Ligas Inoxidveis

Estudo comparativo entre os aos inoxidveis dplex e os inoxidveis AISI 304L/316L

Marcelo Senatore
Engenheiro Metalurgista - Sandvik Materials Technology E-mail: marcelo.senatore@sandvik.com

Enrico Jos Giordani et al.

Leandro Finzetto
Engenheiro Metalurgista - Sandvik Materials Technology E-mail: leandro.finzetto@sandvik.com

Eduardo Perea
Engenheiro Metalurgista - Sandvik Materials Technology E-mail: eduardo.perea@sandvik.com

Resumo
Os aos inoxidveis dplex ferrticos-austenticos fazem parte de uma classe de materiais com microestrutura bifsica, composta por uma matriz ferrtica e ilhas de austenita, com fraes volumtricas aproximadamente iguais dessas fases. Essa classe de materiais caracterizada por apresentar interessante combinao de elevadas propriedades mecnicas e de resistncia corroso e, por isso, considerada bastante verstil. Os aos inoxidveis dplex so, freqentemente, utilizados nas indstrias qumica e petroqumica, de papel e celulose, siderrgicas, alimentcias e de gerao de energia. O presente trabalho estabelece um comparativo entre as propriedades fsicas, mecnicas e de resistncia corroso dos aos inoxidveis duplex e os tradicionais aos inoxidveis austenticos AISI 304L e 316L, largamente utilizados na indstria brasileira. Resultados de ensaios laboratoriais e dados relevantes de experincias prticas desses materiais tambm so apresentados. Palavras-chave: Inoxidvel, duplex, corroso.

Abstract
Ferritic-austenitic duplex stainless steels are part of a class of material having a two-phase microestructure, comprised of a ferritic matrix and austenitic islands, with the volumetric fractions approximately the same in these phases. This class of material is characterized by the presentation of an interesting combination of high mechanical properties and corrosion resistance and is therefore considered quite versatile. The duplex stainless steels are often used in the chemical, petrochemical, pulp & paper and food industries, as well as in steel foundaries and energy power plants. This paper shows a comparison between the physical, mechanical and corrosion resistance properties of duplex stainless steels and the traditional austenitic stainless steels 304L and 316L, largely used in the Brazilian industry. Results of laboratory tests and relevant data on practical experiments on these materials are also presented. Keywords : Stainless steel, duplex, superduplex, corrosion.

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1. Introduo
Ao inoxidvel dplex o nome dado classe de materiais com microestrutura bifsica, composta por uma matriz ferrtica e ilhas de austenita, com fraes volumtricas de, aproximadamente, 50% de cada fase, sendo que o nmero de contornos de gro alfa/alfa e gama/ gama similar ao nmero de interfaces alfa/gama [1]. Nesse trabalho, esto descritas as propriedades mecnicas e fsicas das ligas 316L e UNS S32750 (SAF 2507), bem como apresentado um estudo da resistncia corroso localizada pelo emprego de mtodo eletroqumico, incluindo medies de polarizao potenciodinmica e resistncia corroso sob tenso em meios contendo a presena de cloretos.

qumica e podem substituir aos inoxidveis austenticos como TP304L/ 316L. Uma qualidade utilizada o UNS S32304 (SAF 2304). b) Aos inoxidveis dplex de mdia liga: nessa famlia, enquadram-se os dplex mais utilizados. A qualidade tpica o UNS S31803 (SAF 2205). Apresentam resistncia corroso intermediria entre os austenticos comuns TP304L/ 316L e aos inoxidveis superaustenticos com 5 e 6% de molibdnio. c) Aos inoxidveis dplex de alta liga: comumente designados por superdplex. O UNS S32750 (SAF 2507) apresenta elevada resistncia corroso comparvel aos superaustenticos que possuem entre 5 e 6% de molibdnio.

apresentam um comportamento muito prximo do equilbrio estvel e metaestvel, produzindo uma estrutura lamelar com gros alongados na direo de laminao e composta por uma matriz ferrtica com ilhas de austenita, sendo de aproximadamente 35-55% de ferrita e 4565% de austenita, conforme ilustra a Figura 1.

4. Propriedades mecnicas dos aos inoxidveis dplex

A combinao entre os elevados valores de alongamento da austenita com o elevado limite de escoamento da ferrita nos aos inoxidveis dplex, forma um conjunto de notveis propriedades mecnicas. Os aos inoxidveis dplex apresentam elevado limite de escoamento, na ordem de duas vezes o valor dos aos austenticos. Alm disso, apresentam um alongamento mnimo em torno de 25% [4]. O comportamento mecnico dos aos inoxidveis dplex est intimamente relacionado com a caracterstica de cada fase, por isso o balanceamento entre as fraes volumtricas de austenita e ferrita deve estar prximo de 50% para cada uma das fases, a fim de se maximizar as propriedades mecnicas. A Tabela 2 compara as propriedades mecnicas dos aos inoxidveis de microestrutura dplex com os aos inoxidveis austenticos.

2. Composio qumica dos aos inoxidveis

Na Tabela 1, so apresentados os principais tipos de aos inoxidveis, com destaque para os dplex UNS S32304, S31803 e S32750 (SAF - Sandvik Austenitic Ferritic; 2304, 2205 e 2507) e suas respectivas composies qumicas. Os diferentes tipos de aos inoxidveis dplex so, usualmente, separados em trs grupos, com relao composio qumica: a) Aos inoxidveis dplex de baixa liga: devido ao menor teor de elementos de liga so materiais econmicos, no possuem molibdnio na composio

3. Microestrutura dos aos inoxidveis dplex

A microestrutura dplex pode ser obtida atravs do balanceamento dos elementos de liga e de tratamento termomecnico [3]. O balanceamento dos elementos de liga, nos aos inoxidveis dplex tem, por objetivo, controlar os teores de elementos estabilizadores de austenita, ou gamagnicos, tais como nquel, carbono, nitrognio e de elementos estabilizadores da ferrita, ou alfagnicos, cromo, molibdnio e silcio. Esses elementos constituem a composio qumica dos dplex. O tratamento termomecnico , usualmente, realizado em temperaturas entre 1000 e 1250C. Nessa faixa de temperatura, os aos inoxidveis

Tabela 1 - Composio qumica dos principais aos inoxidveis [2].

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Figura 1 - Microestrutura tpica de um ao inoxidvel austenitico (1)AISI 316L X 400 e microestrutura tpica de um ao inoxidvel dplex (2) SAF2205 X 400 [4].

Tabela 2 - Comparao entre as propriedades mecnicas dos aos inoxidveis de microestrutura dplex com as ligas austenticas [5].

Os aos inoxidveis dplex apresentam alta resistncia ao impacto na temperatura ambiente (25C). Sua tenacidade est limitada frao volumtrica e distribuio da ferrita. Com uma frao volumtrica de austenita da ordem de 40%, obtm-se preveno efetiva do crescimento de trincas [3]. Dessa forma, a orientao e a morfologia da estrutura dos dplex so importantes na avaliao da tenacidade. Resultados de ensai-

os de impacto demostram que os aos dplex possuem boa tenacidade. A Figura 2 ilustra os resultados obtidos no ensaio de impacto para a liga 316L, bem como para trs qualidades dplex: UNS S32304 (SAF 2304), UNS S31803 (SAF 2205) e UNS S32750 (SAF 2507). Nota-se que a temperatura de transio dtil-frgil para os dplex est em torno de -50C, enquanto que a liga 316L no apresenta esse fenmeno.

A transio dtil-frgil dos dplex caraterstica da fase ferrtica.

5. Propriedades fsicas dos aos inoxidveis dplex

A Tabela 3 apresenta as principais caractersticas fsicas dos aos inoxidveis dplex, estabelecendo um compa177

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rativo com as dos aos inoxidveis austenticos e ferrticos. Observando a Tabela 3, nota-se que os aos dplex apresentam comportamento intermedirio entre os aos inoxidveis austenticos e ferrticos. A condutibilidade trmica dos aos inoxidveis dplex maior do que a dos aos inoxidveis austenticos. Devido presena da fase ferrtica, os aos inoxidveis dplex possuem menor coeficiente de expanso trmica que os austenticos, fazendo com que estas ligas apresentem comportamento prximo ao dos aos carbono. A Figura 3 apresenta uma comparao entre os coeficientes de expanso trmica do ao inoxidvel dplex com os das ligas austenticas AISI 316L e 304L e um ao carbono.

6. Resistncia a corroso dos aos inoxidveis dplex

A resistncia corroso determinada pela capacidade que esses materiais tem de se passivar e permanecer nesse estado no ambiente a que estiver exposto. Essa propriedade est relacionada, principalmente, aos elementos de liga presentes na composio qumica do ao, embora outros fatores como tamanho de gro, distribuio e morfologia de incluses, precipitao de fases e qualidade da superfcie tambm exeram influncia [2, 8, 9, 10].
Tabela 3 - Propriedades fsicas [7].

Figura 2 - Resistncia ao impacto dos aos inoxidveis duplex e 316L. Ensaio Charpy, corpos-de-prova de seo 10 x 10 mm X 50 mm e entalhe em V. Os ensaios foram realizados na direo transversal direo de laminao [6].

Figura 3 - Expanso Trmica x 10-6 , por C

(30-100C) [7].

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Os mecanismos de corroso mais comuns so: corroso por pite e corroso sob tenso. Em geral, os aos inoxidveis dplex apresentam elevada resistncia a todos esses mecanismos. Nos aos inoxidveis austenticos, assim como nos ferrticos, os elementos de liga esto distribudos em uma nica fase, fazendo com que a resistncia corroso desses aos seja relativamente homognea. Nos dplex, no entanto, caso uma das fases apresente menor resistncia corroso, esta determinar o comportamento do material. Embora a concentrao dos elementos de liga seja diferente nas fases ferrita e austenita, os aos inoxidveis dplex modernos possuem apurado balanceamento de elementos de liga em ambas as fases, conduzindo a propriedades de corroso bastante equilibradas para as duas fases.

versos ensaios de corroso, tais expresses devem ser usadas qualitativamente, visando, somente, a estabelecer um ranking aproximado entre diferentes aos. No caso dos aos inoxidveis dplex, necessrio considerar a resistncia corroso por pite das duas fases, haja vista que h diferena dos elementos de liga presentes na austenita e ferrita. Caso uma das fases apresente menor resistncia corroso, esta determinar o comportamento do material. A Tabela 4 apresenta o PRE para alguns aos inoxidveis. Nesse trabalho, a resistncia corroso localizada do superdplex UNS S32750 (SAF2507) e 316L foi examinada pelo emprego de mtodo eletroqumico, incluindo medies de polarizao potenciodinmica. Os ensaios foram executados em uma soluo neutra de 3% de NaCl e pH = 7. Os dois aos inoxidveis, UNS S32750 (SAF2507) e o 316L, foram cedidos pela AB Sandvik Materials Technology. Os corpos-de-prova utilizados no ensaio foram discos com dimetro de 20 mm e espessura de, aproximadamente, 2 mm. Todas as amostras foram lixadas a mido com lixa de carbeto de silcio, 1200 grana, lavadas com gua deionizada e etanol puro e, ento, desengraxadas com acetona, antes do incio de cada medio. Uma clula eletroqumica de trs eletrodos contendo 400 ml de soluo neutra de 3% de NaCl foi utilizada durante os exames, a soluo foi desaerada com nitrognio gasoso puro e a tempe-

ratura de ensaio foi de 25C. A clula foi feita de Plexiglas e havia um furo circular (revestido de Teflon) na parede lateral. As amostras foram comprimidas contra esse furo e, assim, a superfcie de metal exposta soluo foi estipulada em 1 cm. Um eletrodo de platina funcionou como contra-eletrodo e um eletrodo de calomelano saturado (ECS) como eletrodo de referncia. Todas as medies foram repetidas trs vezes. O trabalho compreendeu medies de polarizao potnciodinmica cclica. A polarizao potnciodinmica cclica com uma taxa de varredura lenta e uma varredura revertida bastante utilizada para avaliar a resistncia corroso por pite ou por fresta de aos inoxidveis. O potencial de ruptura chamado de potencial de corroso crtico por pite ou de potencial de corroso por fresta, quando h a presena de uma fresta. O instrumento eletroqumico empregado foi uma interface eletroqumica Solartron 1286 controlada por um computador com o programa CorrWare. Todas as medies de polarizao foram iniciadas depois de estabilizado o potencial de circuito aberto da amostra. Nas medies de polarizao potnciodinmica cclica, a taxa de varredura foi de 10 mV/min. A varredura de potencial ascendente comeou em um potencial -0,2 V abaixo do potencial de circuito aberto e o sentido da varredura foi invertido, quando a densidade de corrente atingiu 10-4 A/cm. A varredura foi concluda, quando se observou o potencial de proteo na varredura descendente.

6.1 Corroso por Pite

O que caracteriza a corroso por pite a capacidade que o metal tem de se passivar, ou seja, formar um filme continuo e aderente de xidos capaz de impedir a penetrao de oxignio no metal. A avaliao da resistncia corroso por pite de um metal pode ser feita de diversas maneiras. No caso particular dos aos inoxidveis, algumas expresses matemticas relacionam a influncia dos elementos de liga na resistncia corroso por pites. Os elementos de liga que ditam o comportamento so Cr, Mo e N [11]. O equivalente de resistncia a pite ou PRE (pitting resistance equivalent) a frmula mais usada industrialmente. Tratase de uma expresso simples que permite comparar, de maneira genrica, a resistncia corroso de diferentes aos inoxidveis. PRE = %Cr + 3,3 x %Mo + 16 x %N (1) A equao (1) indicada para os aos inoxidveis austenticos e pode ser empregada na comparao entre eles e os aos inoxidveis dplex. Apesar da boa correlao entre as expresses do PRE e resultados de di-

Tabela 4 - PRE de alguns aos inoxidveis [8].

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As curvas de polarizao andica tpicas obtidas a partir das medies potenciodinmicas cclicas, na soluo neutra com 3% de NaCl, so mostradas na Figura 4, para os aos inoxidveis superdplex UNS S32750 (SAF 2507) e o 316L, respectivamente. Os potenciais de corroso por pite e de passivao encontrados nas curvas de polarizao andica esto apresentados na Tabela 5. O ao inoxidvel superdplex UNS S32750 (SAF 2507) apresentou um comportamento eletroqumico bastante estvel com uma ampla faixa de potencial passivo. O potencial de corroso por pite encontrado foi de 1,10 V/ECS e o potencial de passivao encontrado foi de 0,89 V/ECS. O valor do potencial de corroso por pite est prximo do da reao por evoluo de oxignio. Os resultados do potencial de passivao obtidos mostraram valores altos de 0,89 V/ECS para o UNS S32750 (SAF2507), indicando uma forte capacidade de repassivao. Um pequeno pico de corrente a aproximadamente 0,65 V/SCE pode ser observado para o superdplex UNS S32750 (SAF 2507) na Figura 4. Esse pico de corrente parece ser gerado por uma reao eletroqumica a esse potencial, possivelmente relacionada ao processo de oxidao transpassiva (Cr3+ Cr6+). O mecanismo desse comportamento ultrapassa o escopo desse trabalho. Mesmo assim, os materiais ainda permanecem em um estado passivo acima desse potencial de pico e at mesmo acima do potencial de corroso por pite de 1,10 V/SCE.

Figura 4 - Curvas de polarizao cclica tpicas para o super dplex UNS S32750 (SAF2507) e 316L obtidas em soluo neutra com 3% de NaCl e temperatura de 25C. Taxa de varredura de 10 mV/min.

Tabela 5 - Potenciais de corroso por pite e de passivao.

cidas neutras ou cidas contendo cloreto, cido politinico, ambientes custicos e meios contendo H2S [12]. Como existem diferenas entre os mecanismos de corroso nos diversos meios e estes so bastante complexos, no h, ainda, um mecanismo universal estabelecido. Porm o resultado desse processo corrosivo sempre o mesmo, a formao de trincas (transgranulares ou intergranulares), geralmente em uma superfcie at ento aparentemente intacta. Independente do mecanismo atuante, a corroso sob tenso envolve trs estgios. O estgio inicial consiste num ataque corrosivo lento e que ocasiona a concentrao de tenses. O segundo estgio corresponde ao crescimento lento da trinca, a partir dos danos causados pela corroso no primeiro estgio. Nesse estgio, a propagao da trinca ocorre por efeito combinado da tenso e da

corroso, com conseqente aumento na intensidade de tenso na extremidade da trinca. No terceiro estgio, h continuidade da propagao da trinca unicamente pela ao da tenso de trao, devido reduo de espessura do componente. Como dito anteriormente, h uma variedade grande de mecanismos propostos para explicar a corroso sob tenso nos aos inoxidveis. Entre as teorias mais comuns, para meios contendo cloretos, destacam-se modelos apoiados em reaes de dissoluo andica, que propem que a CST causada por algum tipo de penetrao ou ruptura do filme passivo, seguida de dissoluo andica do metal exposto. Porm esses mecanismos referemse a aos monofsicos. Para os dplex, o mecanismo pode ser diferente ou, ainda, uma combinao das teorias de dissoluo andica e fragilizao por hidrognio.

6.2 Corroso sob tenso

A corroso sob tenso (CST) um processo resultante da ao simultnea de um meio corrosivo especfico e tenses de trao residuais ou aplicadas. Nos aos inoxidveis, este o mecanismo de corroso responsvel pelo maior nmero de falhas na indstria. Os principais meios corrosivos onde a CST ocorre so: solues aque180

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O diagrama da Figura 5 apresenta os resultados de ensaio para as ligas dplex e aos inoxidveis austenticos. O teste foi realizado com carga constante em uma autoclave pressurizada com soluo neutra de cloretos. A presso total da autoclave foi de 100 bar, as solues de cloreto continham, aproximadamente, 8 ppm de oxignio e a tenso aplicada foi equivalente tenso de escoamento na temperatura de teste. As amostras foram avaliadas aps um perodo de 1.000 horas. Abaixo das curvas, para cada material, no foram observadas trincas de CST.

7. Concluso
O desenvolvimento dos aos inoxidveis dplex vem contribuindo para a soluo de problemas de corroso verificados na indstria. A liga superdplex UNS S32750 (SAF2507) apresentou uma excelente resistncia ao princpio de pite e uma forte tendncia repassivao. O potencial de corroso por pite encontrado na soluo neutra de 3% de NaCl para o UNS S32750 (SAF2507) foi de 1,10 V/ECS. Enquanto que o 316L apresentou um potencial de corroso por pite igual a 0,36 V/ECS. Para aplicaes em meios contendo cloretos e com risco de ocorrncia de corroso por pites, o superdplex UNS S32750 (SAF2507) uma alternativa econmica, quando comparada aos aos inoxidveis austenticos de alta liga com 5 a 6% de molibdnio. Em meios contendo cloretos e com risco de ocorrncia de corroso sob tenso, o dplex UNS S32304 (SAF2304) constitui-se interessante alternativa, quando comparado com o AISI 304L e AISI 316L. As ligas dplex UNS S31803 (SAF2205) e superdplex UNS S32750 (SAF2507) so alternativas para aos inoxidveis austenticos de alta liga com 5 a 6% de molibdnio. A alta resistncia mecnica e a dilatao trmica prxima dos aos carbono colocam os dplex em posio privi-

Figura 5 - Resistncia CST em soluo neutra contendo cloretos (aproximadamente 8 ppm de oxignio). Abaixo das curvas no so observadas trincas de CST [11].

legiada do ponto de vista de projeto, pois permitem a utilizao de equipamentos mais leves, mais seguros, isento de manutenes, alm de propiciarem aumento da vida til.

8. Referncias bibliogrficas
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Artigo recebido em 30/07/2006 e aprovado em 05/10/2006.

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