Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin. Conceptos generales. Nomenclatura. Isomera.

Teoras de enlace: TEV, teora del campo cristalino y teora de Orbitales moleculares. Configuraciones electrnicas: complejos de alto y bajo espn. Energa de estabilizacin del campo cristalino. Clculo del momento magntico para iones con diferentes configuraciones. Efecto quelato y efecto trans. Aplicaciones industriales ms importantes de los compuestos de coordinacin.
Alfred Werner (1866 - 1919)

Introduccin y conceptos generales. Un compuesto de coordinacin o complejo de coordinacin o simplemente complejo consta de un in central (normalmente un metal de transicin) y una serie de tomos o molculas que denominamos ligandos.
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Compuesto de coordinacin

Metal de transicin

[Ag(NH3)2]+
Ligandos, contiene al menos un tomo dador de dos electrones

ndice de coordinacin

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Ligandos, molculas que contienen al menos un tomo dador de dos electrones

Ligandos bidentados Ligandos monodentados

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

Nomenclatura 1. Si los compuesto son sales se nombra primero anin y despus el catin. As en [Co(NH3)5Cl]Cl2 primero se da el nombre del Cl- y despus [Co(NH3)5Cl]2+ . 2. En los complejos, iones o molculas los ligandos se nombran antes que el metal y son mencionados en orden alfabtico. El nmero de ligandos iguales se menciona con prefijos (mono, di tri, tetra.)(bis-, tris-, tetrakis-, .). Los prefijos no se consideran parte del nombre que hay que considerar en el orden alfabtico. Los nombres de los ligandos aninicos acaban en la letra o, mientras que los ligandos neutros usan su nombre ordinario. Algunos ligandos ordinarios tienen sus propios nombres; H2O(acua), NH3 (amino). Al final se nombra el metal con la valencia entre parntesis. Si el compuesto fuese aninico el nombre finaliza en ato
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3.

4.

5. 6.

As, en el in [Co(NH3)5Cl]2+ ,se nombra primero el amoniaco despus el cloruro a continuacin el cobalto y al final la valencia entre parntesis. Pentaaminoclorocobalto (III) Al formular hay que escribir el metal primero!

Algunos ligandos comunes Ligando Nombre como ligando Azida N3Azido Bromuro BrBromo Cloruro ClCloro Cianuro CNCiano Hidroxido OHHidroxo Carbonato Carbonato CO3-2 Oxalato C2O4-2 Oxalato Amoniaco NH3 Amino Etilenodiamina,en, C2H8N2 Etilenodiamina Piridina, C5H5N Piridina acuo Agua, H2O
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ndices de coordinacin mas habituales

ndices de coordinacin habituales para algunos iones metlicos

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

Isomera Ismeros: Tienen la misma composicin pero difieren en su estructure y en sus propiedades. Ismeros estructurales : Se diferencian en su estructura bsica. Estereoismeros: Tienen el mismo nmero y tipo de ligandos con el mismo modo de enlace, pero se diferencian en la ocupacin espacial alrededor del in central.

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Isomera de ionizacin [CrSO4(NH3)5]Cl

pentaaminsulfatochromium(III) chloride

[CrCl(NH3)5]SO4
pentaaminchlorochromium(III) sulfate

Isomera de coordinacin [Co(NH3)6][CrCN6]

hexaaminecobalt(III) hexacyanochromate(III)

[Cr(NH3)6][CoCN6]
hexaaminechromium(III) hexacyanocobaltate(III)

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Isomera de enlace

Nitrite ion

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Isomera geomtrica cis trans

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Isomera geomtrica: fac mer

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Isomera Optica

Objetos supeponibles(a) y no supeponibles(b)

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Isomera Optica

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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Actividad optica

Muestra pticamente activa

dextrorotacin dlevorotacin lTema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin 14

El enlace en los compuestos de Coordinacin Teora de enlace de valencia

Se considera que el enlace en los compuestos de coordinacin es el resultado de la donacin de un par de eelectrones del ligando(base de lewis) a un orbital vacio del in metlicos(cido de Lewis)

cido de Lewis + base de Lewis

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Electrones aportados por los ligandos

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Electrones aportados por el in metlico Introduccin

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El enlace en los compuestos de Coordinacin Teora del campo cristalino

Se considera el enlace en los compuestos de coordinacin como atracciones electrostticas entre el in central cargado positivamente y los electrones de los ligandos. Los electrones del tomo metlico repelen los electrones de los ligandos. Nos centramos particularmente en los electrones-d del ion metlico

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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Aproximacin de seis ligandos a un in metlico para formar un complejo octadrico

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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Desdoblamiento de los orbitales d al formarse un complejo Tema 10. Compuestos de coordinacin. octadrico
Introduccin

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El enlace en los compuestos Teora de orbitales moleculares

de

Coordinacin

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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Diagrama de orbitales moleculares para un complejo octaedrico

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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Factores que afectan al desdoblamiento de los orbitales d

Influencia de orbitale p vacios Estado de oxidacin del in central Serie de transicin Tema 10. Compuestos de coordinacin.
Introduccin

Influencia de orbitale p llenos

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Desdoblamiento de orbitales d para complejos tetradricos

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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Comparacin de desdoblamientos en entornos octadricos y plano cuadrados

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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Serie Espectroqumica
Gran 0 Campo de los ligandos intenso

CN- > NO2- > en > py NH3 > EDTA4- > SCN- > H2O > ONO- > ox2- > OH- > F- > SCN- > Cl- > Br- > I-

Pequeo 0 Campo de los ligandos dbil

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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Configuraciones electrnicas para compuestos de coordinacin octadricos

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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Efecto Quelato
La estabilidad termodinmica de un complejo viene dada por su constante de formacin.

G=-RTLnK

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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G=H - TS
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Efecto trans
Efecto cintico. Reacciones de sustitucin en complejos plano cuadrados. Algunos sustituyentes T provocan la salida mas rpida de los sustituyentes en posicin Trans

Orden creciente de efecto Trans

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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Aplicaciones industriales ms importantes de los compuestos de coordinacin.

En metalurgia Purificacin de nquel: Ni(impuro)+ 4CO Ni(CO)4 Ni + 4CO

Extraccin de metales nobles M + O2 + CNM = Au o Ag

[M(CN)2]-

En medicina Agentes quelatantes teraputico (EDTA para combatir el envenenamiento con plomo) Como agentes antitumorales

Cis-platino

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Trans-platino Introduccin

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En anlisis Qumico Formando complejos insolubles (gravimetrias) Niquel(II) con dimetilgioxima

Formando complejos coloreados (colorimetrias)

En el crecimiento de plantas Formacin de complejos Fe(IIII)-EDTA para combatir la clorosis En detergentes Ca+2 reacciona con el jabn Los polifosfatos producen el ablandamiento del agua por que forma complejos quelatos con el Ca+2 Los fosfatos producen el problema de la Eutroficacin.
Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin 32

Qumica de la coordinacin en los seres vivos El hierro forma parte de la hemoglobina formando compuestos de coordinacion con la porfirina

Histidina
Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin 33

Estructura de la clorofila

Tema 10. Compuestos de coordinacin. Introduccin

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