Captulo 7 Control de la corrosin 1 RESUMEN DE METODOS DE PROTECCION CONTRA LA CORROSION El control de la corrosin atraviesa las siguientes etapas: desalado

del crudo neutralizacin de las sales inorgnicas con sosa proteccin del equipamiento de tope mediante inyeccin de aminas formadoras de pelcula neutralizacin del HCl que se forma en el tope de la columna Todas esas etapas deben ser optimizadas y una falla en cualquiera de las mismas puede resultar en una corrosin seria de los equipos. 2 CONTROL DE LA CORROSION Diferentes mtodos pueden utilizarse para medir la efectividad del control de la corrosin. Algunos de los principales se mencionan a continuacin. a Medicin del contenido de cloruro en el tambor de tope El cloruro en las aguas de topes puede deberse a diferentes fuentes: aminas cloradas resultantes de la neutralizacin del HCl cloruros de hierro producto de la corrosin presencia de HCl en el agua Como un todo, proviene de la hidrlisis de sales que no fueron eliminadas mediante el desalado o mediante la posterior neutralizacin con sosa custica. Cualquier problema de operacin de la desaladora puede generar un incremento en el contenido de cloruro en el agua de tope. Un contenido de cloruro menor que 10 ppm puede alcanzarse con una desaladora moderna y una neutralizacin posterior con sosa. b Medicin del contenido de hierro en el tope El contenido de hierro en el tope se debe a un grado de corrosin. Un tratamiento anticorrosivo adecuado puede ayudar a mantener este valor en 1 ppm aproximadamente. c Medicin de la corrosin chequeando las muestras Estas muestras ofrecen una buena visin de la corrosin. Platos de referencia construidos del mismo material del equipamiento bajo estudio se colocan en el circuito de tope. Los efectos de la corrosin pueden verse sobre ellos. A su vez puede evaluarse: el tipo de corrosin y la intensidad determinando la prdida de peso.
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Un buen control de la corrosin permite limitar los efectos de la misma a valores menores de 100 micrmetros por ao. 7.1 Neutralizacin 1 NEUTRALIZACIN POSTERIOR AL DESALADO La neutralizacin consiste en inyectar sosa custica en el crudo que sale de la desaladora. La inyeccin tiene como objetivo transformar las sales inorgnicas residuales que pudieran ser hidrolizadas (MgCl2 y CaCl2) en cloruro de sodio, NaCl. La reaccin qumica se representa a continuacin para el caso del MgCl2: MgCl2 + 2 NaOH 2 NaCl + Mg(OH)2 (magnesia)

El cloruro de sodio formado permanece en el crudo de tal forma que podemos encontrarlo en el residuo atmosfrico. De esta manera, el riesgo de formacin de HCl es mucho menor. La operacin de neutralizacin presenta dos problemas principales: El primero es que pone en contacto dos productos, sales inorgnicas y sosa custica, y las mismas se dispersan en pequeas cantidades en el crudo El segundo es el lmite permisible de inyeccin de sosa debido a que el equipamiento de inyeccin est expuesto a tupiciones por deposicin de sosa.

En la prctica, las cantidades de sosa varan entre 5 y 10 ppm en peso, en relacin con el crudo. Adicionalmente, el sodio aadido se concentra en el residuo atmosfrico y este constituye un veneno para los catalizadores de craqueo. Generalmente, la neutralizacin no se realiza cuando todo o parte del residuo atmosfrico se inyecta a unidades de craqueo. 3 EFICIENCIA DE LA NEUTRALIZACION Si las sales contenidas en el crudo no se neutralizan y se hidrolizan a elevadas temperaturas, pueden generar HCl en el circuito de tope de la columna de destilacin. Existe una relacin entre el HCl generado por hidrlisis y el contenido de cloruros en el agua del tambor separador de tope.

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La eficiencia de esta operacin se ilustra en la curva, la misma muestra la significante reduccin de cloruro en las aguas de tope despus de la inyeccin de sosa en un crudo de Iraq.

7.2 Proteccin del circuito de tope en la columna de destilacin atmosfrica. 1 CONDENSACION DE LOS VAPORES DE TOPE En el tope de la columna de destilacin, los vapores que entran en el condensador estn compuestos por una mezcla de vapor de agua e hidrocarburos con una volatilidad similar a la de la gasolina. La mezcla procede del plato de tope de la columna y est en condiciones de saturacin, por lo cual se considera lista para condensar. Pero los hidrocarburos y el vapor no comienzan a condensar al mismo tiempo, la condensacin depender de las proporciones de cada uno. Los hidrocarburos por lo general condensan primero. La temperatura disminuye regularmente, como en cualquier proceso de condensacin de mezclas. Entonces el vapor comienza a condensar cuando se cumple la siguiente condicin: Presin de Vapor del Agua Lquida = Presin Parcial del Vapor

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A partir de este valor de temperatura, el vapor condensa al mismo tiempo que los hidrocarburos y como resultado la temperatura disminuye mucho ms lentamente. Esto muestra en el diagrama a continuacin:

La temperatura en la cual el agua empieza a condensar se conoce como la temperatura de roco. La misma se encuentra entre 100 y 120 C. En la misma y a valores menores comienza la corrosin, debido a que el HCl es soluble en el agua condensada. Una forma muy comn de reducir el rea de condensacin que necesita ser protegida ser, utilizando dos condensadores y dos tambores como se muestra en la figura.

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Adems del desalado y la neutralizacin con sosa, el circuito de tope debe protegerse contra la corrosin por HCl formado por hidrlisis de sales residuales. Bsicamente los mtodos de proteccin ms comunes son: neutralizacin del HCl en la fase acuosa inyeccin de aminas formadoras de una pelcula que asla el metal de los agentes corrosivos. 2 NEUTRALIZACION DEL HCl RESIDUAL EN EL TOPE DE LA COLUMNA El principio se basa en la neutralizacin del cloruro de hidrgeno gaseoso, HCl, antes de que condense. La neutralizacin tiene que realizarse antes de que aparezcan las primeras gotas de agua, debido a la elevada solubilidad del mismo en agua. Adems, gotas muy pequeas de agua que se formen pueden contener una alta concentracin de HCl, muy bajo pH y fuertes propiedades corrosivas. a Neutralizacin por amoniaco. Amoniaco, NH3, es una base voltil que puede reaccionar en fase gaseosa con el HCl y producir una sal gaseosa de cloruro de amonio, NH4Cl. Tan pronto como aparecen las primeras gotas de agua, el NH4Cl, el cual presenta tambin una elevada afinidad con el agua se solubiliza. La concentracin del mismo en fase acuosa se utiliza para determinar la cantidad de HCl neutralizado. No obstante cuando las cantidades de HCl a eliminar son grandes, las concentraciones de NH4Cl que se forman durante la neutralizacin pueden ser tan altas que el mismo cristaliza, cambiando de estado gaseoso a slido. Como resultado de esto, depsitos salinos se forman antes de que el agua comience a condensar y una corrosin extremadamente peligrosa puede ocurrir debajo de estos depsitos. Esto ocurre cuando la concentracin de cloruros en las aguas de tope alcanza los 50 ppm. Otra desventaja de la inyeccin de amoniaco es que induce un aumento del pH en el tope. Pero cuando el pH aumenta, se disuelve una cantidad considerable de H2S en las aguas de tope, lo cual provoca serias consecuencias en cuanto a corrosin. b Uso de una amina neutralizadora Las aminas son compuestos hidrocarbonados en los cuales se sustituyen radicales de hidrgeno por amoniaco. Un ejemplo de amina utilizada para neutralizacin de HCl en la columna se muestra a continuacin:

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 Accin Como ocurre con el amoniaco, estas aminas neutralizan el HCl residual formando una amina clorada que se encuentra en las aguas de tope. Las aminas normalmente se utilizan ms que el amoniaco por las siguientes razones: ellas no generan cloruro de amonio que es propenso a precipitar y de esta manera provoca una corrosin. permiten un mejor control sobre el pH en el rango no bsico Implementacin La amina neutralizadora normalmente se inyecta en la lnea de tope, antes de los condensadores. La cantidad a inyectar se determina en relacin al flujo total de la gasolina de tope: reflujo + gasolina a estabilizacin. Monitoreo de la neutralizacin regulaciones de inyeccin La neutralizacin es monitoreada a partir de la medicin de pH en las aguas de tope. Un agua cida indica la presencia de HCl que no ha sido neutralizado. Un agua bsica indica una excesiva neutralizacin. No obstante, el pH seleccionado para el agua de tope no depende solamente de la neutralizacin del HCl sino que tambin ser funcin de la accin corrosiva del H2S. La agresividad del H2S es poca a bajas temperaturas mientras el mismo est en estado gaseoso. No comportndose de la misma manera en estado lquido. La solubilidad de este compuesto en agua depende del pH de la misma. Es casi nula para pH menores que 5 y comienza a ser significante por encima de 7 como se muestra en la siguiente curva.

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El estudio de la corrosin por H2S demuestra que es necesario trabajar a valores de pH menores que 7. De acuerdo con esto la neutralizacin debe realizarse de manera que: el pH resultante no sea tan bajo, que ocurra corrosin cida debido a una insuficiente neutralizacin del HCl. Debe quedar claro que el pH determinado en el agua del tambor es mayor al que realmente existe en la zona de condensacin de agua. el pH resultante no sea tan alto, que ocurra corrosin por disolucin del H2S, lo que provoca la precipitacin del sulfuro de hierro (agua negra) El siguiente diagrama muestra las variaciones en la corrosin por sulfuros y cloruros en relacin con el pH.

En la prctica, se usa una relacin de compromiso de valores de pH generalmente comprendidos entre 5.5 y 6. El pH del agua de tope debe ser monitoreado de forma continua mediante un pH metro. Realmente debe usarse un actuador que automticamente vare el volumen de inyeccin ante cualquier anomala.

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3 USO DE AMINAS FORMADORAS DE PELICULAS Las aminas formadoras de pelculas son inhibidoras de la corrosin. Ellas forman una superficie protectora que est diseada para evitar que los agentes corrosivos ataquen al metal. Las molculas son adsorbidas por las superficies de tuberas e intercambiadores creando una pelcula protectora que impide que las mismas se pongan en contacto con los agentes corrosivos.

Este fenmeno de adsorcin desorcin es esencialmente dinmico, y por esta razn la inyeccin de producto debe ser continua. La amina formadora de pelcula debe inyectarse en la lnea de tope para que comience a actuar antes de que el agua alcance su temperatura de roco. Para mantener intacta la pelcula protectora es necesario realizar una inyeccin continua de amina. El flujo de inyecto debe ajustarse de acuerdo con el flujo de vapor de tope de acuerdo a: el flujo de reflujo y de tope en caso de condensacin en una etapa el flujo de tope solamente en caso de condensacin en dos etapas

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Ejercicios Captulo 7 1. Nombre las etapas fundamentales para garantizar control de la corrosin en una unidad de destilacin.

2. Marque Verdadero (V) o Falso (F) segn corresponda. En el fondo de la torre, la presencia de cloruro de hidrgeno provoca efectos de corrosin. La medicin del contenido de hierro en el tope de la torre es una via para el control de la corrosin. Una mala operacin en la etapa de desalado puede incrementar el contenido de cloruros en el agua de tope. La neutralizacin con sosa a la salida de la etapa de desalado se hace imprescindible cuando el inyecto va a unidades de craqueo. La sosa en el proceso de neutralizacin puede provocar tupiciones que dificulten la operacin. 3. Marque con una cruz (X) las vias para neutralizar el HCl en el tope de la columna de destilacin. (puede ser mas de una) Neutralizacin por amoniaco. Monitoreo de la corrosin. Uso de aminas protectoras. Medicin de pH en el tope. Control de los parmetros de operacin.

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