es un ciclo y el
sistema vuelve a tener su misma energa interna, el trabajo ser igual al calor, y el calor
total del ciclo ser el calor que entra menos el que, sale de donde:

e
s
e
e
Q
Q
Q
Q Q
E
W
e
s
=

= = 1
En donde Q
e
es el calor que entra al sistema y Q
s
es el calor que sale del sistema. La
eficiencia de una mquina trmica depende de cmo se construya, en general los
diagramas P vs. V son muy complicados. Sin embargo Sad Carnot demostr
tericamente que hay un ciclo que tiene mxima eficiencia, en el siguiente diagrama
se muestra dicho ciclo que ahora recibe su nombre ciclo de Carnot..

En realidad ahora sabemos que sta es otra forma de expresar la segunda ley de la
termodinmica. Sadi Carnot tambin demostr que la eficiencia de una mquina se
puede escribir como
e
s
T
T
e =1 , en donde T
s
es la temperatura de entrada y T
s
es la
temperatura de salida medidas en grados Kelvin. Es decir son las temperaturas a la
cual la mquina trabaja.
3.3.3. -Energa libre de Gibbs, espontaneidad.
En secciones anteriores hemos visto que la entropa nos mide el grado de
dispersin de la energa en un proceso, y tambin nos hemos dado cuenta que en la
naturaleza hay procesos espontneos es decir procesos que se dan de manera
55
natural. Si calculamos el cambio de entropa total AS
t
, que hay en proceso
termodinmico, entonces tendremos que este cambio, ser igual al cambio de la
entropa del sistema ms el cambio de la entropa de los alrededores, pero el cambio
en la entropa de los alrededores AS
a
est dado por:
T
H
S
s
a
A
= A
Donde hemos sustituido el calor que entra o sale del sistema por la entalpa
AS
s
, y el signo menos aparece porque el calor que sale del sistema entra en los
alrededores. Entonces el cambio de la entropa total es:
T
H
S S
s
s t
A
A = A
s s t
H S T S T A + A = A
Esta cantidad tiene que ver nicamente con variables termodinmicas del sistema,
Gibbs le dio el nombre de energa libre, la denotaremos como AG, y ya que TAS
t

nos mide la espontaneidad del sistema entonces la energa libre de Gibbs tambin lo
har. A continuacin se resumen los criterios de espontaneidad.
AS
t
>0 AG<0
El proceso puede ocurrir
Es espontneo e irreversible
AS
t
<0 AG>0
El proceso es en extremo
improbable
Nunca ocurrir, luego no es
espontneo
AS
t
=0 AG=0
El proceso es reversible
Puede ocurrir en ambas
direcciones

3.4. -Equilibrio qumico
Las reacciones qumicas pueden suceder en dos sentidos, de los reactivos a
los productos o de los productos a los reactivos. Por ejemplo en el agua ocurre
espontneamente la reaccin de ionizacin, es decir el H
2
O se disocia en un in H
+

y un in OH
-
, desde luego que estos dos iones se pueden volver a unir para formar
la molcula de agua., por convencionalismo se acostumbra poner una doble flecha
en esta reaccin para indicar que la reaccin puede ocurrir en las dos direcciones:
+
+ OH H O H
2

En una muestra de agua continuamente se disocian molculas y se renen,
se dice que se alanza el equilibrio qumico cuando la reaccin en ambos sentidos
suceden a la misma velocidad. Es decir en nuestro ejemplo por cada molcula de
agua que se separa en iones hay otro par de iones que se unen para formar una
molcula.
56
3.4.1. Constante de equilibrio
Para medir el equilibrio qumico se puede definir un cociente entre las
concentraciones de cada especie, en nuestro ejemplo tendramos
| || |
| | O H
OH H
K
c
2
+
=
En donde los parntesis denotan concentraciones de cada especie y si cada
una de estas concentraciones es constante entonces el nmero K
c
tambin ser
constante. Al nmero K
c
, se le llama constante de equilibrio.
3.4.2. Principio de Le Chtelier
El principio de Le Chtelier, establece que cuando una reaccin en
equilibrio, sufre un cambio de condiciones, las proporciones de los reactivos y de los
productos se ajustan de tal forma que el efecto del cambio se minimiza. Una
manera prctica de aprender este principio es recordar que suceder exactamente lo
contrario de lo que se quiso provocar, a continuacin se dan tres ejemplos.

Proceso Aplicacin del principio de Le Chtelier
Cambio en la
concentracin
Cuando se incremente la concentracin de algn
reactivo el sistema reaccionar formando productos,
es decir se tender a minimizar el cambio eliminando
productos
Al aumentar la concentracin de algn producto, el
sistema se desplazara hacia los reactivos, es decir se
tender a minimizar el cambio mediante la
desaparicin de productos
Cambio en la presin Si se efecta un cambio en la presin de un sistema de
gases en equilibrio el sistema reaccionar de tal
manera que eliminar moles de gas a fin de minimizar
el aumento de presin.
Si se disminuye la presin entonces el sistema har
que aumenten el nmero de moles en los gases.
Cambio en la temperatura Si se eleva la temperatura el sistema reaccionar de tal
manera que absorba calor
Si la temperatura desciende se favorecer la reaccin
exotrmica

Problemas
1.-La ley fundamental que nos permite medir la temperatura por medio de un
termmetro es:

57
A. La primera ley de la termodinmica
B. La ley cero de la termodinmica.
C. La segunda ley de la termodinmica
D. La conservacin de la energa
E. La dilatacin de los cuerpos



2.-Dos bloques de aluminio, uno de 1.0 Kg de masa y el otro de 2.0 Kg. Estn en
equilibrio trmico con un tercer bloque de latn a 100C las temperaturas de los dos
bloques de aluminio sern respectivamente
a)100C y 50C b)50 C y 100C c)100C y 100C d)200C y
100C e)100C y 200C


3.-Un sistema que no intercambia ni energa ni masa con sus alrededores, es un
sistema:
a) Adiabtico b) Isobrico c) Diatrmico d) Isotrmico e)Isocrico


4.-Un gas sufre una compresin adiabtica de tal manera que se hace un trabajo
sobre l de 25 Joules. La energa interna del gas:

a) Aumento en 25
b) Disminuyo en 25
c) No aumento
d) Se multiplic por 25
e) Disminuyo a la cuarta parte


5.-Se quiere construir un motor que tenga una eficiencia del 25 %. El motor ser
enfriado por una fuente a la temperatura de 87 C A qu temperatura debe estar la
fuente de calor?
a) 207 C
b) 116 C
c) 112 C
d) 87.25 C
e) 21.75 C



6.-La grfica de P vs V de un proceso cclico es la siguiente. Calcula la magnitud
del trabajo que se realiz
(Una atm. es igual a 10
5
N/m
2
)
a).1 J
58




7.-En un proceso exotrmico la entalpa del sistema:
a) No cambia b)aumenta c)disminuye d)siempre
es igual a cero e)disminuye a cero



8.-Un proceso se puede dividir formalmente en dos pasos, en el primer paso la
entalpa es A, en el segundo paso la entalpa es B, la entalpa C del proceso total se
puede obtener, con la frmula:
a) C=A+B b)C=A-B c)C=B-A d)C=AB e)C=A/B



9.-En un proceso adiabtico e isocrico la energa interna:
a) No cambia b) aumenta c) disminuye d) siempre
es igual a cero e) disminuye a cero



10.- Cul es la eficiencia de una mquina que trabaja entre las temperaturas de
150C y 27 C?
a) 50% b) 29.1% c) 75.3% d) 90% e) 82%


11.- Durante la vaporizacin de 1 gr. de agua se absorben 540 cal Cul es el
aumento de entropa? (1cal = 4.2 Joules)
a) 6.08 Joules/K
b) 1.44 Joules/K
c) 540 Joules/K
d) 0.001 Joules/K
e) 2268 Joules/K



b).5 J
c)1 J
d).6 J
e).05 J
59
12.-Cul de la siguientes variables termodinmicas nos mide el grado de
dispersin de la energa?
a) Presin b) volumen c) temperatura d) entropa e) nmero de moles



13.- Cuando un proceso es irreversible:
a) AG=0 y AS
t
>0 b) AG<0 y AS
t
>0 c) AG>0 y AS
t
<0 d) AG=0 y
AS
t
=0 ) AG=0 AS
t
<0



14.- segn el principio de Le Chtelier si aumenta la temperatura en una reaccin
a) Aumenta la concentracin de productos b) disminuye la concentracin de un
producto c) se favorecer la reaccin exotrmica d) disminuir el nmero de
moles del compuesto e) el sistema absorbe calor


15.- Expresa que la energa no se puede crea ni destruir tan solo se puede
transformar
a) La primera ley de la termodinmica
b) La ley cero de la termodinmica.
c) La segunda ley de la termodinmica
d) La conservacin de la energa
e) La dilatacin de los cuerpos


4.- ELECTROQUMICA
4.1. Electroqumica
4.1.1. Generalidades. Respuesta= a

En electroqumica analizaremos los cambios qumicos que ocurren cuando
una sustancia se somete al paso de una corriente elctrica. Tambin analizaremos el
proceso inverso es decir la produccin de una corriente elctrica a travs de una
reaccin qumica. Este proceso es muy conocido por ti ya que regularmente usas
pilas y bateras.
4.1.2. Unidades elctricas:


Antes de seguir en nuestro estudio, es importante que recordemos algunos
conceptos importantes de electricidad, como son; las unidades de medicin, los
60
aparatos de medicin de estas cantidades y cmo se conectan en un circuito, para
facilitar la comprensin lo haremos en una tabla:




Cantidad fsica
Smbolo
Unidades
Smbolo
Aparato de
medida
Conexin
Intensidad de la
corriente
I
Ampere
A.
Ampermetro En serie

Potencial
elctrico
voltaje
V
Volt
V
Voltmetro En paralelo

Potencia
P
Watt
W
La potencia se
puede calcular
mediante P=VI
Con los aparatos anteriores

4.1.3. Reacciones de oxidacin-reduccin.
En los primeros tiempos de la qumica se asignaron los conceptos de oxido
y reduccin de la siguiente manera:
Oxidacin Reduccin Ejemplo
Oxgeno Ganancia Prdida Obtencin del hierro metlico
2 3 2
3 2 3 CO Fe CO O Fe + +
Tres tomos de oxgeno se transfieren al
oxido de carbono. Entonces, el Fe
2
O
3
se
reduce y el CO se oxida
Hidrgeno Prdida Ganancia Las cetonas, se pueden convertir en
alcoholes. Ello ocurre mediante la
transferencia de un tomo de hidrgeno
del C
2
al oxgeno ligado al carbn C
1

61


Electrones Prdida Ganancia Formacin del cloruro de sodio
NaCl Cl Na 2 2
2
+
Cada tomo de sodio ha perdido un
electrn (oxidacin), y el cloro ha ganado
un electrn.

En todo caso se debe tener presente que en un proceso de oxido reduccin
siempre aparecen los dos procesos si un compuesto se oxida otro debe de reducirse.
En la actualidad, para analizar los procesos de oxido reduccin, se ha
convenido en definir un nmero de oxido-reduccin, con la idea de comparar el
ambiente electrnico de cada elemento presente en algn compuesto con el mismo
elemento en estado libre.
Para obtener el nmero de oxidacin de un elemento en un compuesto o
in se siguen las siguientes reglas:
Regla Ejemplo
1. -El nmero de oxidacin de cualquier elemento es cero H
2,
O
2
, K, Cu, Ar


2. -El nmero de oxidacin de cualquier in atmico es
iguala a su carga
Ion bromuro Br
-
,
N
ox
=1-
7

Ion Plata Ag
+
,
N
ox
=1+
3. -El nmero de oxidacin del hidrgeno siempre es 1+,
excepto en los hidruros metlicos, donde es 1-
CH
4
, hidrgeno
N
ox
=1+
NaH, hidrgeno
N
ox
=1-
4. -El nmero de oxidacin del oxgeno siempre es 2-,
excepto en los perxidos, donde es 1-. Otra excepcin se
presenta en los compuestos con F
H
2
O, oxgeno N
ox
=2
H
2
O
2
, oxgeno N
ox
=1
5. -La suma de los nmeros de oxidacin de todos los
elementos de un compuesto debe ser cero y en un in debe
ser igual a la carga del mismo
H
2
O, 2(+1) +1(-2)=0
CO
3
2-
, 1(+4)+3(-2)=-2
6. -En las combinaciones binarias o ternarias entre metales y
no metales, el metal tiene N
ox
positivo y, por lo general,
igual al grupo de la tabla peridica al que pertenece(si pasa
del grupo 10 se le resta 10)
NaF, N
ox
del Na=1,
N
ox
del F=1+
Mgs, N
ox
del Mg=2+,
N
ox
del S=2-

7
Por convencin el signo de la carga se pone despus del nmero

62
Con el conocimiento del nmero de oxidacin las definiciones de oxido reduccin
son las siguientes:
Un elemento se oxida cuando en un cambio qumico N
ox
aumenta. Y un
elemento se reduce cuando su N
ox
disminuye.
Como un ejemplo analizaremos la reaccin:
MgO O Mg 2 2
2
+
Aplicamos la regla 1 y a la izquierda tenemos el magnesio y el oxgeno con
N
ox
igual a cero. Del lado derecho aplicamos la regla 4 y 5 para obtener los nmeros
de oxidacin del oxgeno y del magnesio en el compuesto MgO ; 2+(-2)=0 por lo
tanto el nmero de oxidacin en este compuesto para el Mg =2, y el nmero de
oxidacin para el O=2-, por lo tanto como el nmero de oxidacin del magnesio
aument entonces el magnesio se oxid y como el nmero de oxidacin del oxgeno
disminuy entonces el oxgeno se redujo
4.1.4. Balanceo de ecuaciones por el mtodo de ion-electrn
Para balancear una ecuacin por el mtodo de oxido reduccin seguiremos
el siguiente mtodo, lo mostraremos con un ejemplo para ser ms claros:
La reaccin sin balancear es:
O H NO Br HBr HNO
2 2 3
+ + +
Primer paso: con la ayuda de las reglas de oxido que aparecen en la tabla
anterior asigna los nmeros de oxidacin a los tomos que participan en la reaccin,
identificando los que se oxidan y los que se reducen.


Regla 3: el hidrgeno tendr nmero de oxidacin 1+

Regla 4: el nmero de oxidacin del oxgeno ser 2-

Regla 5: el nmero de oxidacin del nitrgeno ser 5+

Regla 3: el hidrgeno tendr nmero de oxidacin 1+

Regla 5: el nmero de oxidacin del bromo ser 1-

En el lado derecho tenemos:
Regla 1: el bromo tiene nmero de oxidacin 0



+ + + 5
3
5 1
O N H


+ 1 1
Br H


0
2
Br
63





De lo anterior podemos concluir
H:1+ 1+ Sin cambio
N:5+ 2+ Reduccin
O:2- 2- Sin cambio
Br::1- 0 Oxidacin

Segundo paso: Se escribe por separado las reacciones de reduccin y
oxidacin, y se calcula el cambio que se ha dado en el nmero de oxidacin, A, en
cada una de ellas.
Como el nitrgeno se redujo y paso de 5+ a 2- entonces el cambio es
negativo A
red
=-3
+ +

2 5
N N
Por su parte el bromo se oxido y paso de -1 a 0 entonces el cambio que
sufri un bromo es +1 y ya que tenemos un subndice 2 en el bromo del lado
derecho entonces el cambio total ser A
oxi
=+2
0
2
1
2 Br Br


Tercer paso: se simplifican los cambios de oxidacin y de reduccin, en este
caso como 2, 3 son primos entonces multiplicamos la reaccin de reduccin por el
A
oxi
=+2, y la reaccin de oxidacin por A
red
=-3
+ +

2 5
2 2 N N
0
2
1
3 6 Br Br


Con esto hemos conseguido que el cambio en la oxidacin y en la reduccin
sea el mismo, 6.
Regla 4: el oxgeno tendr nmero de oxidacin 2-

Regla 5: el nmero de oxidacin del nitrgeno ser 2+


+ 2 2
O N
Regla 4: el oxgeno tendr nmero de oxidacin 2-

Regla 5: el nmero de oxidacin del nitrgeno ser 2+

+ 2 1
2
O H
64
Cuarto paso: se colocan los coeficientes obtenidos y, sin modificar la
relacin entre los tomos oxidados y reducidos se balancea por tanteo el resto de las
especies.
O H NO Br HBr HNO
2 2 3
4 2 3 6 2 + + +

4.1.5. Clculos estequiomtricos:

El trmino estequiometra se emplea para designar el clculo de la cantidad de moles
gramos que participan en las reacciones qumicas.
Para realizar este clculo disponemos de la informacin que se sintetiza en la
ecuacin que describe la reaccin qumica. En la seccin anterior hemos aprendido a
balancear una ecuacin por oxido reduccin de manera que en principio siempre
podemos balancear una ecuacin.
A partir de sta tenemos entonces la relacin de moles que de cada compuesto
intervienen en la reaccin. A continuacin se describen, por medio de un ejemplo,
los pasos a seguir para obtener el nmero de gramos de un compuesto que
intervienen en una reaccin.
10 kg de aluminio que se oxidan en presencia de oxgeno. Calcula la cantidad de
xido de aluminio que se forma. Datos: M
Al
= 27 uma, M
O
= 16 uma
1. Se escribe la reaccin qumica:
Al + O
2
Al
2
O
3

2. Se balancea la reaccin por tanteo o por oxido reduccin:
4 Al + 3 O
2
2 Al
2
O
3

3. Ayudndonos con la tabla peridica, se calculan las masas molares de datos
e incgnitas:



4. Se escribe la reaccin qumica con lo conocido y la incgnita del problema:
4 Al + 3 O
2
2 Al
2
O
3

65
10 kg = 10000 g m

5. Calcula el nmero de moles del Al:


6. Calcula el nmero de moles de Al
2
O
3
utilizando la relacin estequiomtrica
entre Al y Al
2
O
3
:



7. Calcula la masa en gramos del Al
2
O
3
:


4.2. Celdas
Nuestra vida est rodeada de pilas y bateras, en la actualidad es muy difcil
concebir nuestra vida sin el empleo de pilas y bateras. Ejemplos de estas son las
bateras de los autos y camiones, las pilas que utilizan los radiocasetes porttiles
(walkman), las pilas que recargamos para poder tener un celular funcionando, y
muchas otras que rodean la vida moderna. Todas stas tienen en comn que
convierten la energa qumica en elctrica. En esta seccin estudiaremos como es
posible esto.
4.2.1. Celda voltaica
La primera persona que construy un dispositivo que aprovechaba la
energa qumica para producir una corriente elctrica fue Volta, la pila de Volta era
un grupo de pequeos discos de zinc, cartn empapado en salmuera, y plata. A cada
emparedado de zinc-cartn-plata se le da el nombre de celda o pila, Volta conect
66
unas 20 celdas en serie con lo que consigui acumular el voltaje, fue as como volta
form la primera batera elctrica. Una batera est formada por 2 ms pilas
conectadas elctricamente. El resultado de esto fue un dispositivo que produca una
corriente continua aceptable. Una modificacin a esta pila es la llamada celda
voltaica hmeda, formada por una placa de cobre y otra de Zinc, sumergidas en una
solucin de cido sulfrico (H
2
SO
4
).
En realidad dos conductores slidos distintos cualquiera, sumergidos en una
diversidad de soluciones activas, llamadas electrolitos, funcionan ms o menos como
una pila, la energa qumica almacenada en los enlaces interatmicos (por lo general
menos de 3eV.) se convierte en energa potencial elctrica cuando la solucin y una
o ambas placas conductoras, que son los electrodos, participan en la reaccin
qumica.
Pero, Cmo funciona una celda voltaica?, para entender el proceso que se
lleva a cabo dentro de sta. Analizaremos lo que le sucede a una pieza de zinc que
colocamos dentro de una disolucin de una sal de cobre, el zinc metlico adquiere el
color del cobre, simultneamente, la solucin pierde su color azul, pues ahora
contiene iones de zinc en lugar de iones de cobre. En resumen el zinc se disuelve y
el cobre se deposita, las reacciones que tienen lugar son las siguientes:
Reduccin Cu e Cu +
+
2
2

Oxidacin
+
+ e Zn Zn 2
2

Esta reaccin no sucede en sentido contrario es decir si ponemos en
contacto una placa de cobre con una disolucin de zinc, no pasa nada.
Sin embargo el mismo fenmeno se presenta si ponemos una placa de
cobre en contacto con una disolucin de nitrato de plata, AgNO
3
.

El Cu se oxida y
los iones de Ag
+
se reducen. As la lmina de cobre se recubre con una delgada capa
de Ag metlica. Las reacciones son las siguientes:
Reduccin Ag e Ag +
+
2 2
Oxidacin
+
+ e Cu Cu 2
2

En la pila de volta se da el mismo proceso el Cu se oxida; deja dos
electrones en la placa de cobre y se disuelve como Cu
2 +
. El Zn tambin se oxida y
tambin deja dos electrones en la placa Zn, los iones de Zn
2+
se disuelven pero el
zinc es ms soluble que el cobre, y la placa de zinc se hace todava ms negativa. El
resultado es una diferencia de potencial entre los electrodos; la placa de cobre queda
menos negativa por lo que es el electrodo positivo y el zinc es el electrodo negativo.
4.2.2. -Potencial estndar de reduccin



67
A la diferencia de potencial que se crea en una celda se le conoce como
potencial estndar o como fuerza electromotriz estndar de celda. Al cambiar, la
temperatura, o los metales habr un cambio en la fuerza electromotriz o potencial de
la celda. Esta fuerza electromotriz se puede calcular a partir de la tendencia que
tienen los tomos a ser ionizados al ganar un electrn,
Desde luego como en cualquier medida uno tiene que tener una referencia,
en este caso se toma una media celda de hidrgeno en la cual se lleva a cabo la
siguiente reaccin de reduccin:
2
2 2 H e H +
+

Una vez establecida la referencia, lo que se necesita para conocer cualquier
potencial de media celda es construir una celda en la que uno de los electrodos sea el
hidrgeno y el otro la media celda con potencial desconocido. Por ejemplo si
queremos conocer del zinc las reacciones sern:
Reduccin
2
2 2 H e H +
+

Oxidacin
+
+ e Zn Zn 2
2

La fuerza electromotriz estndar, E
o
celda
, de una pila es la suma del potencial
estndar de oxidacin ms el de reduccin
E
o
celda
= E
o
oxidacin
+ E
o
reduccin

Para nuestro caso el de reduccin es el del hidrgeno que por definicin es cero y
para el caso del zinc se mide experimentalmente y resulta ser 0.76 V positivo, por lo
que el potencial estndar del zinc, que se oxido, ser 0.76 positivo. Esta misma
experiencia se ha hecho para diferentes elementos algunos resultados se muestran en
la siguiente tabla, t puedes ver ms en la bibliografa. Se ha tomado como
referencia el proceso de reduccin pero si se tiene una oxidacin lo nico que se
necesita es cambiar el signo.
Elemento Reduccin de media celda E
0
(V)
Litio Li
+
+e Li -3.05
Potasio K
+
+e K -2.93
Bario Ba
2+
+2e Ba -2.90
Calcio Ca
2+
+2e Ca -2.87


68

4.2.3. -Pilas y bateras
Una modificacin a la pila de Volta se tiene en la llamada Pila de Daniell, en
esta pila se mantienen separadas las reacciones de oxido reduccin, que se conocen
como reacciones de media celda, en cada media celda hay un electrodo de Zn y uno
de Cu y un electrolito (ZnSO
4
, CuSO
4
), los electrodos estn conectados por medio
de un alambre a un foco. Las disoluciones se mantienen conectadas elctricamente
a travs de una puente salino que solo deja pasar el anin sulfato, SO
4
2+
. La
siguiente figura es un diagrama esquemtico de una pila de Daniell


el proceso en la pila de Daniell se puede descomponer en tres pasos
a).- un tomo de Zn se oxida: deja dos electrones en la placa de Zn y se
disuelve como Zn
2+

b).- Los dos electrones en la placa de Zn viajan a travs del alambre y el foco
haciendo que ste prenda. Llegan hasta el electrodo de cobre all los dos electrones
son tomados por el ion Cu
2*
el cual se reduce y se deposita como Cu en la placa del
electrodo.
c).- un in sulfato, SO
4
2-
, atraviesa de izquierda a derecha para mantener la
neutralidad elctrica y los iones positivos en sentido contrario.
La pila ms comn es la pila seca, inventada en 1867 por el francs G.
Laclanch. Su nodo de Zn es el recipiente mismo, y el ctodo es una varilla de
grafito impregnada de dixido de magnesio, MnO
2
. El electrolito es una pasta
hmeda de ZnCl
2
, NH
4
Cl, agua y polvo de grafito.
En la batera de los automviles el ctodo esta hecho de PbO
2
y el nodo es
de Pb, ambos estn sumergidos en H
2
SO
4
el cul funciona como electrolito, cada
una de estas celdas proporciona una diferencia de potencial de 2 V, por lo que se
conectan 6 en serie para dar como resultado una batera de 12V.
4.2.4. Celdas electrolticas
Una celda electroltica consiste de un par de electrodos comnmente de
algn metal, inmersos en una sustancia llamada electrolito que permite el paso de la
69
corriente elctrica, los electrodos se conectan a una batera. En la siguiente figura se
da un diagrama esquemtico de dicho dispositivo:


4.2.5. -Electrlisis
Se denomina electrlisis al proceso en el cual se produce una reaccin
qumica como resultado del paso de una corriente elctrica. Por ejemplo, el agua no
es buena conductora de la electricidad, pero si agregamos una sustancia inica como
la sal comn entonces ocurren las siguientes reacciones:
Ctodo (polo positivo): Reduccin


+ + OH H e O H 2 2 2
2 2

nodo (polo negativo): Oxidacin

+
+ + e H O O H 2 2
2
1
2 2

Como resultado de la liberacin del in OH
-
, la zona cercana al ctodo se
vuelve bsica, en cambio debido a la presencia de H
+
la zona cercana al nodo se
vuelve cida. A la sustancia que permite el paso de la electricidad es el electrolito.
Uno de los procesos electrolticos ms simples desde el punto de vista
qumico es la reaccin que se lleva a cabo cuando se hace pasar una corriente
elctrica por NaCl fundido, de esta manera se obtiene Na y Cl
2
por separado. Las
reacciones son las siguientes:
Ctodo (polo positivo): Reduccin Na e Na +
+

nodo (polo negativo): Oxidacin

+ e Cl Cl 2 2
2

El voltaje que se requiere para cada proceso es diferente, para nuestro
primer ejemplo se necesitan 1.23 V. y para el segundo 4.07 V.
4.2.6. -Leyes de Faraday
Faraday enunci las leyes de la electrlisis, las cuales son:
70
1. - La cantidad de materia producida o descompuesta en una celda electroqumica
es proporcional a la cantidad de carga elctrica que pasa a travs de la celda
2. - La cantidad de sustancia depositada o disuelta en una celda electroqumica es
directamente proporcional a su masa molar.
La unidad de carga es el coulomb, y a la cantidad de carga que hay en una
mol de electrones se le da el nombre de Faradio, entonces un faradio es igual a
96500 C./mol de electrones, por ejemplo un in de Na
+
, necesita un electrn para
convertirse en un tomo de Na, entonces para convertir una mol de iones Na
+

necesitamos una mol de electrones, por lo tanto necesitamos una carga de un farad
para convertir una mol de iones Na
+
en una mol de Na. En general para un in de
carga n, positiva o negativa se requieren n faradios de carga para depositar un mol de
tomos en el electrodo.
A manera de ejemplo. Qu masa de Ca y de Cl
2
se producen al pasar 48250
C a travs de CaCl
2
fundido?
La cantidad de faradios que hay en 48 250 C es 48 250/96 500 mol de electrones
=.5 moles de electrones
Las reacciones son
:

Reduccin Ca e Ca +
+
2
2

Oxidacin

+ e Cl Cl 2 2
2

Es decir con 2 moles de electrones tenemos una mol de Ca, por lo tanto con con 0.5
mol de electrones tendremos 0.25 moles de Ca. De la misma manera con 2 moles
de electrones tenemos un mol de Cl
2
, por lo tanto con 0.5 mol de electrones
tendremos 0.25 mol de Cl
2
. Las masas molares del Ca y del Cl
2
son 40 g/mol, y
71g/mol respectivamente
8
, por lo que tendremos: 10 gr de Ca y 17.7 gr de Cl
2

4.2.7. -Galvanoplastia
Galvanoplastia es el proceso mediante el cual se recubre un objeto con un
metal, gracias al paso de una corriente elctrica por una celda electroqumica. Por
ejemplo, una celda de plateado contiene una disolucin de sal de plata (cianuro de
plata) y un nodo de plata en el ctodo se coloca el objeto que se va a platear. El
nodo de plata se conecta al electrodo positivo de la fuente de energa y el ctodo al
negativo, las reacciones son las siguientes:
Ctodo (polo positivo): Reduccin Ag e Ag +
+
recubre
el objeto
nodo (polo negativo):Oxidacin
+
+ e Ag Ag

8
Recuerda que el peso atmico te da la masa en gr. de una mol de tales tomos
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Estas reacciones generan un flujo constante de iones de plata del nodo al ctodo
donde se van depositando.
4.3. Corrosin
El proceso corrosivo est descrito por el proceso inverso a la reduccin:
Fe e Fe +
+
2
2
El potencial de reduccin es 0.44 V.
Esta reaccin se puede llevar acabo hacia la izquierda si se encuentra acoplada con
otra cuyo valor de potencial de reduccin sea mayor, Esto sucede frecuentemente
en condiciones a la interperie, ya que dos de estas reacciones son la reduccin de
protones y de oxgeno, para producir agua e ion hidroxilo, respectivamente.
O H e H O
2 2
2 4 4 + +
+
El potencial de reduccin es +1.23 V.

+ + OH H e HO 2 2 2
2 2
El potencial de reduccin es 0.42 V.
Estas reacciones acopladas con las del hierro dan lugar espontneamente a la
oxidacin del metal.
4.3.1.-Corrosin y economa
Se estima que entre el 2 y 4% de la riqueza que se produce a nivel mundial
se debe emplear para reparar las estructuras afectadas por la corrosin. Una gran
cantidad de objetos metlicos como carroceras de coches, tuberas, puentes,
muelles, etc. Son afectadas por la corrosin este fenmeno es un gran problema.
Tanto trabajo y dinero invertido en los metales para que se conviertan en xidos.
4.3.2.- Corrosin y condiciones que la favorecen
De las reacciones de la corrosin nos podemos dar cuenta que basta agua, oxgeno
un medio cido y un ambiente salino (para que se trasladen los electrones ) para que
nuestros objetos de hierro se transformen poco a poco en herrumbre. Observemos
nicamente la primer reaccin que tiene un potencial mayor entonces la presencia
de lluvia cida puede aportar el H
+
, . As el Fe se oxida y el O
2
se reduce y el proceso
es espontneo.

4.3.3.- Prevencin de la corrosin
Para proteger los metales de la corrosin se utilizan pinturas para recubrir el
metal y evitar que entren en contacto con los factores causantes en ocasiones, sobre
todo cuando los metales se encuentran bajo tierra se emplean protecciones
catdicas, la cual consiste en unir a la estructura metlica a un bloque de otro metal
que se oxide ms fcilmente que el metal que se quiere proteger, este metal
funcionara como ctodo y por lo tanto el es el que se oxidar.

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Problemas
1.- Las unidades en que se mide la corriente son:
a)Volts b)Amperes c)Watts d)Ohms e)Vatios


2.- Cul de los siguientes es un proceso de reduccin?
a) Ganancia de oxgeno b) prdida de electrones c) prdida
de hidrgeno d) ganancia de electrones e) ganancia de protones


3.- El nmero de oxidacin de cualquier elemento es:
a)0 b)1 c)-1 d) mayor que uno e) menor que 1


4.- Est descrito por el proceso inverso a la reduccin
a) Corrosin b) Electrlisis c) Galvanoplastia d) Oxidacin
e) Reduccin


5.- Cul es nmero de oxidacin del agua (H
2
O)?
a)2 b)0 c)-2 d)-1 e)1


6.-Es el proceso mediante el cual se recubre un objeto con un metal gracias al paso
de una corriente elctrica
a) Corrosin b) Electrolisis c) Galvanoplastia d) Oxidacin
e) Reduccin


7.-Es el proceso mediante el cual se produce una reaccin qumica por el paso de
una corriente elctrica
a) Corrosin b) Electrolisis c) Galvanoplastia d) Oxidacin
e) Reduccin


8.- En la reaccin 2Br
1-
-> Br
2
0
el cambio que sufri el nmero de oxidacin del
bromo es:
a)0 b)2 c)-2 d)1 e)-1


9.-En la corrosin los metales se convierten en:
a) xidos b) cristales c) metales galvanizados d) iones de metal
e) aleaciones


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10.- en la tabla de actividades de los metales se ve que el potencial de reduccin de
media celda del cobre y de la plata es +0.34 V y +0.80 V respectivamente, por lo
que el potencial estndar de una pila de cu-ag ser:

a) 0.44 V b) 1.1 V c) 0.272 V d) 2.35 V e) 0.425 V


11.- Qu masa de Cl se producen al pasar una carga de 182000 C a travs de CaCl
2

fundido?

a) 66.95 g b) 17.45 g c) 35.23 g d) 1.92 g e)2.86 gr


12.-La suma de los nmeros de oxidacin de todos los elementos de un compuesto
debe ser:

a)0 b)1 c)-1 d) mayor que uno e) menor que 1


13.- Es el proceso mediante cual se produce una reaccin qumica como resultado
del paso de una corriente elctrica:
a) Corrosin b) Electrlisis c) Galvanoplastia d) Oxidacin
e) Reduccin



14.-La cantidad de materia producida o descompuesta en una celda electroqumica
es
a) Proporcional a la cantidad de carga elctrica que pasa a travs de la celda
b) Proporcional a la cantidad de sustancia depositada o disuelta en una celda
c) Proporcional a su masa molar.
d) Inversamente proporcional a la cantidad de carga elctrica que pasa a travs
de la celda
e) Inversamente proporcional a la cantidad de sustancia depositada o disuelta
en una celda











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SOLUCIN A LOS PROBLEMAS
Problema Unidad 1 Unidad 2 Unidad 3 Unidad 4
1 c c b b
2 a b c d
3 a c a a
4 c e a a
5 e c b b
6 e a e c
7 b a c b
8 d c a d
9 d a a a
10 d e b a
11 b e a a
12 a a d a
13 d b b b
14 a a c a
15 a b a
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BIBLIOGRAFA
1. -Bueche, Fundamentos de Fsica. Mxico, Mc Graw-Hill 1990
2. -Garritz, A. y Chamizo, J. A., Qumica. Mxico, Addison Wesley Iberoamericana,
1994
3. -Hecht, E. Fsica en Perspectiva, E. U. A. Addison Wesley Iberoamericana 1987
4. -Hecht, E. lgebra y trigonometra, International Thomson Editores, 1998
5. - Jay Orear, Fsica, Editorial Limusa, 1989
6. Resnick, Halliday, Fsica, CECSA, 1966