Explique en que consiste el fenmeno de Absorcin, Emisin y Fluorescencia a nivel atmico.

Absorcin - Es la absorcin de una radiacin de una determinada longitud de onda por tomos en fase vapor excitando a los electrones externos a orbitales atmicos ms energticos. Los espectros obtenidos darn ms lneas cuantos ms electrones externos tenga ese elemento. Emisin - Los tomos o molculas que son excitados a altos niveles de energa pueden caer a niveles ms bajos emitiendo radiacin (emisin o luminiscencia). Para los tomos excitados por una fuente de energa a alta temperatura esta emisin de luz es comnmente llamada emisin atmica y ptica (espectroscopia de emisin atmica). Fluorescencia - La fluorescencia atmica es la emisin ptica de tomos en la fase de gas que han sido excitados a ms altos niveles de energa por absorcin de radiacin electromagntica. La espectroscopia de fluorescencia atmica (AFS) es una tcnica de elementos mltiples utilizada para el anlisis de trazas de metales en agua de mar, sustancias biolgicas y muestras agrcolas.

Cual es el efecto de la temperatura en la Absorcin y Emisin atmica. Explique en relacin a la distribucin de Boltzman. A diferencia de los espectros moleculares en las regiones UV y visible, que suelen consistir en una serie de bandas anchas, los espectros atmicos estn constituidos por picos estrechos (tericamente lneas) y bien definidos, originados por transiciones entre distintos niveles de energa electrnica (en los tomos aislados no existen, evidentemente, niveles vibracionales ni rotacionales). Esto explica la gran selectividad que suelen presentar estas tcnicas. Asimismo, la sensibilidad tambin suele ser elevada y depende del nmero de tomos en estado fundamental (tcnicas de absorcin) y en estado activado (tcnicas de emisin). Estos tipos de tomos pueden estimarse utilizando la ecuacin de Boltzmann,

Donde N* es el nmero de tomos excitados, No el nmero de tomos en estado fundamental, A, una constante para cada sistema particular, DE la diferencia de energa entre dos niveles, k la constante de Boltzmann y T la temperatura. A temperaturas relativamente bajas (inferiores a 4000) la fraccin de tomos en estado fundamental suele ser muy elevada para casi todos los elementos, lo cual hace que no sea necesario controlar rigurosamente la temperatura, siendo esto muy importante desde el punto de vista prctico. Sin embargo, cuando se utilizan tcnicas de emisin, las cuales dependen del nmero de tomos excitados, se hace necesario un control cuidadoso de esta variable. Como son los espectros de absorcin atmica, que relacin tienen con una lnea espectral.

La espectroscopia de absorcin es la medida de la cantidad de luz absorbida por un compuesto en funcin de la longitud de onda de la luz. En general, e irradia una muestra con una fuente de luz y se mide la cantidad de luz transmitida a varias longitudes de onda, utilizando un detector y registrando el fenmeno en un grfico. Al contrario que en los ensayos qumicos, la mayora de las tcnicas espectroscpicas no son destructivas, es decir, no destruyen las muestras durante el anlisis; se pueden realizar diferentes tipos de espectros sin prdida o perdiendo muy poco de muestra. Cuando un slido incandescente se halla rodeado por un gas ms fro, el espectro resultante presenta un fondo continuo interrumpido por espacios oscuros denominados lneas de absorcin que ocurren porque el gas ha absorbido de la luz aquellos colores que ste irradia por s mismo. Pero tambin se da el caso que en la naturaleza cohabitan cuerpos que absorben radiacin emitida por otros, eliminando del espectro de radiacin que reciben aquellas bandas absorbidas, las cuales quedan de color negro. A esas bandas, se les suele llamar rayas negras o simplemente rayas espectrales. Por otra parte, suele ocurrir que unos cuerpo absorben slo la radiacin de unas determinadas longitudes de onda y no aceptan absorber otras de otras longitudes, por lo que cada cuerpo, cada elemento qumico en la prctica, tiene su propio espectro de absorcin, el cual se corresponde con su espectro de emisin, al igual como si fuera el negativo con el positivo de una pelcula. Un liviano, transparente y caliente gas en frente de una fuente productora de radiaciones espectrales, especialmente de caractersticas continuas, genera un espectro de absorcin, el cual se distingue por una serie de lneas espectrales oscuras entre los colores brillantes del espectro continuo. En el grfico de la figura se grafica la intensidad lumnica versus la longitud de onda (visuales) contrastada con las lneas espectrales sustradas del resto de la luz. En el caso de una estrella, cuando la luz del caliente y energtico interior de ella atraviesa la ms fra y menos energtica atmsfera exterior, alguno de los fotones son absorbidos por electrones, que saltan a niveles concretos de energa. Muchas de tales interacciones crean bandas oscuras en el espectro continuo con longitudes de onda que corresponden con los intervalos entre pares de niveles energticos.

Describa brevemente los diferentes tipos de interferencia que existen en absorcin atmica. Se producen cuando la absorcin o emisin de una especie interferente se solapa o aparece muy prxima a la absorcin o emisin del analito, de modo que su resolucin por el monocromador resulte imposible. Las interferencias qumicas se producen como consecuencia de diversos procesos qumicos que ocurren durante la atomizacin y que alteran las caractersticas de absorcin del analito. Dado que las lneas de emisin de las fuentes de ctodo hueco son muy estrechas es rara la interferencia debida a la superposicin de las lneas, para que exista esta interferencia la separacin.

Hierro, nquel y cobalto a una concentracin de hasta 100g/l y magnesio hasta 30 mg/l interfiere disminuyendo la absorcin del Cromo. Estas interferencias se suprimen en disoluciones conteniendo 10000 mg/l de 8-hidroxiquinolina. Las muestras ajustadas a esta concentracin no muestran interferencias desde 700 mg/l de hierro y 10mg/l de nquel y cobalto, o desde 1000mg/l de magnesio. Potasio por encima de 500mg/l incrementa la absorcin del cromo. Sodios, sulfatos, y cloruros (9000 mg/l) cada uno), calcio y magnesio (4000mg/l cada uno), nitrato (2000 mg/l), y cadmio, plomo, cobre y cinc, (10 mg/l cada uno) no interfiere.

5.- Dibuje y describa brevemente la funcin de los componentes bsicos de un espectrofotmetro de absorcin atmica.

Fuente de luz

La fuente de luz utilizada es una lmpara de ctodo hueco del elemento que est siendo medido. Los lseres se utilizan tambin en instrumentos de investigacin. Dado que los lseres tienen la intensidad suficiente para excitar a los tomos a niveles de energa superiores, permiten tanto a la Absorcin Atmica como las medidas de fluorescencia atmica en un mismo instrumento. La desventaja es que solo se puede medir un elemento a la vez., por lo que no suele utilizarse para la rutina de absorcin atmica.

Monocromador.

El monocromador acta para proveer de una lnea espectral aislada de otra fuente de radiacin luminosa esto es necesario debido a que las curvas de calibracin solo se obtienen con radiacin monocromtica. El monocromador acta entonces como un filtro ajustable que transmite solo una banda angosta de radiacin centrada a la longitud de onda de resonancia. Detector La funcin de el detector es la de convertir la radiacin en una seal elctrica cuantificable, el tubo fotomultiplicador provee de amplificacin de deteccin para entregar una alta seal de salida. 6.- En que consiste el mtodo de Adiciones Patrn y en que casos es conveniente utilizar este mtodo de cuantificacin? El mtodo de adicin de patrn consiste en aadir cantidades conocidas de analito al problema, cuyo contenido en analito se quiere determinar. A partir del aumento de seal se deduce cuanto analito haba en la muestra problema. Este mtodo requiere una respuesta lineal frente al analito. La adicion de patrn es especialmente apropiada cuando la composicin de la muestra es desconocida o compleja y afecta a la seal analtica. La matriz es todo lo que hay en el problema que no sea analito. Se define el efecto de matriz como el cambio que experimenta una seal analtica por todo lo que hay en la muestra excepto el analito.

Bibliografia Manual de absorcin atmica GBC Instrumentacin S.A. de C. V. Monitoreo ambiental. Analisis Quimico Cuantitativo. Harris Daniel Editorial Reverte 3era edicin Espaa 2007 Qumica Anlitica Moderna. David Havey. Mc. Graw Hill, 2000. USA. Pp 412-418.