de

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. Funcionamiento nevera.

1.-a) Establecer la condicin para que un proceso ocurra espontneamente en un sistema aislado y en un proceso cclico como el de la mquina de Carnot estudiada en el problema anterior.b) Si en la mquina anterior, los focos reales se encuentran a 500C el foco caliente y a 100C el foco fro, evolucionando el gas entre las temperaturas indicadas en el problema anterior (400C y 200C) Cul es la variacin de entropa que se produce?. 2.- Una nevera est funcionando en una habitacin a 20C y en su congelador la temperatura es de -20C. Si el lquido utilizado en el circuito es un fren ( R-134a 1,1,1,2-Tetrafluoroetano) y se utiliza el ciclo estandar de compresin de vapor produciendo 300 W de refrigeracin, se pide :a) Caudal de refrigerante, b) Potencia del compresor, c) Cantidad de energa en forma de calor que se extrae del foco fro en 1 hora y la que llega al foco caliente (habitacin) d) Su eficiencia e) El incremento de entropa en el proceso. Datos: El fren est a -25C en el circuito del vaporizador, a 45C en el circuito del condensador y sale del compresor a 53C. TEMP (C) -25 45 53 H vapor (kJ/kg) 385 419 425 H lquido (kJ/kg) 168 265 276 S vapor (KJ/kg.k) 1'72 1'70 1'72 S lquido 1'21 .

Imaginemos los siguientes procesos reales: 1.- Dos cuerpos a diferentes temperaturas se ponen en contacto entre s y se mantienen trmicamente aislados del exterior. Los dos cuerpos alcanzan finalmente la misma temperatura y la cantidad de calor cedida por el cuerpo ms caliente es igual a la recibida por el ms fro. 2.- Una masa dotada de velocidad y por tanto Ec, se lanza por un plano horizontal con rozamiento y, acaba parndose. La energa cintica de la masa ha pasado al suelo y a "m" aumentando su temperatura. La energa cintica perdida por "m" es igual a la cantidad de energa absorbida en forma de calor (al aumentar su temperatura) por el suelo y "m". 3.- Un gas ideal experimenta una expansin libre hacia un recipiente evacuado y la presin disminuye, el volumen aumenta, pero la temperatura permanece constante con lo que la energa interna del gas U permanece constante. Nos preguntamos Por qu no ocurren espontneamente los procesos inversos si en ellos se cumplira tambin el 1 Principio de la Termodinmica? Es decir NO TIENEN LUGAR ESPONTNEAMENTE los siguientes hechos. 1.- Dos cuerpos inicialmente a la misma temperatura, uno se enfra y otro se calienta, de manera que, la cantidad de calor que pierde el que se enfra sea igual a la cantidad de calor que gana el que se calienta. 2.- Un plano horizontal con rozamiento y una masa "m" en reposo sobre el mismo. ambos a elevada temperatura, la masa adquiere energa cintica y empieza a moverse, a costa de disminuir la temperatura del plano y de la masa. La energa cintica sera igual a la energa cedida en forma de calor por el plano y "m" al disminuir su temperatura.

3.- Un recipiente con dos departamentos con una llave abierta y lleno de gas, las partculas del mismo pasan de un departamento al otro acumulndose en uno de ellos y evacuando el otro. Debe existir otro principio natural, adems del primer principio de la Termodinmica, que determine en qu sentido se producen las transformaciones en un proceso aislado. Este principio es el 2 PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. Es evidente que, adems de una propiedad del sistema que llamamos energa interna U, debe tener nuestro sistema otra propiedad caracterstica del mismo, que haga unos procesos posibles y otros imposibles en un sistema aislado. Esta propiedad, funcin de estado del sistema, se denomina ENTROPA S, y fu CLAUSIUS el primero en introducirla. El 2 PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA lo enunciamos en funcin de la entropa de la siguiente forma: En cualquier transformacin que se produzca en un sistema aislado, la ENTROPA del mismo aumenta o permanece constante. Nunca puede disminuir. Cualitativamente un sistema posee ms entropa cuanto ms "desordenado" se encuentre (o lo que es lo mismo cuando su probabilidad de existencia sea mayor). As, cualquier substancia pura, tendr ms entropa en estado de vapor o gas, menor entropa en estado lquido y la mnima entropa en estado slido en donde sus molculas estn lo ms ordenadas posible formando el retculo cristalino, mientras en estado gaseoso su entropa ser mxima con las molculas movindose al azar con distintas velocidades y ocupando todo el volumen del recipiente. Sslido < Slquido < S vapor. Cuando un sistema gana energa en forma de calor a una determinada temperatura, aumenta su entropa , ya que el "calor" es una energa muy desordenada y, cuando un sistema pierde energa en forma de calor a una determinada temperatura, ocurre lo contrario, disminuye su entropa. AS = S2-S1 Sus unidades sern pues Julios/grado Kelvin o J/K En el Ciclo de Carnot reversible considerado en el anterior problema de Termodinmica, podemos comprobar que : Q1 T1 T + Q2 =0 Q T

Es decir, en los sistemas aislados, los procesos reversibles, el incremento de entropa es cero. Pero en los procesos reales = irreversibles, el incremento de entropa es positivo : la entropa aumenta. En el problema anterior, en el que estudiabmos el ciclo de Carnot para una mquina trmica reversible, recordemos que se extraan 4186 J de energa en forma de calor del foco caliente a 673 K, y se cedan 2942 J de energa al foco fro a 473 K , siendo el trabajo realizado la diferencia de energas antes indicada. Q1 = 4186 J a una temperatura de T1= 673K Q2 = - 2942 J a una temperatura de T2= 473K Luego el aumento de entropa del gas en la expansin isoterma ser Q1/T1 = 062 J/K

La disminucin de entropa del gas en la compresin isoterma ser Q2/T2 = - 062 J/K.

Como en los procesos adiabticos no se intercambia energa en forma de calor, la variacin de entropa del gas al recorrer el ciclo ser cero. Nos falta calcular el incremento de entropa del "entorno" es decir del foco caliente y del foco fro. La variacin de entropa del entorno, la calcularemos de la siguiente forma: Prdida de entropa del foco caliente = Q1/T1 = - 062 J/K Ganancia de entropa en el foco fro = Q2/T2 = + 062 J/k Con lo cual, para el sistema aislado (gas recorriendo el ciclo de Carnot + entorno) en incremento de entropa es cero. Esto ocurre en todos los procesos reversibles. Pero, qu ocurrir si el gas recorre el ciclo de Carnot de la misma forma pero, como dice el problema , lo hace entre los focos de calor de 773K el foco caliente y 373K el fro? Este proceso sera irreversible, pues el calor Q1 se cede desde el foco caliente a 773K al gas a 673K y el calor Q2 se cede del gas a 473K al foco fro a 373K. La variacin de entropa del gas contina siendo cero, pero la del entorno aumenta. Veamos, para el entorno, la prdida de entropa del foco caliente ser : Q1/T1 = - 4186/773= - 0542 J/k y la ganancia de entropa del foco fro ser: Q2/T2 = 2942/373 = + 0788 J/K Luego el incremento total de entropa en el sistema aislado (gas+entorno) es de : 0788 - 0542 = + 02467 J/k por cada 02 moles que recorre el ciclo. En el segundo apartado del problema, se trata de una nevera que utiliza un "fren" como refrigerante. Recordemos que como vimos en el problema anterior, se trata de una mquina trmica que, extrae energa en forma de calor de un foco fro Q1, y cede energa en forma de calor a un foco caliente Q 2, para lo cual hay que realizar trabajo sobre el sistema W. Esto se lleva a cabo, evaporando el fren a baja temperatura en el EVAPORADOR, comprimiendo posteriormente el vapor en el COMPRESOR con lo que realizamos trabajo sobre el sistema y aumentamos la temperatura del vapor, a continuacin se lica el vapor a elevada temperatura en el CONDENSADOR y por ltimo el lquido condensado se expansiona con la VLVULA de EXPANSIN llevando la mezcla de lquido y vapor al evaporador y a su baja temperatura.

En los cambios de estado del fren se producen los intercambios de energa en forma de calor. En el EVAPORADOR el lquido se convierte en vapor, para lo cual necesita energa (debido al calor latente de cambio de estado) y se absorbe del congelador el calor Q1. En el CONDENSADOR, el cambio de estado es el contrario, el vapor a

elevada temperatura y presin pasa a lquido con lo que, cede al refrigerante el calor Q2. Cuando tenemos el fren en fase de vapor , pasa al COMPRESOR en el que se comprime aumentando su presin y temperatura (hasta 53C), que luego disminuye hasta 45C y se condensa en el CONDENSADOR. Luego se EXPANSIONA isoentlpicamente , bajando su temperatura hasta 25C y disminuyendo la presin. Puedes ver el ciclo completo en la Gua del alumno.

CONDENS ADOR EVAPORADO R

COMPR ESOR

El proces o anterio r, se repres enta grfica mente el en un diagra ma de MOLL IER, en el cual aparec en los valore s de ENTA LPIA (H =U + P.V) del sistem a frente a TEMP ERAT URA a medid a que transc urre el

proceso. Los valores de ENTALPIA H vienen dados en kJ/mol o en KJ/kg (que es nuestro caso) y son valores tabulados desde unas condiciones llamadas estandar (25C y 1 atm de P) para todos los compuestos qumicos conocidos. El diagrama de Mollier en nuestro caso concreto ser el siguiente:

El sistema pasa del punto 4, al 1 en la EVAPORA

CIN a baja tempe ratura, luego pasa del 1, al 2 en la COM PRES IN, a contin uaci n el gas sobrec alenta do a 53C baja su tempe ratura hasta 45C en donde empie za la CON DENS ACI N hasta el punto 3 (en el que todo est en forma lquid a). A contin uaci n se produ ce la EXPA NSI N ISOE NT LPIC A

desde el punto 3 al 4. En este ltimo punto volvemos a tener una mezcla de lquido y vapor. Puedes ver el ciclo completo en la Gua del alumno. a ) El dato del enunciado en el que se indica que la nevera produce 300 W de refrigeracin, significa que, en un segundo extrae del foco fro 300 J = 03 kJ. Con ste dato podremos calcular el caudal de lquido

refrigerante, si supiramos los kJ por kg de refrigerante se extraen cuando se evapora a -25C. Para ello, como hemos visto en el diagrama de Mollier, tendremos que restar la entalpa de 1 kg de refrigerante en fase de vapor a -25C y la correspondiente a 1 kg de refrigerante en fase lquida a 45 C. Usa la tabla del enunciado para ello. El caudal de refrigerante en nuestra nevera ser: En primer lugar, debemos calcular la energa (entalpa, en este caso "calor") que se absorbe del foco fro cuando se evapora 1 kg de refrigerante a -25C. Recuerda que la entalpa del refrigerante en el punto 3 es la misma que la del refrigerante en el punto 4 como nos indica el diagrama de Mollier. Luego esta energa ser: Q1 = H1 - H3 = 385-265 =120 kJ kg

Como los kJ de energa que nuestra nevera absorbe por segundo es 03, el caudal de refrigerante de la misma ser: Caudal refrigerante= kJ 03 s =25.10
-3

kg =25

s s b) s Para calcular la kg potencia del compresor (trabajo realizado sobre el vapor por segundo), tendremos que considerar el caudal de refrigerante de nuestra nevera, y las entalpas del vapor cuando entra H1 y cuando sale del compresor H2. La entalpa, (en este caso trabajo exterior realizado sobre el sistema - refrigerante) ser H2-H1 . Luego la potencia del compresor ser: Potencia - compresin = 25.10 -3 kg (425 -385) kJ 120 kg = 100W c) Para calcular la cantidad de energa en forma de calor que se extrae del foco fro (congelador nevera) Q1, y la que llega al foco caliente (habitacin) Q 2 en una hora, tendremos que utilizar los datos por segundo antes calculados. kJ = 01 kJ

Teniendo en cuenta los valores de Q1 y de Q2 por segundo , los correspondientes a 1 hora sern:

Q = 120 .2'5.10 3 ^.3600- = 1080 = 258'4 kg s h h

Q;=265-419 = -154 Xg Energa cedida al entorno debido a la CONDENSACIN del refrigerante (fren) e; = -154M2.5.l0 -=M.3600*=-1386^ = -332^ kg s h h Ms la energa cedida al entorno al pasar el gas de 53C a 45C 0/ = 419-425 = -6 por tanto Q2"= -6.Z5.10 3 ^.3600- = 54 Luego la energa total cedida al foco caliente ser & =&'+&"= -1386-54 = -1440 ^2 ^2 ^2 h h

d) Para calcular la "eficiencia energtica" de una mquina frigorfica, tendremos que considerar, la energa que extrae del foco fro Q1, y el trabajo W realizado por el compresor (que supone energa aportada al sistema). Estos valores pueden ser por segundo, es decir, la potencia de refrigeracin y la potencia del compresor. Este valor se denomina COP y siempre es mayor que 1. El COP de nuestra nevera ser:

0'3 = COP =--------- = 3'0 01^ El COP de nuestra nevera, debe ser menor que el COP de una mquina frigorfica que funcionase, siguiendo el ciclo de Carnot. En este caso, el COP sera: T1 248 COPCarnot = = T2 -T1 318-248 Que como vemos es mayor que el de nuestra nevera. COP 300 085 COPCarnot 3'543 =3543

e) Para calcular el incremento o variacin de entropa que ha supuesto que nuestra nevera estuviera funcionando durante 1 hora, tendremos que considerar, tanto la variacin de entropa del refrigerante vaporizndose y condensndose, como la variacin de entropa del entorno (medio ambiente en el que funciona la nevera). Para ello hemos de considerar Q1, Q2, T1, T2 , T1entorno y T2entorno. La variacin total de entropa ser: el incremento de entropa del refrigerante en una hora, y, como era de prever, te da cero. Pero, el incremento de entropa del entorno NO ES CERO, sino positivo, ya que el proceso completo y aislado es irreversible. Q Q2 1080 -1386 ,. ,. nkJ = + ^ =------------+------------= 4 3 5 - 4 3 5 * 0 refnserante r Z 248 318

ya que, la disminucin de entropa que supone el que el refrigerante se enfre de 53 a 45, se compensa con el aumento de entropa en la expansin isoentlpia, donde pasamos de tener lquido a 45 a una mezcla de lquido y gas a -25C.

AS entorno 1entorno

=^ + ^ = ^1080 + 1440 = -4-27 + 491 = +0'64 T1entorno T2entorno 293

fc/

253 K

Hemos calculado el incremento total de entropa del sistema en una hora considerando que circula una cantidad de refrigerante de: 2'5. 10-3(kg/s) x 3600 (s/h)= 9 (kg/h) Los datos de entropa del refrigerante que aparecen en la tabla inicial, son por Kg del mismo, y tambin vemos que, al recorrer el ciclo completo el refrigerante, se mantiene con entropa constante, es decir su incremento es cero. S2 - Sj = 1'72 -172 = O'OO ; S2'-S2= 170-172= -0.02 kJ/K ;S3-S2'=1'21-170= - 0'49 kJ/K Si-S3= 172 -1.21 =+0'51 kJ/K que como vemos es cero la suma total de incrementos al recorrer el ciclo, lo cual es lgico que el refrigerante no aumente ni disminuya de entropa. Lo que no podemos calcular con estos datos es el incremento de entropa del "entorno".