INTRODUO

A utilizao de biocombustveis to antiga quanto utilizao de combustvel fssil e motores a combusto. A mais de 100 anos Rudolf Diesel desenvolveu o primeiro prottipo do motor a diesel e estava previsto que funcionasse com a utilizao de leos vegetais. Quando Henry Ford desenvolveu o primeiro desenho do seu automvel modelo T em 1908, esperava-se a utilizao de etanol como combustvel. Porm, na poca o petrleo apresentou razovel eficincia e tambm era economicamente mais vivel, por ser mais barato e de fcil disponibilidade. Logo a gasolina, um dos derivados de petrleo, tornou-se o combustvel mais utilizado em motores diesel. No ano de 1985 teve inicio a introduo de biocombustveis na Europa. Com o objetivo de substituir em 25 % dos combustveis de origem fssil por bioetanol. Porm, a sua aplicao no foi aprovada por questes de rentabilidade e custo. Hoje em dia existem motores que podem utilizar 100 % de Biocombustvel. Por exemplo, os carros que so alimentados a lcool, outro exemplo a utilizao de 25 % de lcool na composio da gasolina. Existem motores que funcional com 100 % de biodiesel conhecidos como B 100, e motores a diesel que funcionam com uma frao de biodiesel cerca de 20 %, o combustvel chamado de B 20. As fontes de energia mais utilizadas no mundo so provenientes do petrleo do carvo e do gs natural. Porm, estas fontes de energia so limitadas e correm o risco de escassez no futuro. Portanto se mostra necessrio a busca por fontes alternativas de energia. Uma das alternativas a utilizao de biocombustveis como, por exemplo, o etanol (lcool etlico) e o biodiesel (mistura de steres de cidos graxos). Esta possibilidade de emprego de combustveis de origem agrcola em motores do ciclo diesel bastante atrativa tendo em vista o aspecto ambiental, por ser uma fonte renovvel de energia, e pelo fato do seu desenvolvimento permitir a reduo da dependncia de importao de petrleo. A utilizao de biodiesel apresenta vantagens sobre combustveis derivados de petrleo. Por possuir caractersticas tais como, virtualmente livres de enxofre e de compostos aromticos; alto nmero de cetano; teor mdio de oxignio; maior ponto de fulgor; menor emisso de partculas, HC, CO e CO2; carter no txico e biodegradvel, alm de ser proveniente de fontes renovveis (leo vegetal). Para o Brasil investir no desenvolvimento deste tipo de tecnologia extremamente vantajoso se analisarmos as possibilidades econmicas desta indstria. O Brasil apresenta grande potencial por ter uma flora que nos fornece uma gama muito ampla de materia prima. Os leos vegetais mais comuns, cuja matria prima abundante no Brasil, so soja, milho, amendoim, algodo, babau e palma dentre outras possibilidades em estudo. A soja, considerada a rainha das leguminosas, dispe de uma oferta muito grande do leo, pois quase 90% da produo de leo no Brasil provm dessa leguminosa. A produo mundial de soja da safra 00/01 situou-se em 174,3 milhes de t, patamar 9,0% maior que da safra 99/00 (159,85 milhes)31 A produo brasileira de soja na safra de 2002 foi de aproximadamente 43 milhes de t. Porem existe um fato que acaba sendo um empecilho na produo de biodiesel a partir da soja. Ela utilizada na indstria alimentcia, portanto demonstra-se necessrio a busca por outras fontes. Uma alternativa para este problema a utilizao do gro de crambe, uma oleaginosa muito cultiva na regio de Maracaju MS. Ela produz um leo de boa qualidade e em quantidade 10 % maior que a soja por gro de crambe. Neste trabalho ns abordaremos aspectos relativos ao processo de produo de biodiesel. Estudaremos e reao de transesterificao e identificao utilizada na obteno do biodiesel. Para realizarmos este estudo ns utilizaremos o leo de soja.

OBJETIVOS
Temos como objetivo neste trabalho a obteno de biodiesel atravs do processo de transesterificao do leo de soja (leo vegetal de cozinha). O leo de soja uma mistura de triglicerdeos de cidos graxos (cidos de cadeia carbnica prolongada, com um numero de carbonos superior a 20). Neste trabalho estudaremos o procedimento e os resultados do experimento.

MATERIAL UTILIZADO
Material necessrio: Balo de fundo redondo de boca esmerilhado de 250 mL; Condensador de refluxo; Bquer de 250 mL; Proveta de 100 mL: Funil de separao; Esptula; Anel metlico; Pipeta; Suporte universal; Garras; Manta de aquecimento; Filtro a vcuo. Chapa de aquecimento; Capela; Substncias: leo de soja Mistura de triglicerdeos; lcool metlico metanol; Hidrxido de potssio - KOH; cido sulfrico H2SO4; Permanganato de potssio KMnO4;

PROCEDIMENTO E RESULTADOS
A transesterificao o processo (reao) onde um ster transformado em outro pela troca do resduo alcoxila. A reao de transesterificao se procede pela interao entre um lcool e um ster. A reao segue um mecanismo de substituio nucleoflica na carbonila. O processo descrito pela adio de um lcool atravs de um ataque nucleoflico na carbonila do ster, que desfaz a ligao dupla C=O, gerando um intermediario tetradrico com carga negativa sobre o oxignio da carbonila, esta carga negativa regenera a ligao dupla C=O que, por conseguinte traduz-se na eliminao de um grupo de sada alcoxila relativamente estvel, este grupo estabilizado pela capacidade do oxignio em acomodar eltrons por causa da sua eletronegatividade. A transesterificao a reao de um ster com um lcool, como j foi citado acima, muito das vezes este processo denominado de alcolise. Para que a reao de transesterificao ocorra com maior velocidade e que tambm aja um aumento do seu rendimento necessrio presena de um catalisador, que ira diminuir a Ea energia de ativao da reao facilitando o processo, esta reao pode ocorrer com catalise cida ou bsica, homogenia ou heterogenia. Porm, estudos demonstram que existe grande eficincia na utilizao de catalise enzimtica neste processo, por oferecer uma opo ambientalmente mais atrativa que os processos convencionais. Enzimas hidrolticas como as lipases so usadas como biocatalisadores. A reao ocorre como demonstrada no esquema abaixo.

 Reao de transesterificao:
O R R O
1

HO

cido Base R

O R O
2

HO

ster

lcool

ster

lcool

Alguns exemplos de catalizadores cidos utilizados para a reao de transesterificao, cido sulfrico, cidos sulfnicos e cido clordrico so geralmente empregados como catalisadores cidos. A reao e o mecanismo so descritos abaixo. Reao de transesterificao catalise cida:
O R R O
1

HO

cido H
+

O R R O
2

HO

ster
Mecanismo:
H O R R O
1 +

lcool
O R
+

ster
H O

lcool

H R O
1

R R O

Ressonncia
O R
+

H R O
1

H O R R R
2 2

H O R
1

O O H
+

H O R
2

R R
2

R R O

HO

HO

ster

lcool

Intermediario tetradrico

Alguns exemplos de catalisadores bsicos so os hidrxidos de metais alcalinos, carbonatos e alcxidos de metais alcalinos (metxido de sdio, etxido de sdio, propxido de sdio e butxido de sdio). Na maioria das vezes neste tipo de procedimento e tambm em texto da literatura especifica so empregados catalisadores bsicos, como hidrxido de potssio (KOH) e hidrxido de sdio (NaOH). Outros catalisadores bsicos no inicos podem ser usados no processo de transesterificao. A reao e o mecanismo so descritos abaixo. Reao de transesterificao catalise bsica:
O R R O
1

HO

Base OH
-

O R R O
2

HO

ster
Mecanismo:

lcool

ster

lcool

O H

HO

H2O

O R R O R O
1 2

O R O

O R O
1

R R O

Intermediario tetradrico
O H HO R
1

ster

on alcoxido

H R
1

HO

lcool
O biodiesel uma mistura de steres. Produto resultante do processo de transesterificao de leos vegetais, tais leos so constitudos pela mistura de triglicerdeos de cidos graxos. Os triglicerdeos reagem com um lcool na presena de um catalizador gerando como produto da reao steres de cidos graxos glicerina, a reao ocorre trs vezes consecutiva em cada carbonila do triglicerdeo. A reao geral deste tipo de transesterificao esquematizada abaixo. Reao de transesterificao do glicerdeo:
O R O O R
2 1

O OH H+ R O O R OH OHOH
1

+ 3
O O O R
3

HO

R O O R R O R

Triglicerideo

lcool

Glicerina

Mistura de steres (biodiesel)

O procedimento para obteno de biodiesel foi realizado em laboratrio durante a aula de qumica orgnica experimental II. Neste procedimento obtemos o biodiesel a partir de leo de soja, onde os triglicerdeos presentes no leo reagiram com metanol diante de uma catalise bsica. Os reagentes utilizados so tabelados abaixo.
Tabela 01: Reagentes e produtos.

Quantidade

leo de soja 50 mL ~ 50 g

Metanol 20,0 mL

KOH 0,5 g

Biodiesel 40, 912 g

Glicerina 2,694 g

O procedimento foi realizado com a adio de aproximadamente 50,0 mL (~ 50,0 g) de leo de soja em um balo de fundo redondo com volume de 250,0 mL contendo pedras de ebulio. Logo aps, foi adicionado uma soluo metanolica de hidrxido de potssio com concentrao de 0,69 mols/L. o balo contendo os reagentes e o catalisador foi conectado ao condensador de refluxo. O sistema reacional foi levado ao refluxo por aquecimento durante trinta minutos.

Aps o termino do refluxo, o sistema reacional foi levado para o resfriamento em temperatura ambiente. Posteriormente, o contedo do balo de fundo redondo foi transferido para um funil de separao onde foi deixado decantar a glicerina. E logo depois a glicerina e o ster foram transferidos para dois bqueres distintos e colocados sobre a chapa de aquecimento, que se encontrava dentro da capela, para evaporar o excesso de metanol. Os produtos da reao foram pesados para determinar os resduos. Com a pesagem observamos que obtivemos 40,912 g da mistura de steres (biodiesel) e 2,694 g de glicerina. Com esses dados conclumos que o rendimento observado para o biodiesel foi de 81,82 % e de glicerina foi 5,38 %. Assim como descrito na tabela abaixo.
Tabela 02: Dados do Produto

Produto Biodiesel Glicerina

PM -----------------92 g/mol

Propriedades Aceitas Encontradas Insolvel-H2O Insolvel-H2O Reage-KMnO4 Reage-KMnO4

Rendimento (%) Terico Real 100 % 81,82 % 100 % 5,38 %

Aps a coleta da massa foram feitos os testes de identificao. O primeiro foi oxidao com permanganato de potssio (KMnO4). O procedimento do teste foi realizado em um tubo de ensaio com a adio alguns cristais de permanganato de potssio e em seguida a adio de algumas gotas de cido sulfrico concentrado. Dentro da capela e com a ajuda de uma pipeta foi gotejado cuidadosamente a glicerina obtida sobre a mistura de permanganato de potssio e cido sulfrico concentrado, nestas condies lcoois so oxidados a cidos carboxlicos ou a cetonas, em alguns instantes observamos uma reao de oxidao exotrmica com a formao de chamas e de pequenas exploses. Como observamos a oxidao conclumos que o nosso teste foi positivo para glicerina.
Outro teste realizado foi o de solubilidade em gua. Sabemos que steres so substancias com certa polaridade por conter dois tomos de oxignio, o oxignio tem a caracterstica de ser um tomo eletronegativo, que tende a puxar eltrons para si em uma ligao qumica aumentando assim a densidade eletrnica sobre si tornando-se mais negativo, este fato atribui estrutura da molcula um carter mais polar. Porm, observamos que o biodiesel praticamente insolvel em gua, o fato observado justificado pala origem do ster como ele foi obtido de triglicerdeos de cidos graxos que possuem cadeias carbnicas prolongadas isso faz com que ele seja praticamente insolvel em gua. Todos os testes realizados nos deram resultados positivos para mistura de steres (biodiesel).

CONCLUSO BIBLIOGRAFIA
Lopes, O.C., Novos Catalisadores para Transesterificao de leos Vegetais, tese de mestrado, Instituto de Qumica, UNICAMP, 1983. Allinger, N. L. et al., Qumica Orgnica, 2a. ed., Ed. Guanabara Dois, R.J., 1978. Paula Yurkanis Bruice Qumica Orgnica volume 1 e 2 - 4 Edio. Morrison e Boyd Qumica Orgnica... Artigos.