Diseo de reactores, 2013-1

Craqueo cataltico fluidizado FCC en la planta REFICAR de Ecopetrol S. A.

M. Calvo, A. Grecco, M. Pez, O. Pea*, A. Roncancio.
Programa de Ingeniera Qumica, Universidad del Atlntico Entregado Mayo de 2013, Informe Final

Resumen En el presente artculo se establece un estudio realizado a un proceso de craqueo cataltico del petrleo, tambin denominado FCC (Fluid Catalytic Cracking), el cual tiene la finalidad de obtener hidrocarburos de menor peso molecular, es decir, livianos. Para que se pueda efectuar la reaccin de craqueo cataltico, se introduce la materia prima que para este caso consiste en gasleo, entrando a un flujo de 28 KBPD a un reactor de lecho fluidizado cuyo catalizador empleado es xido de silicio (SiO2) y almina (Al2O3). El reactor empleado para este estudio tiene su localizacin en Ecopetrol que tiene su sede en Mamonal, Bolvar. Una vez emprendido este anlisis, se hizo el planteamiento de la cintica, aspectos relacionados con la desactivacin del catalizador, temperatura y presin de operacin etc. Para la obtencin de estos resultados, se utiliz el modelo de 5 seudocomponentes, el cual permite simplificar de forma sencilla y efectiva las concepciones requeridas para este trabajo y otorga un tipo de anlisis estimativo de los resultados que se pueden conseguir en el proceso. El reactor tiene una conversin alrededor del 70% en volumen, con un rendimiento en la produccin de gasolina aproximado del 60% en volumen y con un tiempo de reaccin de 2 a 3 segundos.
Palabras claves: Craqueo cataltico, modelo de 5 seudocomponentes, lecho fluidizado, desactivacin del catalizador

1. Introduccin El craqueo cataltico o cracking cataltico es un proceso de la refinacin del petrleo que consiste en la descomposicin trmica de los componentes del petrleo en presencia de un catalizador, con el propsito de craquear o romper las molculas de los hidrocarburos pesados cuyo punto de ebullicin es igual o superior a los 315C, y convertirlos en hidrocarburos livianos de cadena corta cuyo punto de ebullicin se encuentra por debajo de los 221C, siendo estos ltimos los ms tiles. [1] El origen exacto del craqueo, utilizado como proceso de refinamiento, es incierto. Sin embargo, para el craqueo cataltico se sabe que los primeros intentos fueron llevados a cabo en 1915 por E.W. Gray y A.M. McAfee de la Gulf Oil Corp., quienes pretendan convertir residuos de destilacin empleando tricloruro de aluminio. No obstante, el proceso resultaba no viable econmicamente debido a la dificultad de recuperar el catalizador. En 1928, Eugene Houdry propuso la utilizacin de arcillas acidificadas como catalizadores de craqueo, el cual se poda recuperar. Para ese entonces, el proceso de craqueo cataltico posea la limitante de que solo contaba con reactores de lecho fijo. [2] Tras largos aos de investigacin, en 1938 varias compaas lideradas por la Estndar Oil Co., se unieron para formar un grupo de investigacin

denominado Catalytic Research Associates, el cual logr en 1942 poner en marcha la primera unidad comercial de craqueo cataltico en fase flui-da ESSO, la cual constituye hoy en da la base de la mayora de las unidades de craqueo cataltico tipo fluido. Con el transcurso de los aos, a estas unidades se les fueron introduciendo paulatinamente ciertas mejoras en cuanto a su configuracin, diseo apilado, utilizacin de ciclones internos, tipo de catalizador, etc. [2] Uno de los componentes determinantes para la eficiencia del cracking es el tipo de catalizador. Actualmente, los catalizadores ms usados se componen de xido de silicio (SiO2) y almina (Al2O3), presentados en forma granular o microesfrica. El mineral ms comnmente usado para este fin es la faujasita. La finalidad de estas sustancias consiste en obtener la mayor cantidad de hidrocarburos livianos de gran aprecio para la industria. [1] La mayora de las cargas a las unidades de ruptura cataltica estn constituidas por gasleos y aceites pesados como el DMOH y el DMO (aceite demetalizado hidrogenado y aceite demetalizado, respectivamente). El craqueo cataltico produce naftas e hidrocarburos aromticos de alto octanaje como el benceno por medio de la conversin de cicloalcanos y parafinas. [1]

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Las sociedades industriales modernas utilizan los productos del cracking para lograr un alto grado de movilidad por tierra (GLP-gasolina y ACP), mar (combustleo) y aire (Jet-A-Kerosene), impensable hace slo 100 aos. Adems, el petrleo y sus derivados son empleados para la fabricacin de medicinas, fertilizantes, productos alimenticios, objetos de plstico, materiales de construccin, pinturas y textiles; y para la generacin de energa elctrica. De ah se deduce que el craqueo cataltico fluidizado (Fluid Catalytic Cracking FCC) es uno de los procesos ms lucrativos en una refinera; y a su vez, es un proceso de difcil manejo y control debido a su compleja cintica e hidrodinmica. [2] Las crecientes preocupaciones ambientales requieren reducir el contenido de aromticos de la gasolina a menos del 25% en volumen, con el objetivo de minimizar las emisiones txicas de los tubos de escape de automviles. Por otra parte, el valor y demanda de olefinas ligeras (C2-C4) estn aumentando progresivamente. Estas olefinas se utilizan en la alquilacin aguas abajo, procesos de eterificacin y tambin se utilizan como materia prima petroqumica. [1] Los factores mencionados anteriormente han implicado mejoras en el proceso convencional de craqueo cataltico, convirtindolo en un proceso cata-ltico fluido de alta eficiencia (HS-FCC), que maximiza el rendimiento de olefinas ligeras, mientras se mantiene la calidad de la gasolina. El proceso HS-FCC necesita un reactor optimizado para altas temperaturas de craqueo, cortos tiempos de residencia y un sistema de catalizador que minimiza reacciones no deseadas. [3] El presente trabajo describe detalladamente el proceso FCC basndose en el complejo industrial Ecopetrol S.A., con sede en Mamonal (Cartagena), en el que para el 2009 tuvo una carga de refinacin de 78,8 mil barriles de crudo diarios (KBPD). [4] El objetivo de este estudio es calcular el rendimiento de los productos a partir de un modelo de 5 seudocomponentes capaces de justificar un anlisis efectivo con referencia a la literatura empleada. [2,3]. 2. Descripcin del proceso En el presente trabajo se hace nfasis en el anlisis de la planta de ruptura cataltica tambin conocida como la seccin de conversin y regeneracin. Sin embargo, para tener una mayor cobertura se realizar el proceso descriptivo desde la primera planta por la cual atraviesa el crudo hasta llegar a la seccin de inters.

Se sabe que una refinera de petrleo se encuentra constituida por varias unidades de proceso con el fin de convertir el petrleo crudo en productos utilizables tales como: la gasolina, el diesel y el combustible para aviones. Durante la visita realizada al complejo industrial de Ecopetrol, ubicado en la ciudad de Cartagena, se observ que este proceso inicia su recorrido en la unidad de destilacin primaria. Para esto el crudo que se transporta a travs del oleoducto de Coveas, mezclado con el que se transporta a travs de buques tanque, es lavado y enviado a un desalador, esto con el fin de retirarle impurezas inorgnicas que por lo general son solubles en agua y partculas slidas suspendidas. Del desalador se obtienen dos corrientes de salida, una es la corriente de aguas aceitosas que se enva a tratamiento y la otra es la que contiene el crudo lavado, la cual se divide a su vez en dos corrientes para alimentarlas a dos hornos atmosfricos en paralelo. Esto se presenta con el fin de llevar la temperatura del alimento a la condicin requerida para una ptima separacin. Los dos efluentes del horno se mezclan y alimentan a una torre caliente (esta torre recibe su nombre debido a que su alimento es proveniente de los hornos atmosfricos) como vapor. [1] De la torre caliente se obtienen dos productos laterales gaseosos, que pudieron ser separados del crudo a esas condiciones de temperatura, estos son el ACPM y el gasleo atmosfrico. La corriente de tope de la torre caliente es una mezcla de gases que se enva hacia una primera torre atmosfrica para continuar con el proceso de separacin y obtencin de productos utilizables, como se observa en la Figura 1. Las corrientes de fondo contienen los compuestos ms pesados, estos son: el gasleo liviano y el gasleo pesado, ambos son enviados posteriormente a la unidad de craqueo cataltico fluidizado. [1] El producto de tope de la torre atmosfrica consiste en una mezcla de gases livianos, la cual se pasa a travs de un condensador donde se condensa parcialmente, obtenindose una corriente de venteo, compuesta por butanos y propanos, los cuales son enviados a otras unidades para ser utilizados como combustible; y una corriente liquida de nafta virgen liviana que ser enviada a una torre estabilizadora. De la condensacin se obtiene adems una corriente de residuos llamada aguas agrias que se remite a tratamiento junto con la corriente de aguas aceitosas. [1]

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pesada que no pudo separarse mediante el empleo de una torre al vaco; esta puede ser enviada al proceso de viscorreduccion con el fin de recuperar alguna porcin de los productos de inters o puede ser vendido como asfalto. [1] La unidad de viscorreduccion consiste primeramente en un horno de reaccin donde es alimentado el producto de fondo de la torre al vaco, que no es ms que la porcin pesada del crudo (brea). La funcin de ese horno es llevar a cabo la pirolisis con el fin de que en las cadenas hidrocarbonadas se lleve a cabo una ruptura con el fin de generar gases ms livianos. Esta mezcla gaseosa es alimentada seguidamente a una segunda torre atmosfrica, obtenindose similarmente como producto de tope una mezcla de gases ligeros que son pasados a travs de un condensador parcial para adquirir como corriente de venteo una mezcla de butanos y propanos y como corriente liquida nafta. Por uno de los platos cercanos al tope se obtiene una corriente de gasleo atmosfrico; y por ultimo como producto de fondo se obtiene la porcin del crudo ms pesada tambin conocida como brea. Esta brea se alimenta consecuentemente a una segunda torre al vacio donde por el tope se produce una corriente gaseosa de gasleo liviano que se hace pasar por un condensador total para retirarle trazas de aguas agrias presentes. Por uno de los platos intermedios se obtiene el gasleo pesado y como producto de fondo se obtiene la brea viscorreductora que es posteriormente vendida como asfalto. [1] El gasleo atmosfrico obtenido de la torre caliente, el gasleo tanto liviano como pesado obtenido a travs de la primera y segunda torre al vaco y el gasleo atmosfrico obtenido mediante la segunda torre atmosfrica, se mezclan en un tambor para ser alimentado a la unidad de FCC (Fluid cracker catalitic). [1, 4, 5] Esta unidad est constituida por un reactor y un regenerador cataltico y he aqu donde radica nuestro inters. El FCC es un proceso muy complejo que se ha dividido en 6 secciones: Precalentamiento del alimento, riser-reactor-separador, Regenerador- recuperacin del catalizador, Fraccionador principal. [5] Lo anterior a pesar de ser muy extenso y con un cierto grado de complejidad ser descrito a continuacin de manera breve y concisa. Se inicia con la etapa de precalentamiento que consiste en hacer pasar a travs de intercambiadores de calor el alimento con el objetivo de que este se caliente a una temperatura entre 260 y 370C. Este precalentamiento se efecta para llevar al alimento

Figura 1. Esquema de la trayectoria del proceso hacia la torre atmosfrica

En la torre atmosfrica se obtiene adems una corriente de nafta virgen pesada que se somete a tratamiento, al igual que una corriente de queroseno (ver Figura 2). [3]

Figura 2. Compuestos obtenidos en la torre atmosfrica

Siguiendo con el proceso descriptivo, se tiene que la porcin pesada de crudo proveniente de los fondos de la torre caliente se divide para ser alimentada a dos hornos al vaco en paralelo (se divide debido a la carga de esta corriente). El calentamiento se efecta con el propsito de que la mezcla alcance una temperatura ptima para el siguiente proceso de separacin. Los efluentes de los hornos se mezclan y alimentan a una torre al vaco, de donde se obtiene una corriente liviana por el tope, la cual se pasa a travs de un condensador total con el fin de retirar como impurezas las trazas de aguas agrias que se encuentren en dicha mezcla y obtener un producto liquido de gasleo liviano. Por uno de los platos se obtiene una corriente gaseosa de gasleo pesado caliente. Y como producto de fondo se obtiene brea, es decir, aquella porcin

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a las condiciones de temperatura requeridas por el reactor con el fin de alcanzar las conversiones deseadas. [5] Despus del proceso de precalentamiento, la alimentacin entra a un riser (elevador) que se ubica cerca de la base del reactor, donde se encuentra en contacto con el catalizador regenerado (ver Figura 3). [2,5] La razn catalizador-gasleo est normalmente entre el rango 4:1 a 9:1 en peso. El catalizador empleado es silicio soportado por almina. [1] El calor absorbido por el catalizador en el regenerador provee la energa necesaria para calentar el alimento hasta la temperatura deseada por el reactor que en este caso es de 516C. Cabe decir que las reacciones dadas en el reactor son endotrmicas. El rango comn de temperaturas que maneja un catalizador regenerado se encuentra entre 677 a 732C. [5]

dor al final del riser, el producto gaseoso ascienda y las partculas slidas de catalizador desciendan (Ver Figura 4). Con esto se logra desprender los productos de la reaccin del catalizador. Estos pasan seguidamente por un juego de ciclones que se encuentra conectados directamente con la parte final de la unidad, estos son utilizados con el objetivo de remover cualquier partcula de catalizador que haya quedado suspendida en los vapores generados. [5] Con este mtodo se logra separar aproximadamente desde un 75 a un 99% de catalizador suspendido en los productos gaseosos. [5,6]

Figura 4. Mecanismo usado en la parte final del riser

Figura 3. Esquema tpico de un riser

Los vapores obtenidos como productos salen de los ciclones y fluyen al fraccionador principal para el proceso de recuperacin de los productos utilizables de inters. Cabe resaltar que es importante separar el catalizador de los vapores tan pronto como estos entren al reactor. Si no, el tiempo de contacto extendido de los vapores con el catalizador har que se desarrolle nuevamente el craqueo cataltico generando la produccin de compuestos indeseados. Un tiempo de residencia prolongado tambin promueve el craqueo trmico en los productos deseados. [5] El catalizador recuperado en los ciclones se regresa a la fase ms densa del reactor, donde se encuentra el catalizador que fue separado de los productos al final del riser. Esta zona densa simula un despojador donde se hace circular el catalizador desgastado para retirarle, por accin del vapor, los vapores de hidrocarburos que se adsorbieron en su superficie. [5] Lo anterior se lleva a cabo para el posterior ingreso al regenerador. Los despojadores estn comnmente diseados para una velocidad superficial de vapor de 0.23 m/s y un flux de catalizador entre 2.4 a

Las reacciones catalticas ocurren en fase vapor y se presentan inmediatamente vaporizando al alimento. El volumen de los vapores generados es el motor principal para llevar el catalizador arriba del riser. Los catalizadores y los productos son rpidamente separados en el reactor. Sin embargo, algunas de las reacciones catalticas y trmicas laterales no deseadas siguen efectundose. Un riser ideal simula un reactor de flujo en pistn. [5] Para la separacin y regeneracin del catalizador, se ha implementado un mtodo para que al llegar la mezcla de los vapores de hidrocarburos y cataliza-

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3.4 kg por minuto por metro cuadrado. El flujo de catalizador gastado al regenerador se controla tpicamente por una vlvula. [2,5] Esta vlvula se controla por el nivel del catalizador en el despojador o separador. La altura del catalizador en el despojador provee la cabeza de presin que permite al catalizador fluir hacia la fase densa del regenerador. En un gran nmero de unidades de FCC, una corriente de aire se usa para transportar el catalizador gastado hacia el regenerador. [7] El regenerador tiene 2 funciones principales: restaura la actividad del catalizador y suple calor para que se lleve a cabo el craqueo de la alimentacin. Este opera a una temperatura de 1750C. En la Figura 5 se muestra el esquema tpico ReactorRegenerador. [6,8]

Reaccin

BTU/lb de C, H2 o S

3.968

10.100 14.100

52.125 3.983

Tabla 1. Reacciones de combustin para retirar el coque del catalizador

El catalizador es devuelto al reactor mediante una tubera vertical que provee la presin necesaria para hacer circular el catalizador. El flujo de catalizador regenerado se controla por una vlvula que con frecuencia es controlada a su vez por la temperatura del reactor. [9]
Figura 5. Esquema tpico Reactor-Regenerador

El catalizador utilizado que entra al regenerador contiene entre 0.4 a 2.5 wt% de coque como resultado del craqueo cataltico, dependiendo de la calidad de la materia prima. [4,5] Los componentes del coque son carbn, hidrogeno, trazas de sulfuro y nitrgeno. Estos se queman de acuerdo a las reacciones postuladas en la Tabla 1. [4,5] El oxgeno requerido para llevar a cabo la combustin del coque, es suministrado por medio de la inyeccin de una corriente de aire y esta se suple por uno o ms blower. [1,3] El blower de aire provee la suficiente velocidad y presin para mantener el lecho cataltico en un estado fluido. [9] Durante la regeneracin, el nivel de coque sobre el catalizador es reducido hasta el 0.05%. [5,10]

La regeneracin del catalizador puede ser parcial o completa. Cuando es completa el reactivo en exceso es el oxgeno por lo que se consume todo el carbn, y cuando es parcial el reactivo en exceso es el carbn. [9,11] En conclusin, el conjunto reactor-regenerador es el corazn del proceso FCC, en donde todas las reacciones ocurren aproximadamente entre 1.5 y 3 segundos. [12,13] Consecutivamente, los vapores de reaccin son enviados a una columna fraccionadora (ver Figura 6) con el propsito de recuperar los productos lquidos de mayor significado como son: nafta pesada y liviana. [14] En general, el proceso de fraccionamiento consiste en alcanzar la concentracin de gases utilizables de gran inters para la industria. [15] Esto simplemente consiste en la separacin del gas limpio no condensable de los dems componentes pesados, lo cual se realiza en un sistema de absorcin.

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En pocas palabras, todo lo anteriormente descrito, es realizado con la finalidad de obtener, a partir del petrleo crudo, la mayor cantidad de hidrocarburos livianos de gran aprecio para la industria.

el gas seco y GLP, importantes para el diseo del reactor y el regenerador.

k15 Gasleo (1) Coque (5)

k12

Gasolina (2) k12 k24

k23 LPG (3)

k34
Figura 6. Sistema Reactor - Generador - Columna Fraccionadora

Gas Seco (4)

Figura 7. Modelo cintico de cinco seudocomponentes propuesto por Ancheyta [7].

Las reacciones ms importantes que se llevan a cabo en el FCC se presentan en la Tabla 2 del Apndice. Se presenta adems una tabla donde se exponen los datos proporcionados por Ecopetrol en la visita industrial realizada. [16] 2.1 Cintica del craqueo cataltico fluidizado FCC En el craqueo cataltico se ha utilizado la tcnica de agrupamiento como una estrategia de simplificacin cintica que permite proponer esquemas de reaccin manejables, que con cierta aproximacin predicen el rendimiento de los productos. [15] Los modelos cinticos ms comunes se han propuesto usando esta tcnica y la validez del modelo radica primordialmente en que los grupos escogidos reflejen realmente la cintica de reaccin. Inicialmente se plantearon esquemas de reaccin sencillos que permitieron evaluar la conversin de gasleo; estos modelos se modificaron considerando un nmero mayor de seudocomponentes o un esquema de reaccin con mayor nmero de reacciones entre los seudocomponentes existentes. Estos nuevos modelos brindan un mejor ajuste a los datos experimentales. [17]

2.2 Cintica de la desactivacin del catalizador Uno de los problemas ms comunes en los procesos de craqueo cataltico es la desactivacin del catalizador, el cual provoca una prdida progresiva de la actividad cataltica, causando a su vez un efecto retardado en la velocidad de reaccin, as como avances y rendimientos no esperados. Por tal motivo, existen teoras que permiten dar un anlisis adecuado de los problemas relacionados a la cintica y de igual forma, otorgando una solucin alterna de forma analtica y experimental. [18] La desactivacin de catalizadores ha sido ampliamente estudiada y se cuenta con una gran variedad de modelos que describen este fenmeno dependiendo de su causa. Tradicionalmente se han agrupado en tres grupos las diferentes causas de la desactivacin cataltica, estos grupos son: sinterizacin o envejecimiento, ensuciamiento o coquizacin y envenenamiento. [19] En trminos matemticos, la desactivacin cataltica es representada por un factor (funcin decreciente) que multiplica a la expresin de la velocidad de reaccin. [11] La desactivacin por envejecimiento es un proceso de naturaleza fsica de tipo irreversible que se origina por la prdida progresiva de la actividad cataltica debido a la prdida del rea superficial cataltica

2.1.2 Modelo de cinco seudocomponentes. El esquema de reaccin presentado en la Figura 7, considera que el coque es producto nicamente de la carga. Adems, separa en dos seudocomponentes

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como resultado de la exposicin a temperaturas anormalmente elevadas de la fase gaseosa. [13] La desactivacin por envenenamiento se produce por la adsorcin de molculas que contaminan qumica e irreversiblemente los centros activos del catalizador, reduciendo el nmero de puntos disponibles para que se lleve a cabo la reaccin principal. Las molculas contaminantes pueden ser una impureza en la corriente de alimentacin, un reactivo, un producto deseado o no (auto-inhibicin) o ambos. [2,13] Por otro lado, la causa de desactivacin que influye en mayor proporcin en el proceso del cracking es el ensuciamiento o fouling del catalizador por el coque formado durante la reaccin. Ocurre en reacciones que involucran hidrocarburos y es consecuencia de la deposicin de coque en la superficie del catalizador. Esto provoca el bloqueo de los centros activos de manera reversible. [13] Se conoce por medio de la observacin que la cantidad de coque sobre la superficie tras el tiempo sigue la siguiente relacin emprica: [17]

2.3 Modelamiento de la cintica FCC El modelo escogido es el propuesto por Ancheyta et al; [7] este consta de cinco seudocomponentes: gasolina, gasleo, gas seco, gas licuado de petrleo (GLP) y coque como se vio en la Figura 7. Este modelo tiene en cuenta siete reacciones, donde las que involucran al gasleo son consideradas de segundo orden y las dems de primero. La principal ventaja de este modelo es que puede predecir independientemente la produccin de coque, dato necesario para el clculo energtico del sistema RiserRegenerador y adicionalmente, la produccin de gas seco que brinda informacin para el diseo y funcionamiento de los equipos integrados en el sistema. Dentro de las desventajas del modelo se encuentran: la no consideracin de los productos ms pesados que el gasleo tales como el aceite liviano de ciclo y aceite pesado de ciclo. [18] Las consideraciones inciales para el planteamiento del modelo FCC desarrollado son las siguientes: El flujo de mezcla gas-slido se comporta como flujo pistn. La velocidad del gas es igual a la del slido. La mezcla gas-slido en el reactor es homognea. El coque se forma en el catalizador y permanece en l haciendo parte del flujo de slido. La densidad del catalizador es constante y no cambia con la deposicin del coque. La presin en el Riser es aproximadamente constante. Se considera que las constantes de velocidad de reaccin obedecen a la expresin de Arrhenius. La velocidad de reaccin para las reacciones donde interviene el gasleo es de segundo orden con respecto al gasleo y las dems de primer orden. Todas las reacciones se consideran irreversibles. La desactivacin del catalizador afecta en igual proporcin a todas las reacciones y obedece a una expresin de tipo Voorhies. La fase gaseosa se comporta como una mezcla de gas ideal. Los coeficientes estequiometricos para las diferentes reacciones se expresan como una relacin de pesos moleculares. Ecuacin.

Donde Cc en la concentracin de carbn o coque sobre la superficie del catalizador (g/m2 o kg coque/ kg catalizador), t es el tiempo en segundos, en tanto que n y A son los parmetros de ensuciamiento que pueden estar en funcin de la tasa de alimentacin; esta expresin fue originalmente desarrollada por Voorhies. [19] Una forma comn que se emplea para describir las funcionalidades entre la actividad y la cantidad de coque en la superficie en trminos del tiempo es:

Otras formas de modelar de manera frecuente la actividad para desactivacin por coquizacin son: [19] Incluyendo un parmetro y , respectivamente. De todas estas expresiones, la que se usa con ms frecuencia en el craqueo cataltico es la que contiene el parmetro , debido a su sencillez y buen ajuste con los datos experimentales. [20]

Cada una de las ecuaciones para los diferentes seudocomponentes es funcin de los parmetros cinticos de la ecuacin de Arrhenius, la tempera-

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tura, la velocidad de desactivacin del catalizador y la concentracin molar de los seudocomponentes que intervienen en la reaccin. [21]

La capacidad de diseo del reactor es de 28 KBPD, con una gravedad API de 22.5 y los rendimientos tpicos de la gasolina son del 60% en volumen. El inventario de catalizador reactor-regenerador son 170 ton, y la relacin de catalizador-aceite es de 6 ton carga / ton de catalizador.

[ [ [ [
Donde: ( [ [ ) ]

] ] ] ]

La presin del reactor opera entre 22 a 24 psig y la temperatura entre 950 a 970F (dependiendo del modo de operacin). Tpicamente controlamos 965F La presin del regenerador opera entre 20 a 22 psig y la temperatura entre 1340 1350F. El tamao de partcula promedio en la unidad es de 85 micrones y el sistema no puede retener partculas inferiores a 20 micrones. La conversin tpica de la unidad es del 75% volumen. El tiempo de reaccin abarca de 2 3 segundos

Concentracin del seudocomponente i:

2.5 Diseo del reactor Se plantearon balances molares para el coque y otro para la fase gaseosa para una porcin diferencial de volumen.

Fraccin msica: Densidad fase gaseosa:

Balance molar de la fase gaseosa:

Peso molecular promedio: Coeficiente estequiomtrico:

Funcin desactivacin del catalizador:

Se considera que no tenemos acumulacin (estado estable) Dnde: r: tiene unidades de (kmol de i/kg Cat*s) i: es el nmero de seudocomponentes f: flujo molar de la especie i (kmol de i/s) Mcat: Unidades de kg. Es la densidad aparente del catalizador (kg/m3).

T: Temperatura como funcin de la posicin dentro del reactor. 2.4 Especificaciones y condiciones de operacin del reactor-Regenerador El volumen total del reactor es aproximadamente de 16000 ft3, con un dimetro promedio de 19 ft; correspondiente 12000 ft3 para la fase diluida; y 1400 ft3 para el despojador. (Las dimensiones del riser donde ocurre la reaccin es dimetro 45 in y 36 ft; dimetro del riser 45 longitud de 36 ft) El volumen total del regenerador es de 18000 ft3 aproximadamente y un dimetro promedio de 27 ft.

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Es la densidad de partcula del catalizador (kg/m3).

Dnde: [ ]

Reemplazando las ecuaciones anteriores se tiene:

Dividiendo por el elemento diferencial de altura z, y tomando el lmite cuando este tiende a cero tenemos:

Transformando a flujo msico:

Recurriendo al concepto de diferencial para transformar este lmite encontramos que:

[ [

] ]

[ Para cambiar flujo molar a flujo msico se multiplica por el peso molecular del seudocomponente i (MWi):

Considerando el flujo de catalizador contante tenemos:

Donde:

3. Conclusiones Para que se pueda efectuar la reaccin de craqueo cataltico, se introduce la materia prima que para este caso se trata de gasleo a un flujo de alimento de 28 KBPD, a un reactor de lecho fluidizado cuyo catalizador empleado es xido de silicio (SiO2) y almina (Al2O3). Para la obtencin de estos resultados, se utiliz el modelo de 5 seudocomponentes, el cual permite simplificar de forma sencilla y efectiva las concepciones requeridas para este trabajo y otorga un tipo de anlisis estimativo de los resultados que se pueden conseguir en el proceso. El reactor tiene una conversin alrededor del 70% en volumen, con un rendimiento en la produccin de gasolina aproximado del 60% en volumen y con un tiempo de reaccin de 2-3 segundos. Referencias
[1] [2] Avidan A, Shinnar R. Development of catalytic cracking Technology. Ind Engng chem res 1990; 29:931-42. Guerra, O.J. Estimacin de los parmetros cinticos de un modelo de pseudocomponentes para el craqueo cata-

El balance molar para el coque en un elemento diferencial de volumen. Partiendo de las mismas condiciones iniciales obtenemos la siguiente ecuacin:

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Diseo de reactores, 2013-1 ANEXOS

ANEXO 1: Diagramas de flujo del proceso actual en la refinera de Cartagena, Reficar, Ecopetrol

Cat Poly LPG LPG FCC PPs

LPG

PP Sales

Virgin Naphtha Cat Poly Gasoline Conventional Regular

HCN LCN N-Butane

Gasoline
Conventional Premium

Virgin Kero

Kero Merox

Treated Kero

Virgin Kero

Jet Fuel

Jet

VB Diesel Offgas to Fuel Virgin Diesel Naphtha Virgin Diesel LCO

Diesel

Sour Diesel

Crude Charge

Crude Unit

Kero To Fuel Diesel PPs BBs LCN HCN LCO Slurry Offgas Vacuum Resid

Cat Poly

LPG Cat Poly Gasoline

ATB MVGO

FCC Vacuum Unit

HVGO

LEGEND Storage Spheres and Tanks Other Streams Naphthas Kerosene Diesel Gas Oils Resid

Naphtha

Visbreaker

VB Diesel VB Gasoil Slurry LCO Cutter Visbreaker Tar Visbreaker Tar VB Diesel Cutter

Slurry Fuel Oil Blending

Diagrama 1. Configuracin actual de la planta de Ecopetrol

Diseo de reactores, 2013-1

Diagrama 2. Unidad de destilacin primaria

Diagrama 3. Unidad de Viscorreduccion

O. Pea et al.,Craqueo cataltico FCC 2013-1

Diagrama 4. Seccin de conversin y regeneracin de Ecopetrol

Diseo de reactores, 2013-1 ANEXO 2: Reacciones qumicas ms importantes que ocurren en la unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado.

Tabla 2. Reacciones ms importantes ocurridas en la unidad de FCC 1. Cracking Parafinas a olefinas o parafinas de menos tamao Olefinas a olefinas de menor tamao Naftenos (ciclo parafinas) a olefinas y compuestos de anillos ms pequeos Olefinas normales a iso-olefinas Parafinas normales a iso-parafinas Ciclo-hexano a ciclo-pentano Ciclo- Aromatizacin Naftenos + Olefinas Aromatico + Parafina

2. Isomerizacin

3. Transferencia de hidrogeno 4. Ciclacin de olefinas a naftenos 5. Deshidrogenacin

Diseo de reactores, 2013-1

ANEXO 3: Datos importantes de operacin del Reactor y del regenerador

Tabla 3. Datos importantes del Reactor - Regenerador Propiedad - Caracterstica Temperatura Presin Volumen Dimetro Volumen del despojador Velocidad superficial del vapor Dimetro del riser Longitud del riser Capacidad de carga Tamao de partcula promedio en la unidad temperatura del catalizador regenerado Rendimientos tpicos de Gasolina Conversin tpica de la unidad 60% Vol 75% volumen 2.3 a 3.4 Kg/min m2 1.5 a 3 seg 6 ton carga/ ton catalizador Reactor 950 a 970 F 22 a 24 psig 16000 ft3 19 ft 1400 ft3 0.23 m/s 45 in 36 ft 28 KBPD 85 micrones 677 a 732C Regenerador 1340 a 1350F 20 a 22 psig 18000 ft3 27 ft

Gcatalizador treaccin
Relacin Catalizador- Aceite