UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua.

Clase 8

Contenido:
Procedimientos de anlisis. Tcnicas analticas Anlisis gravimtrico

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Definicin de tcnica, mtodo, procedimiento y protocolo
Es necesario clarificar el significado de las palabras tcnica, mtodo, procedimiento y protocolo que se usan con frecuencia indistintamente. - Tcnica: Es un principio fsico o qumico que puede usarse para extraer informacin. Implica el uso de un instrumento. La espectrofotometra visible es un ejemplo de tcnica analtica - Mtodo: Es la aplicacin concreta de la tcnica analtica para la determinacin de un analito o mezcla en una muestra definida. Tiene un carcter especfico y concreto, ya que debe aplicarse a un tipo de muestra y a un analito perfectamente definidos. La determinacin de hierro con ortofenantrolina es un ejemplo de mtodo snsltico - Procedimiento: Es el conjunto de informacin escrita en el que se detalla la forma de aplicar un mtodo a una muestra concreta. Un mtodo no conduce necesariamente a un procedimiento nico, ya que distintos analistas o instituciones adaptaran dicho mtodo a sus necesidades especficas. Un procedimiento asume que el usuario tiene un conocimiento previo sobre metodologa analtica. En el caso de la determinacin de hierro es necesario adicionar un agente complejante para la formacin del complejo coloreado. - Protocolo: Es el conjunto de instrucciones escritas estrictas, en las que se detalla el procedimiento que debe seguirse si se quiere que la institucin que especifica el protocolo acepte los resultados del anlisis. Los protocolos son habituales cuando se utiliza la qumica analtica para apoyar o definir polticas pblicas.
B. Marn

Tcnicas Analticas

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas

Trminos ligados al anlisis - Anlisis: Estudio de una muestra para determinar su composicin o naturaleza qumica - Muestra: Parte de la materia objeto de anlisis -Analito: Especie qumica que se analiza. - Interferencias: Especies presentes en la muestra que dificulta el anlisis
- Mtodos clsicos: basados en propiedades qumicas del analito. Se incluyen las gravimetras, las volumetras y los mtodos de anlisis cualitativo clsico. -Mtodos instrumentales: basados en propiedades qumico-fsicas. La clasificacin de los mtodos instrumentales se realiza en base a la propiedad que se mide (espectroscpicos, electroanalticos, trmicos) - Mtodos de separacin: Incluyen en este grupo los mtodos cuya finalidad es la separacin de compuestos para elminar las interferencias y facilitar las medidas
B. Marn

Mtodos de anlisis

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas

Operaciones bsicas de anlisis

Sea cuales quiera el mtodo elegido, casi siempre se requieren unas operaciones comunes y bsicas de anlisis: 1- Toma de muestra 2- Tratamiento previo de la muestra 3- Determinacin (identificacin o cuantificacin analito) 4- Interpretacin estadstica de resultados

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas

Muestras
Para que un anlisis proporcione informacin importante, debe tomarse en una muestra cuya composicin sea representativa de todo material de donde se tom.

Lo ante expuesto obliga a:

- Procedimiento de muestreo - Conservacin de la muestra - Transporte de la muestra

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas

Definicin de muestra
- Parte representativa del objeto a ser analizado. - Parte del objeto seleccionado de forma tal que posea las propiedades deseadas del mismo - Criterios adicionales: a) dimensiones adecuadas para el anlisis b) mantener las propiedades en el tiempo o cambiar en una forma predecible

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas

Eleccin de un mtodo
La eleccin de un mtodo la vamos a realizar en funcin de su calidad analtica (conjunto de caractersticas de un mtodo que lo hacen igual, mejor o peor que otro mtodo). La calidad analtica se materializa en unas propiedades que son indicadores de calidad, estos indicadores del grado de calidad permiten evaluar, comparar y validar diversas facetas.
Estas propiedades se dividen en tres grupos:

1- Propiedades analticas supremas: Exactitud y Representatividad. 2- Propiedades analticas bsicas: Precisin, Sensibilidad y Selectividad. 3- Propiedades analticas complementarias

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas Caractersticas de calidad de los mtodos analticos
Propiedades analticas supremas: Exactitud y Representatividad.
Las propiedades analticas supremas son atribuibles directamente a los resultados generados. As, si un resultado es exacto pero no es representativo del problema planteado, es sin duda un resultado de mala calidad. 1- Exactitud: Es el grado de concordancia entre el resultado de una determinacin o la media de n resultados y el valor verdadero del analito en la muestra en cuestin. Toda medida tiene un fallo, por lo que el valor verdadero no es conocido, pero se puede aproximar a el utilizando materiales de referencias y ejercicios de intercalibracin. En ausencia de exactitud se tiene error sistemtico. 2. Representatividad: Es la coherencia existente entre cada una de las partes del proceso analtico y la informacin suministrada por las mismas. Tiene como soporte bsico un muestreo adecuado.
B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas

Exactitud
La exactitud se caracteriza matemticamente por el error sistemtico, que es la diferencia entre el resultado experimental y el resultado real. Se puede expresar de forma absoluta o relativa. Error absoluto: exi = +/- (xi X) Error relativo: exi , rel = +/- exi /X (100)
Los errores sistemticos son debidos a alteraciones operacionales, presencia de interferencias, filtracin no completa, contaminacin. Debido a su causa, estas desviaciones son de un signo determinado, por exceso o por defecto. Los mtodos analticos pueden dividirse en tres grupos segn la magnitud de sus errores relativos: 1. Resultado experimental se encuentra dentro del 1% del resultado correcto, el mtodo analtico es sumamente exacto. 2. Errores relativos situados entre 1% y 5% son mtodos moderadamente exactos. 3. Errores relativos superiores a 5% son mtodos de baja exactitud.
B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas

Propiedades analticas bsicas: Precisin, Sensibilidad y Selectividad. Son fundamentalmente tres: precisin, sensibilidad y selectividad, aunque tambin se puede incluir el muestreo adecuado que no es una caracterstica propiamente dicha.

Son el soporte de las propiedades supremas, no se puede alcanzar la exactitud sin que existan niveles adecuados de precisin sensibilidad y selectividad. No se puede alcanzar la representatividad sin el muestreo adecuado.

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas

Precisin (1) Es el grado de concordancia entre un grupo de resultados obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo mtodo analtico a alcuotas de la misma muestra, o la dispersin de estos resultados entre s y con su media. La precisin se materializa en los errores aleatorios o indeterminados debidos al azar. La precisin de un resultado individual se define como la diferencia entre este y la media aritmtica, lo que coincide con el error sistemtico. dxi = +/-(xi X) dxi, rel = +/- (dxi/ X) 100

La precisin de un conjunto de resultados se caracteriza por la desviacin estndar

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas

Precisin (2) La precisin se divide en dos categoras: 1. Repetitibilidad: es la dispersin de resultados de ensayos mutuamente independientes, utilizando el mismo mtodo aplicado a alcuotas de la misma muestra, en el mismo laboratorio, por el mismo operador, usando el mismo equipamiento en un intervalo corto de tiempo. Es una medida de la varianza y un reflejo de la mxima precisin que el mtodo pueda alcanzar. 2. Reproducibilidad: es la dispersin de resultados de ensayos mutuamente independientes utilizando el mismo mtodo aplicado a alcuotas de la misma muestra en diferentes condiciones: distintos operadores, diferente equipamiento o diferentes laboratorios.

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas

Sensibilidad: Es la capacidad para discriminar entre concentraciones semejantes de analito o su capacidad para poder detectar o determinar pequeas concentraciones de analito en la muestra. Depende de dos factores: la pendiente de la curva de calibrado y de la desviacin estndar.
El lmite de deteccin es la concentracin o peso mnimo del analito que origina una seal que puede diferenciarse estadsticamente de la seal del blanco. Selectividad: Es la capacidad para originar resultados que dependen de forma exclusiva del analito para su identificacin o cuantificacin en la muestra. Se materializa en las interferencias y alteran los resultados analticos son errores sistemticos. Un mtodo es robusto cuando est relativamente libre de interferencias qumicas y puede aplicarse ala determinacin de analitos en muestras con una amplia variedad de matrices Un mtodo es slido cuando es relativamente insensible a los cambios en condiciones experimentales como temperatura, acidez.
B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas

Limite de deteccin: Concentracin correspondiente a una seal .

El lmite de deteccin es la concentracin o peso mnimo del analito que origina una seal que puede diferenciarse estadsticamente , es decir es la concentracin correspondiente a una seal de magnitud igual al blanco mas tres veces la desviacin estndar del blanco.
Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede realizarse un anlisis. Un mecanismo muy indicado para conocer la calidad del mtodo analtico es participar en programas de intercomparacin con otros laboratorios.

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8 Tcnicas Analticas

Propiedades analticas complementarias

Definen la productividad del laboratorio, aunque parecen menos importantes, son fundamentales.
- Rapidez: se refiere al tiempo de anlisis, se denomina frecuencia de muestreo que es el nmero de muestras procesadas de forma completa por unidad de tiempo. - Costes: valor econmico de cada anlisis. - Factores personales: El factor humano es muy importante desde el punto de vista de seguridad del personal del laboratorio y del medio ambiente y tambin desde la comodidad del personal del laboratorio.

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Mtodos gravimtrico
Son mtodos basados en pesar un slido seco o bien es el propio analito, o un compuesto relacionado estequiometricamente con l.

Se puede proceder de varias maneras: 1. Provocando la volatilizacin de un compuesto que incluye al analito y observando el cambio de peso de la muestra que contena el analito (mtodo de volatilizacin) 2. Provocando la formacin de un precipitado que se filtra, se seca y se pesa y que se relaciona con el analito presente en el mismo (mtodo de volatilizacin) 3. Depositando electrolticamente el analito sobre electrodo adecuado y observando la diferencia de peso en el mismo (electrogravimetria)

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Anlisis gravimtrico. Concepto y trminos. Factor gravimtrico. Por ciento en peso. Clculos
El anlisis gravimtrico est basado en la Ley de las proporciones definidas, que establece que, en cualquier compuesto puro, las proporciones en peso de los elementos constituyentes siempre son las mismas, y en la Ley de la consistencia de la composicin, que establece que las masas de los elementos que toman parte en un cambio qumico muestran una relacin definida e invariable entre s.

Dicho anlisis consiste en determinar la cantidad proporcionada de un elemento, radical o compuesto presente en una muestra, eliminando todas las sustancias que interfieren y convirtiendo el constituyente o componente deseado en un compuesto de composicin definida, que sea susceptible de pesarse.
Los clculos se realizan con base en los pesos atmicos y moleculares, y se fundamentan en una constancia en la composicin de sustancias puras y en las relaciones pondrales (estequiometra) de las reacciones qumicas.

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Gravimetra por precipitacin
En este tipo de mtodos el analito se incorpora a un precipitado y existe una relacin cuantitativa entre todos los componentes que forman parte de la reaccin de precipitacin.
- Los clculos necesarios para determinar la cantidad de analito presente en el precipitado, una vez aislado y pesado, son simplemente estequiomtricos.

Pasos generales del mtodo

1. Pesar la muestra 2. Adecuar la muestra al mtodo de anlisis (disolver, transformar, etc..) 3. Proceder a formar el precipitado 4. Separar el precipitado, lavar, secar, etc.. 5. Llevar el precipitado a frmula estable 6. Pesar el precipitado 7. Realizar los clculos

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Factor gravimtrico. Por ciento en peso. Clculos
Un cloruro soluble, como el cloruro de sodio, tratado con una sal soluble de plata, da un precipitado de cloruro de plata, que puede ser filtrado, lavado, desecado y pesado. La reaccin qumica que se lleva a cabo se puede representar por la ecuacin molecular:

NaCl + AgNO3
(58,44) (169,87)

NaNO3 + AgCl (slido)

(84,97) (143,32)

que indica que 143,32 partes en peso de cloruro de plata se obtienen de 58,44 partes en peso de cloruro de sodio, entonces, cualquier peso dado de cloruro de plata proviene de cloruro de sodio en la misma relacin.

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Factor gravimtrico. Por ciento en peso. Clculos

Ejemplo 1 Qu peso de NaCl dar lugar a 0,500 g de AgCl?

Ejemplo 2 BaCl2 + AgNO3 NaNO3 + AgCl
(slido)

Calcular el peso de BaCl2 que da lugar a 0,500 g de AgCl.

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Factor gravimtrico. Por ciento en peso. Clculos
Factores gravimtricos

Un factor gravimtrico (o factor qumico) puede definirse como el peso de una sustancia deseada equivalente al peso unitario de una sustancia dada. Los factores gravimtricos se obtienen con base en las siguientes reglas
El factor gravimtrico est representado siempre por el peso atmico o el peso frmula de la sustancia buscada por numerador y el peso de la sustancia pesada por denominador. Aunque la conversin de la sustancia que se busca en la que se pesa se verifica mediante una serie de reacciones, solamente estas dos sustancias estn implicadas en el clculo del factor; no se tienen en cuenta las sustancias intermedias.

El nmero de veces que los pesos atmicos o formulares de las sustancias figuran en el numerador y en el denominador del factor, debe representar la estequiometra de la reaccin qumica que se lleva a cabo.
B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Factor gravimtrico. Por ciento en peso. Clculos
Ejemplo

Determinacin gravimtrica de fsforo en un suelo orgnico

Paso 1.Se pesan exactamente 0,352 g de muestra Paso 2. Se procede a tratar drsticamente la muestra transformando todo el fsforo en fosfato (especie asequible al mtodo) Paso 2. Se precipita el fosfato, se separa, seca y calcina hasta peso constante de frmula estable de pirofosfato de magensio (0,0216 mg)

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Factor gravimtrico. Por ciento en peso. Clculos Transformacin de la muestra Combustin Muestra

HCl

H3PO4

Mg2+

NH3

Precipitacin

MgNH4PO4.6H2O 1000OC Mg2P2O7 Precipitado final

B. Marn

Calcinacin

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Factor gravimtrico. Por ciento en peso. Clculos
Clculos en el ejemplo
Datos: Peso atmico fsforo: 30,97 g/mol Peso molecular pirofosfato: 222, 6 g/mol F,G = (2moles fsforo x 30,97 g/mol)/(1 mol pirofosfato x 222,6 g/mol) = 0,2783 Resolucin del problema:
% fsforo = 0,0216 x 103 g precipitado x 0,2783 g fsforo/g precipitado

/0,352 g muestra

= 0,171

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Factor gravimtrico. Por ciento en peso. Clculos

Los factores gravimtricos son fundamentales para realizar los clculos, especialmente cuando se hacen anlisis repetidos de un determinado constituyente.

Por ejemplo, el factor Cl/AgCl = 35,45 / 143,32 = 0,2473 es el mismo para todas las determinaciones de cloro pesado en forma de cloruro de plata, independientemente de la forma original del cloro que se determina.

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Factor gravimtrico. Por ciento en peso. Clculos

Factores gravimtrico Ejemplo 3

Una muestra de 0,400 g , que contiene cloruro, da un precipitado de cloruro de plata que pesa 0,250 g ; calcular el porcentaje de cloro en la muestra.

B. Marn

UNIVERSIDAD DEL MAGDALENA Calidad del agua. Clase 8

Factor gravimtrico. Por ciento en peso. Clculos

Propiedades de los precipitados El xito de las gravimetras va unido a la obtencin de buenos precipitados que deben recolectarse con elevada eficacia. Idealmente sus propiedades seran: a) b) c) d) Baja solubilidad en el medio acuoso Fcilmente filtrables Estables al aire, en el medio.etc El analito supone una parte minima constitutiva del precipitado

B. Marn