Termodinámica 1: Balance de masa, evaporación y cristalización

Termodinmica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Termodinmica 1 (EII) Segundo semestre 2008
Contenidos
2.1 Principio de Conservacin de la Masa 2.2 Sistemas con mltiples unidades Recirculacin, Derivacin y Purga Escalamiento 2.3 Balance de Masa con Reaccin Qumica Ecuaciones estequiomtricas y reactivo limitante Conversin Reacciones mltiples Rendimiento y Selectividad 2.4 Balance atmico 2.5 Reaccin de Combustin Oxigeno terico Combustin completa e incompleta Composicin en base hmeda y base seca
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Balance de Masa
Profesor: Luis Vega Alarcn
2.1 Principio Principio de de Conservacin Conservacin 2.1 de la la Masa Masa de

La masa no se crea ni se destruye solo se transforma
Este principio es aplicable a cualquier material, para la masa total del sistema o para cualquier especie atmica o molecular involucrada con ste. Aplicable a una nica unidad de proceso, varias unidades, o a una planta o complejo industrial.
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Proceso qumico
N corrientes de entrada M corrientes de salida
Para un proceso qumico la ecuacin general de balance de masa es:
(Entradas) + (Generacin) (Salidas) (Consumo) = ( Acumulacin)

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Si el proceso opera en forma estacionaria (o permanente), no hay acumulacin de materia dentro del sistema.
Sistema Abierto
N corrientes de entrada M corrientes de salidas
(Entradas ) + (Generacin ) = (Salidas ) + (Consumo )

Los trminos de generacin y consumo son nulos si la cantidad sometida a balance es la masa total o si no es un reactivo o producto de reaccin, o si no hay reaccin qumica dentro del sistema:
(Entradas ) = (Salidas )
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Los balances de masas, de los proceso qumicos que clasifican como sistemas abiertos, indican lo que sucede en un instante dado y cada uno de sus trminos es un termino de velocidad, por ejemplo:
gr SO 2 s
Sistema Cerrado
Se sugiere el siguiente procedimiento para los clculos de balance de masa, una vez conocida la descripcin del proceso, el valor de varias variables de proceso, y la lista de cantidades a determinar (incgnitas): 1) Representar en un diagrama esquemtico el proceso, las variables conocidas y las incgnitas. 2) Elegir como base de clculo una cantidad o flujo de una de las corrientes de proceso. 3) Convertir volmenes o flujos volumtricos conocidos a cantidades msicas o molares. 4) Formular las ecuaciones de balance masa. El nmero mximo de ecuaciones linealmente independientes que pueden formularse para un sistema sin reaccin qumica equivale al nmero de especies 8 qumicas presentes.
Por otra parte, los balances de masa para sistema cerrados describen lo qu ocurre entre dos instantes. Sus trminos son cantidades de sustancia y posee las unidades correspondientes, por ejemplo:
[gr SO2 ]
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5) Traducir a ecuaciones toda otra informacin relacionada al proceso que sirva para resolver el problema. 6) Resolver el sistema de ecuaciones formulado. Para que el sistema de ecuaciones formulado tenga una solucin nica se deben tener un nmero de ecuaciones independientes igual al nmero de incgnitas. Si hay mas incgnitas que ecuaciones el sistema se encuentra subderteminado o subespecificado, si por el contrario hay mas ecuaciones que incgnitas el sistema esta sobredeterminado.
Columnas de Destilacin
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Condensador
Acumulador de Reflujo
Destilado Alimentacin
Problema. Se alimenta a una columna de destilacin 1000 mol/min de una mezcla con una composicin 50% molar de benceno y el resto de tolueno, para obtener una corriente de destilado con un 98% molar de benceno, y una corriente de fondo con un 10% molar de benceno. Calcular el flujo molar de la corriente de destilado. 1) Representar un diagrama del proceso.
D 98% Benceno
1000 mol/min 50% Benceno 50% Tolueno
Fondo Rehervidor
10% Benceno
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2) Elegir la base de clculos. B.C.: 1000 mol/min de la corriente de alimentacin. 3) No es necesario realizar transformaciones de unidades ya que todos los datos son expresados en trminos de D moles. 4) Formular balance de masas. B.M. Total:
1000 mol/min 50% Benceno 50% Tolueno
2.2 Sistemas Sistemas mltiples mltiples unidades unidades 2.2

Cuando se est analizando una parte del proceso integrado por mltiples unidades, los balances se deben formular primero sobre aquellos sistemas que tengan el menor nmero de variables desconocidas (incgnitas).
98% Benceno
1000 = D + F
B.M. Benceno: 500 = 0.98 D + 0.10 F
5) Resolucin del sistema de ecuaciones:
10% Benceno F
Reactor
Separador
mol D = 454.55 min

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Evaporadores
Un evaporador es una unidad de operacin en el cual se pone en contacto indirecto una solucin y vapor; el vapor calienta la solucin y elimina por ebullicin una porcin del disolvente, dejando a la solucin ms concentrada.
H2O (Vap)
Solucin
Solucin ms concentrada
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H2O (Vap)
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Un evaporador de mltiples efectos consiste en una serie de evaporadores conectados entre si (llamados efectos) a travs de los cuales pasa una solucin tornndose ms concentrada en cada unidad.
Ejemplo (N37 Cap5). Un evaporador de triple efecto se emplea para producir agua potable a partir de agua de mar, la cual contiene 4.0% en peso de sal (la sal puede considerarse como formada exclusivamente por NaCl en este problema). Cuarenta mil libras por hora de agua de mar se alimenta al 1er efecto del evaporador. A continuacin se incluye un diagrama simplificado del proceso.
H2O(v) H2O(v) H2O(v)
40000 lb/hr 4% peso de NaCl

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1er EFECTO
2do EFECTO
3er EFECTO 2% molar de NaCl
Vapor
Vapor
Vapor
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H2O(v)
H2O(v)
H2O(v)
1) Representar un diagrama esquemtico del proceso.

Mv Mv Mv
1er EFECTO
2do EFECTO
3er EFECTO 2% molar de NaCl
1er EFECTO
2do EFECTO
S2
3er EFECTO
S3 2% molar de NaCl
Vapor
Vapor
Vapor
La composicin de la solucin que abandona el 3er efecto se mide con un medidor de conductividad elctrica, calibrado a fin de proveer una lectura de la fraccin molar de NaCl de la solucin. Se obtiene una lectura de 0.02. Se elimina por ebullicin aproximadamente la misma cantidad de agua en cada uno de los efectos. Calcular las lbm/hr de eliminacin por ebullicin en cada efecto y el porcentaje en peso de NaCl en 19 la solucin que abandona el segundo efecto.
2) Elegir la base de clculos. B.C.: 40000 lbm/hr de salmuera en la alimentacin. Conversin la composicin molar a composicin en peso. 3) Tomando como base para esta conversin 100 lb-mol de salmuera a la salida del tercer efecto.
Compuesto NaCl H2O n [lb-mol] 2 98 P.M 58,45 18,02 m [lb] 116,90 1765,96 1882,86 % masico 0,0621 0,9379 20
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4) Plantear y resolver balances de masas. Considerando como sistema el evaporador completo:
Considerado como sistema al 3er efecto.

Mv Mv Mv
Mv
Mv
Mv
40000 lb/hr 1er EFECTO 2do EFECTO S2 3er EFECTO
1er EFECTO
2do EFECTO
S2
3er EFECTO
S3 2% molar de NaCl
4% peso de NaCl
S3 6.21% peso de NaCl
B.M. Total :
40000 = 3 MV + S3
B.M. Total :
S 2 = MV + S 3
lb S 2 = 4745 + 25765 = 30510 m hr
B.M. NaCl :
(0.04)(40000) = (0.0621) S 3
lb M v = 4745 m hr
Resolviendo obtenemos:
lb S 3 = 25765 m hr
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La cantidad de sal que entra al primer efecto es igual a la que sale del segundo efecto:
Mv Mv Mv
Recirculacin, derivacin y purga

Comnmente encontramos en los procesos de nuestro inters recirculaciones, derivaciones y purgas.
1er EFECTO
2do EFECTO
S2
3er EFECTO
S3 6.21% peso de NaCl
Alimentacin fresca
H2O Evaporador Cristalizador con filtro Torta
Fraccin en peso Masa de NaCl (0.04)( 40000) = de NaCl en el 2 efecto = S2 30510

Fraccin en peso de NaCl en el 2 efecto = 0.0524
Recirculacin
Flujo de Alimentacin
Intercambiador de Calor
Luego, el porcentaje en peso de NaCl en la solucin que 23 sale del segundo efecto es 5.24%.
Derivacin
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Purga es un flujo que se utiliza para eliminar una acumulacin de sustancias inertes o indeseables que de otra manera se acumularan en el flujo de reciclaje.
Purga
Escalamiento
Para un proceso balanceado los flujos msicos (pero no las fracciones msicas) de todas las corrientes pueden multiplicarse por un factor comn y el proceso permanecer balanceado.
Reactor Condensador
Tanto los puntos de mezcla como los puntos de separacin 25 cumplen el principio de conservacin de la masa.
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Cristalizador
La operacin de cristalizacin es aquella por media de la cual se separa un componente de una solucin liquida transfirindolo a la fase slida en forma de cristales que precipitan.
Ejemplo (N41 Cap5). Un proceso de evaporacin-cristalizacin se emplea a fin de obtener sulfato de potasio slido a partir de una solucin acuosa de esta sal. La alimentacin fresca al proceso contiene 18.6% en peso de K2SO4. La torta hmeda del filtro consiste de cristales slidos de K2SO4 y una solucin de K2SO4 al 40% en peso, segn una relacin de (10 lbm de cristales) por (1 lbm de solucin). El filtrado, tambin una solucin al 40% en peso se recircula para que se una a la alimentacin fresca. Se evapora un 42.66% del agua que entra al evaporador. H2O
Filtro
Evaporador
18.6% K2SO4 81.4% H2O
Cristalizador
Torta Humeda
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Solucin 40% K2SO4
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Si el evaporador posee una capacidad mxima de 100 lbm de agua evaporada por minuto: a) Calcular la mxima cantidad de K2SO4 slido producido, la cantidad de alimentacin fresca que se debe suministrar para lograr esta produccin y la relacin (lbm de recirculacin/lbm de alimentacin fresca). b) Calcular la composicin y el flujo de alimentacin de la corriente que entra al cristalizador si el proceso se escala a un 75% de su capacidad mxima.
a)
F3
H2O
Evaporador
18.6% K2SO4 81.4% H2O F1
Filtro
F6 Torta Seca
F2
F4
Cristalizador
F7 Solucin 40%
F5
Para tener la mxima produccin de K2SO4 slido es necesario evaporar la mxima cantidad de vapor, luego:
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lb F3 = 100 m min
30
B.C: 100 [lbm/min] de agua evaporada. Tomando como sistema el proceso completo.
F3 = 100 H2O
Resolviendo:
F1 = 100 + 11F7 0.186 F1 = 10 . 4 F7
Evaporador
18.6% K2SO4 81.4% H2O F1
Filtro
F6 Torta Seca
Luego: F = 22.3 lb m 6
lb F1 = 124.53 m min lb F7 = 2.23 m min
min
H2O
100
F2
F4
Cristalizador
F7 Solucin 40%
Evaporador
F5
18.6% K2SO4 81.4% H2O F2 F4
Filtro
22,30 Torta Seca 2,23 Solucin 40%
B.M.Total :
B.M.K 2SO 4 :
F1 = F3 + F6 + F7
0.186 F1 = 10 F7 + 0.4 F7
F1 = 100 + 11F7 0.186 F1 = 10 . 4 F7

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Cristalizador
124,53 F5
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Considerando como sistema el punto de mezcla:

100 H2O
Resolviendo las tres ecuaciones anteriores, encontramos:
Evaporador
18.6% K2SO4 81.4% H2O 124,53 F5 Solucin 40% K2SO4
Filtro
124.53 + F5 = F2
101.34 + 0.6F5 = x H2O ( 2 )F2
0.4266 x H2O( 2) F2 = 100
lb F5 = 221.79 m min lb F2 = 346.32 m min
F2
F4
Cristalizador
x H2 O ( 2 ) =
100 = 0.677 (0.4266)(346.32)
B.M.Total : 124.53 + F5 = F2
Luego, la relacin de reciclaje es:
B.M.Agua :
0.814(124.53) + 0.6F5 = x H2O ( 2 )F2
Como se evapora 42.66% del agua que entra al evaporador: 0.4266 x H2O( 2) F2 = 100 33
lb 221.79 m (lbm de recirculacin) = min = 1.78 (lb m de a lim entacin fresca) 124.53 lb m min
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b) Considerando como sistema el evaporador:

100 H2O
Al escalar el proceso a un 75% tendremos que el flujo de alimentacin ser el 75% del que calculamos, mientras que todas la composiciones permanecen iguales.
Filtro
Evaporador
18.6% K2SO4 81.4% H2O 124,53 F5 =221,79 Solucin 40% K2SO4
F2
F4
Cristalizador
lb F4* = (0.75)(246.32) = 184.74 m min Fraccin en peso de K 2SO 4 = 0.454 Fraccin en peso de H2O = 0.546
75 lb/min H2O
B.M. Total : 346.32 = 100 + F4
lb F4 = 246.32 m min B.M. K 2SO 4 : (1 - 0.677)(346.32) = x K 2SO 4 ( 4 ) (246.32)

x K 2SO 4 ( 4 ) = 246.32
Evaporador
18.6% K2SO4 81.4% H2O 93,40 F 5 =166,34 Solucin 40% K2SO4
Filtro
F2
184,74
Cristalizador
(1 0.677)(346.32) = 0.454
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2.3 Balance Balance de de Masa Masa con con 2.3 Reaccin Qumica Qumica Reaccin
(Entrada ) + (Generacin ) = (Salida ) + (Consumo )
La aparicin de una reaccin qumica en un proceso impone las restricciones adicionales entregada por la ecuacin estequiomtrica de la reaccin
La estequiometra es la teora de las proporciones en las que se combinan entre s las especies qumicas. La ecuacin estequiomtrica de una reaccin qumica es una afirmacin acerca de la cantidad relativa de molculas o moles de reactivos y productos que participan en la reaccin. 2SO + O 2SO
2 2 3
Los coeficientes estequiomtricos son los nmeros que preceden a las formulas de las especies participantes en la reaccin. Una ecuacin estequiomtrica debe estar balanceada para ser vlida; es decir, el nmero de tomos de cada especie atmica debe ser el mismo a ambos lados de la ecuacin, ya que los tomos no se crean ni se destruyen durante la 38 reaccin qumica.
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Proporciones estequiomtricas. Corresponde a la situacin en que la relacin de los moles de los reactivos presentes es equivalente a la relacin estequiomtrica obtenida a partir de la ecuacin balanceada de la reaccin. Si los reactivos se alimentan a un reactor en proporcin estequiomtrica y la reaccin se completa, todos los reactivos se consumen. Reactivo limitante. Se define al reactivo que est presente en una proporcin menor que la estequiomtrica respecto de los otros reactivos. Significa que al correr completamente la reaccin este reactivo ser el que primero desaparezca. Reactivo en exceso. Son todos los restantes reactivos.
(% en exceso de un reactivo) =
Conversin
Las reacciones qumicas no se llevan a cabo en forma instantnea, es ms, muchas de ellas son muy lentas. Por esta razn en muchos casos, no resulta practico disear un reactor para una conversin completa del reactivo limitante. La fraccin de conversin de un reactivo (f) se define como:
f=
moles consumidos del reactivo limitante moles alimentados del reactivo limitante
(n - n est ) 100
n est
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La fraccin sin reaccionar del reactivo esta dado por (1 - f).

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nest: lo define el reactivo limitante.
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Reactores
Un reactor qumico es una unidad procesadora diseada para que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones qumicas. Dicha unidad procesadora esta constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con lneas de entrada y salida para sustancias qumicas.
Los reactores de tanque ( autoclaves ) son los reactores que ms prevalecen, pues se adaptan bien a la operacin discontinua o continua y a velocidades de produccin pequeas o medias, dentro de un amplio intervalo de presiones y temperaturas.
41
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Tanque con agitacin continua. Este reactor consiste en un tanque donde hay un flujo continuo de material reaccionante y desde el cual sale continuamente el material que ha reaccionado. La agitacin del contenido es esencial para producir una mezcla uniforme de los reactivos.
Problema (N53 Cap5). En una planta industrial se lleva a cabo la reaccin entre el metanol y el oxgeno para formar formaldehdo y agua, producindose cinco millones de kilogramos de formaldehdo por ao, operando 350 das al ao, 24 horas al da. El oxigeno alimentado al reactor se halla en un 25% de exceso respecto de la cantidad requerida tericamente para la reaccin con la alimentacin de metanol, y la conversin de metanol es de 95%. Calcular la alimentacin de oxigeno requerida en kg/h. Metanol O2 25% exceso Reactor 5 106 kg/ao de formaldehdo
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2 CH3 OH + O 2
2 CH2 O + 2 H2 O
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n1 n2
CH3OH O2 25% exceso Reactor
5 106 kg/ao de CH2O n3
n1 n2
CH3OH O2 25% exceso Reactor
19.82 kg-mol/hr CH2O n3
2 CH3 OH + O 2
2 CH2 O + 2 H2 O
Calculo de los kg-mol/hr de formaldehdo n3.
Calculo del CH3OH alimentado.

kg mol de CH2 O 2 [kg mol de CH3 OH] n CH3OH(Est ) = 19.82 2 [kg mol de CH O] hr 2 kg mol de CH3 OH = 19.82 hr
kg mol de CH3 OH 19.82 hr = 20.86 kg mol de CH3 OH n1 = 0.95 hr
kg 1 [ao] 1 [da] 5 10 ao 350 [da] 24 [hr ] kg mol = 19.82 n3 = kg hr 30.03 kg mol

6
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Calculo del O2 alimentado al reactor.
2 CH3 OH + O 2
2 CH2 O + 2 H2 O
Conversin global y por paso

Una configuracin comnmente utilizada para recuperar los reactivos no consumidos es colocar a la salida del reactor una unidad de separacin.
Entrada de reactivo al proceso Alimentacin Fresca Reactor Producto
1 [kg mol de O 2 ] kg mol de CH3 OH n 2 = (1.25)(20.86) hr 2 [kg mol de CH3 OH] kg mol de O 2 = 13.04 hr
Luego, el flujo msico del O2 en la alimentacin es:

kg kg mol de O 2 kg m 2 = 13.04 32 kg mol = 417.28 hr hr
Unidad de Separacin
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Recirculacin con los reactivos no consumidos
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Entrada de reactivo al proceso Alimentacin Fresca Reactor Unidad de Separacin Producto
Entrada de Salida de reactivo al reactivo del reactor reactor Conversin = por paso Entrada de reactivo al reactor
Entrada de reactivo al proceso Alimentacin Fresca Reactor Unidad de Separacin Producto
Para este arreglo se emplean dos definiciones de conversin del reactivo limitante :
Entrada de Salida de reactivo al reactivo del Conversin proceso proceso global = Entrada de reactivo al proceso
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Reacciones Mltiples
En la mayora de los procesos qumicos, se mezclan los reactivos con el objeto de obtener el producto deseado en una nica reaccin; sin embargo, los reactivos suelen combinarse en ms de una forma, y el producto una vez formado puede a su vez reaccionar para formar algo menos deseable. Estas reacciones laterales tienen como resultado una prdida econmica, ya que se obtiene menos producto deseado para una cantidad dada de materias primas.
Los trminos rendimiento y selectividad se emplean para describir el grado en que predomina una reaccin deseada sobre las reacciones laterales que compiten con ella.
Rendimiento basado Moles formado de producto deseado = Moles alimentado del reactivo limitante en la alimentacin Rendimiento basado Moles formado de producto deseado = en el consumo de Moles consumido del reactivo limitante reactivo
C 2H 6 C 2H 4 + H 2
C 2H6 + H2 2CH 4 C 2H4 + C 2H6 C 3H6 + CH4

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(Selectividad) =
Moles formado de producto deseado Moles formado de producto indeseado

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2.4 Balance Balance atmico atmico 2.4

Como los tomos no pueden crearse ni destruirse en una reaccin qumica, los balances sobre especies atmicas pueden formularse simplemente como:
Problema (N61 Cap5). Se produce xido de etileno mediante la oxidacin cataltica de etileno:
1 C 2H 4 + 2 O2
C 2H 4 O
Una reaccin competitiva indeseable es la combustin del etileno:
C 2H 4 + 3O 2
2CO 2 + 2H2O
(Entrada ) = (Salida )
Los balances sobre especies atmicas son recomendables cuando ocurren varias reacciones en forma simultnea.
53
La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 75% molar de C2H4 y el resto de O2. La conversin fraccionaria de etileno en el reactor es 20%, y el rendimiento del oxido de etileno, en base al etileno consumido, es de 80%. Se emplea una unidad de separacin para separar los productos: se recirculan el C2H4 y el O2 nuevamente al reactor; el C2H4O se vende como 54 producto, mientras que el CO2 y el H2O se descartan.
Separador
Calcular el flujo molar de O2 y C2H4 en la alimentacin fresca necesarios para producir 1500 kg/hr de C2H4O. Tambin, calcular la conversin global y el rendimiento global basado en la alimentacin de etileno.
C2H4 O2
C2H4 O2 75% C2H4 25% O2
C2H4 O2 1500 kg/hr C 2H4O
Reactor
Separador
C2H4 O2
75% C2H4 25% O2
Reactor
1500 kg/hr C 2H4O
CO2 H2O
1 C 2H 4 + 2 O2
Las reacciones La conversin
C 2H 4 O
C 2H 4 + 3O 2
2CO 2 + 2H2O
CO2 H2O
20% de conversin del etileno
Sustancias no reactivas
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Dato: El peso molecular del oxido de etileno es 44.05.
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n5 C 2H4 n4 O2
Considerando al reactor como sistema:
Separador
n5 C2H4
Separador
n3 n2 C2H4 n1 O2 75% C 2H4 25% O2
1500 kg/hr C 2H4O

n2 C 2H4 n3 75% C 2H4 25% O2 n1 O2
n4 O2 34,05 C2H4O
Reactor
n4 O2 n5 C 2H4 n6 C 2H4O n7 CO2 n8 H2O
Reactor
n4 O2 n5 C2H4 n6 C2H4O n7 CO2 n8 H2O
C 2H 4 + O 2
1 2
C 2H 4 O
n7 CO2 n8 H2O
C 2H 4 + 3O 2
2CO 2 + 2H2O
n7 CO2 n8 H2O
B.C.: 1500 kg/hr de C2H4O producido.

kg 1500 kg mol hr = 34.05 n6 = kg hr 44.05 kg mol
B.A.C: (1) (0.75) n3 (2) = n5 (2) + (34.05)(2) + n7 B.A.H: (2) (0.75) n3 ( 4) = n5 ( 4) + (34.05)( 4) + n8 (2)
57
B.A.O: (3) (0.25) n3 (2) = n4 (2) + 34.05 + n7 (2) + n8
58
n5 C2H4 n4 O2
n5 C2H4 n4 O2
Separador
n3 n2 C 2H4 n1 O2 75% C 2H4 25% O2
Reactor
34,05 C2H4O n2 C 2H4 n1 O2 n7 CO2 n8 H2O
Separador
n3 75% C 2H4 25% O2
Reactor
34,05 C2H4O
n7 CO2 n8 H2O
La fraccin de conversin del 20%
El rendimiento del etileno en base al etileno consumido es del 80%.
Fraccin de conversin =
(4)
(moles consumidos de C 2H4 ) (moles alimentado de C 2H4 )

(5)
59
Re n dimiento = 0.8 =
(moles formadosde C2H4O) (moles consumidosde C2H4 ) 34.05 = 0.6n3 0.8n5

60
0.2 =
0.75n3 n5 0.75n3
n5 = 0.6n3
34.05 0.75n3 n5
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Considerando el punto de mezcla como sistema: Resolviendo el sistema de 5 ecuaciones obtenemos:

n5 C2H4 n4 O2 n3 n2 C2H4 n1 O2 75% C2H4 25% O2
n4 = 28.37[kg mol]
Separador
n3 = 283.75[kg mol] n5 = 170.25[kg mol]
Reactor
34.05
C 2H4O
n7 = 17.03[kg mol] n8 = 17.03[kg mol]
n7 CO2 n8 H2O
kg mol n1 + 28.37 = (0.25)(283.75) n1 = 42.57 hr B.M. al C2H4 :

61
B.M. al O2:
kg mol n2 + 170.25 = (0.75)(283.75) n2 = 42.56 hr
62
Luego, en la alimentacin fresca se tienen 42.57 kg-mol/hr de O2 y 42.56 kg-mol/hr de C2H4. La conversin y rendimiento global son:
Moles de reactivos Moles de reactivo - Conversin alimentado al proceso que salen del proceso 100 = Global Moles de reactivos alimentado al proceso Conversin n 2 0 100 = 100% Global = n 2
2.5 Reaccin Reaccin de de Combustin Combustin 2.5

La reaccin de combustin debe ser una de las ms importantes en la industria de procesos relacionados con las transformaciones de la materia. Su importancia radica en la gran cantidad de calor que libera, calor que se emplea generalmente para producir vapor, el cual posteriormente se ocupa para satisfacer requerimientos especficos de la planta industrial. La combustin es la reaccin qumica de un combustible con oxigeno. O2 Cmara de Combustin Gases de Chimenea (Reaccin Qumica) Combustible
Re n dim iento Moles formados del producto deseado 100 Global = Moles alimentado s de C 2H 4 Re n dim iento 34.05 = 42.56 100 = 80% Global
63
Calor
64
16
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Caldera
65
66
Los combustibles comnmente empleados ( ya sean slidos, lquidos o gaseosos) estn conformados principalmente por carbono, hidrgeno, azufre y materiales no combustibles. El aire es la fuente de oxgeno en la mayora de las reacciones de combustin. La composicin molar del aire es:
Compuesto N2 O2 Ar CO2 H2, He, Ne,Kr, Xe % molar 78,03 20,99 0,94 0,03 0,01
El producto gaseoso que abandona la cmara de combustin se conoce como humos, gases de combustin o gases de chimenea. La composicin de estos gases se expresa sobre las siguientes bases:
Composicin en base hmeda. Corresponde a la fraccin molar de los componentes de un gas considerando al agua (vapor) contenida en el gas. Composicin en base seca. Corresponde a la fraccin molar de los componentes de un gas sin considerar el agua.
Para efecto de clculo resulta aceptable simplificar la composicin a 79% molar de N2 y 21% de O2, con un peso molecular de 29. 67
68
17
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En la reaccin de combustin (reaccin qumica) los elementos constituyentes del combustible reaccionan para formar:
Si la reaccin de combustin evoluciona formando solamente CO2 se denomina combustin completa. Ejemplo: Combustin completa del propano.
C H S N
CO2 H2 O SO2 NOx
y/o
CO
C 3H8 + 5 O 2 3 CO 2 + 4 H2 O
Si la reaccin de combustin evoluciona formando CO se denomina combustin parcial o combustin incompleta. Ejemplo: Combustin parcial del propano
C 3H8 + 7 O 2 3 CO + 4 H2 O 2
A temperaturas > 1800 C
69 70
Las reacciones de combustin se lleva invariablemente a cabo en presencia de exceso de aire respecto a la cantidad necesaria para proveer oxigeno en proporcin estequiomtrica al combustible.
Oxgeno terico. Son los moles o flujo molar de O2 necesario para una combustin completa de todo el combustible alimentado al reactor, suponiendo que todo el carbono del combustible se oxida a CO2 y todo el hidrgeno se oxida a H2O. Aire terico es la cantidad de aire que contiene al oxgeno terico.
Ejemplo. Se queman 1000 [mol/s] de etano con oxgeno en exceso. Determine la cantidad de oxgeno terico: a) Si el combustible reacciona completamente formando solamente CO2 y H2O. 7
C 2H6 + 2 O 2 2 CO 2 + 3 H2O
Oxgeno mol Terico = (3.5)(1000) = 3500 s
b) Si solo el 80% del combustible reacciona formando solamente CO2 y H2O. El mismo. c) Si el 50% del combustible reacciona formando CO2 y el restante 50% forma CO. 3
C 3H8 + 5 O 2 3 CO 2 + 4 H2 O
500 mol ?
71
El mismo.
C 2H6 + 2 O 2 2 CO + 3 H2O
72
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Aire en exceso. Es la cantidad en que el aire alimentado al reactor excede al aire terico
Porcentaje de O en exceso 2 Moles de O 2 Moles de O 2 alimentado teorico 100 = Moles de O 2 teorico
Problema (N73 Cap5). Se quema hexano con exceso de aire. Un anlisis del gas producto da la siguiente composicin molar en base seca:
Compuesto % molar
N2 83
CO2 9.1
O2 7.6
C6H14 0.3
Calcular el exceso porcentual de aire alimentado al reactor y la conversin fraccionaria del hexano.
Gas Producto C6H14 83% N2 9.1% CO2 7.6% O2 0.3% C6H14 H2O Aire en exceso
73
74
B.C.: 100 moles base seca de gas producto.

Gas Producto n1 C6H14 83 mol N2 9.1 CO2 7.6 O2 0.3 C6H14
Con los 1.817 [mol] de hexano obtenidos calculamos el oxigeno terico:
C 6H14 +
19 O 2 6 CO 2 + 7 H2 O 2
9.5[mol O 2 ] = 17.26[mol] 1[mol C 6H14 ]
O 2 teorico = 1.817[mol C 6H14 ]

n2 O2
B.M. N2 : B.A. C : Luego:
n1 = 1.817 [mol]
79 n2 = 83 n2 = 22.06 [mol] 21 6n1 = (9.1)(1) + (0.3)(6)
% en exceso de aire =
22.06 - 17.26 100 = 27.81% 17.26
Conversin fraccionar ia 1.817 0.3 = 1.817 = 0.83 de C 6H14
75
76
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PROBLEMAS RESUELTOS
77
Problema. A una columna de separacin instantnea se alimentan 1000 [lt/min] de una mezcla lquida de benceno y n-hexano con una concentracin del 60% en peso de benceno. Por el fondo de la columna salen 400 [lt/min] de una mezcla lquida con una concentracin del 80% molar de benceno. Determine el flujo molar y composicin en % molar de la corriente de tope.
Tope T [mol/min] ? 1000 [lt/min] 60% peso Benceno Alimentacin Columna de Separacin Instantanea % molar ?
400 [lt/min] 80% molar Benceno Fondo
78
De la tabla de propiedades fsicas:

Benceno n-hexano
PM 78,11 86,17
Densidad [gr/cm3] 0,879 0,659
Conversin de % molar a % peso corriente de fondo:

Benceno n-hexano n [mol] 80 20 PM 78,11 86,17 m [gr] 6248,8 1723,4 7972,2 % peso 78,38 21,62
1 0.60 0.40 = + M 0.879 0.659
M = 0.775
Flujo Masico lt kg kg Alimentaci n = 1000 min 0.775 lt = 775 min

Benceno en kg kg Alimentaci n = (0.6) 775 min = 465 min
n Hexano en kg kg Alimentaci n = (0.4) 775 min = 310 min
79
1 0.7838 0.2162 = + M 0.879 0.659
M = 0.8198
Flujo Masico lt kg kg Fondo = 400 min 0.8198 lt = 327.93 min

Benceno en kg kg Fondo = (0.7838 ) 327.93 min = 257.03 min
n Hexano en kg kg Alimentaci n = (0.2162) 327.93 min = 70.90 min

80
20
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Flujo Masico kg kg = (775 327.93) min = 447.07 min Tope

Benceno en kg kg Tope = ( 465 257.03) min = 207.97 min
n Hexano en kg kg = (310 70.9) = 239.1 Tope min min
Benceno n-hexano kg 207,97 239,10 PM 78,11 86,17 kg-mol 2,66253 2,77475 5,43727 % molar 48,97 51,03
Problema (N15 Cap5). Fluye agua lquida y aire a un humidificador, en el cual el agua se evapora por completo. El aire entrante contiene 1% molar de H2O(v), 20.8% de O2 y el resto de N2. El aire humidificado contiene 10% molar de H2O. Calcular el flujo volumtrico (pie3/min) de lquido requerido para humidificar 200 (lb-mol/min) de aire entrante.
200(lb-mol/min) de aire 1% molar de H2O(v)
2
n1 H2O(l)
1
Humidificador
Aire hmedo 10% molar de H2O(v) 3 n3
Luego:
Flujo Molar mol Tope = 5437.27 min
81
B.C.: 200(lb-mol/min) de aire entrante.
B.M. total :
200 + n1 = n 3
82
B.M. H2 O : (0.01)(200) + n1 = (0.10)n 3
Resolviendo el sistema encontramos:

lb - mol n1 = 20 min y lb - mol n 3 = 220 min
Flujo Volumetri co de agua(l) =
m1 agua
n1 PMagua agua
Problema (N26 Cap5). La alimentacin a un reactor de combustin debe contener 8% molar de CH4. Para producir esta alimentacin, se mezcla con aire un gas natural que contiene 85% en peso de CH4 y 15% en peso de C2H6. Calcular la relacin (moles de gas natural/moles de aire).
Aire Gas natural 85 % peso CH4 15 % peso C2H6
lb m lb mol 20 3 18 lb mol min = 5.77 pie Flujo Volumetri co de agua(l) = lb min 62.4 m 3 pie
Mezclador
8% molar CH4
Resumen:
Corriente Flujo [lb-mol/min] Oxigeno [lb-mol/min] Nitrogeno [lb-mol/min] Agua [lb-mol/min]
1 20,0
20,0
2 200,0 41,6 156,4 2,0
3 220,0 41,6 156,4 83 22,0
Conversin de % en peso a % en moles. B.C. 100 g de gas natural.

Compuesto Metano (CH4) Etano (C2H6) gramos 85 15 PM 16,03 30,05 moles 5,303 0,499 5,802 fracc. molar 0,914 0,086
84
21
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B.C. 100 moles de aire.

Aire Gas natural n1 91.4 % molar CH4 8.6 % molar C2H6
Mezclador
8% molar CH4 100 + n1
Problema. Considerando el siguiente proceso compuesto por dos columnas de destilacin, para tratar una mezcla de tres componentes, donde se conoce la composicin (porcentaje en peso) de todas las corrientes de entrada y salida, como muestra la figura.
P1 20% A 30% B 50% C 61.9% A 5.0% B 33.1% C P2 15.2% A 80.8% B 4.0% C
B.M. al CH4;
0.914 n1 = 0.08(100 + n1 ) n1 = 9.59[mol ]
Luego:
Moles de gas natural 9.59 = = 0.0959 Moles de aire 100
F 100 lb
Columna 1
Columna 2
0.5% A 5.5% B 94.0% C
85
Para 100 lb de alimentacin determine las cantidades de las corrientes de salida (P1, P2 y W), y las cantidades de A, B y 86 C recuperada en cada una de estas corrientes.
B.C. 100 lb de alimentacin. Considerando como sistema todo el proceso B.M. Total B.M. al componente A B.M. al componente B (1) 100 = P1 + P2 + W (2) 20 = 0.619 P1 + 0.152 P2 + 0.005 W (3) 30 = 0.050 P1 + 0.808 P2 + 0.055 W
Corriente [lb] Compuesto A B C P1 23.9 % 61.9 5.0 33.1 [lb] 14.8 1.2 7.9 P2 32.7 % [lb] 15.2 5.0 80.8 26.4 4.0 1.3 W 43.4 % [lb] 0.5 0.2 5.5 2.4 94.0 40.8
Resolviendo el sistema obtenemos:
P1 = 23.9[lb],
P2 = 32.7[lb]
W = 43.4[lb]
Con estos resultados y la composicin de las corrientes obtenemos la cantidad de cada compuesto en cada una de las corrientes.
87 88
22
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Problema (N31 Cap5). Se alimenta a una columna de absorcin una mezcla gaseosa que contiene 15% molar de CS2, 17.8% molar de O2 y 67.2% molar de N2. La mayor parte del CS2 se absorbe en el benceno lquido alimentado por la parte superior de la columna. Parte del benceno que entra como lquido se evapora y abandona la columna como vapor por la parte superior de esta. Si el gas que abandona la columna contiene 2% molar de CS2 y 2% molar de benceno. Cul es la fraccin recuperada de CS2?
B.C.: 100 moles de gas de alimentacin.

Benceno lquido
n1
n2
2% CS2 2% Benceno 96% N2 y O2
B.M.: Gases no absorbido

100 moles 15,0% CS2 17,8% O2 67,2% N2
(0.178 + 0.672) (100) = 0.96 n 2
n3 Benceno lquido
CS2
n 2 = 88.54 [mol]
Fraccin de (100 )(0.15) (88.54)(0.02) = 0.88 Recuperacin = (100 )(0.15)

89 90
Problema (N52 Cap5). En el proceso Deacon para la produccin de cloro, el HCl y O2 reaccionan para formar Cl2 y H2O. Se alimenta suficiente aire al reactor como para proveer un 40% de exceso de oxigeno, y la conversin del HCl es de 70%. Calcular: a) La composicin molar de la corriente producto. b) La composicin molar de Cl2 en el gas que permanecera si toda el agua del gas producto se condensara. a) B.C. 100 moles de HCL en la alimentacin.
HCl
100 mol n1 (O2)
HCl Aire
Reactor
1 O Cl + H O 2 HCl + 2 2 2 2
40% exceso
n2 (HCl) n3 (O2) n4 (N2) n5 (Cl2) n6 (H2O)
Calculo de los moles estequiomtricos de O2.

n est = 100[mol de HCL ]
0.5[mol de O 2 ] = 25[mol de O 2 ] 2[mol de HCL ]
Calculo de los moles de O2 en la alimentacin. Como el aire se alimenta en un 40% en exceso.

n1 = (1.4 )(25 )[mol ] = 35[mol de O 2 ]
Reactor
Aire 40% exceso
91
HCl + O 2 Cl 2 + H2 O
Calculo de los moles de N2. Como el N2 es inerte los moles alimentados y de salida son iguales.
n 4 = 35[mol de O 2 ] 79[mol de N2 ] = 131.7[mol de N2 ] 21[mol de O 2 ]
92
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100 mol n1 (O2)
HCl Aire
Reactor
1 O Cl + H O 2 HCl + 2 2 2 2
40% exceso
n2 (HCl) n3 (O2) n4 (N2) n5 (Cl2) n6 (H2O)
100 mol n1 (O2)
HCl Aire
Reactor
1 O Cl + H O 2 HCl + 2 2 2 2
40% exceso
n2 (HCl) n3 (O2) n4 (N2) n5 (Cl2) n6 (H2O)
Como la conversin del HCl es 70%:

n 2 = (1 0.7)(100 )[mol de HCl] = 30[mol de HCl]
1[mol de Cl 2 ] = 35[mol de Cl 2 ] 2[mol de HCl] 1[mol de H2 O] = 35[mol de H2 O] n 6 = (0.70 )(100 )[mol de HCl] 2[mol de HCl] n 5 = (0.70 )(100 )[mol de HCl]
Para calcular los moles de O2 en la corriente producto desarrollamos un balance molecular al O2.
(Entrada ) + (Generacin) = (Salida) + (Consumo )
35[mol de O 2 ] + 0 = n 3 + (0.70)(100 )[mol de HCL] n 3 = 17.5[mol] 0.5[mol de O 2 ] 2[mol de HCl]
93
94
La composicin molar de la corriente producto.

Compuesto HCl O2 N2 Cl2 H2O moles 30,0 17,5 131,7 35,0 35,0 249,2 Frac. Molar 0,12 0,07 0,53 0,14 0,14 1,00
b)
Moles totales en base seca en la corriente producto = (249.2 35)[mol] = 214.2[mol] Fraccin molar de Cl 2 35[mol de Cl 2 ] en la corriente producto = 214.2[moles totales en base seca] = 0.163
95
Problema (N58 Cap9). Se produce metanol haciendo reaccionar monxido de carbono con hidrgeno. Una porcin del metanol que abandona el reactor se condensa, recirculndose al reactor el CO y H2 sin consumir as como el CH3OH sin condensar. La corriente de salida del reactor fluye con un flujo de 300 mol/min, y contiene 10% en peso de H2, 62.0% en peso de CO y 28% en peso de CH3OH. La fraccin de metanol en la corriente de recirculacin es de 0.006. Calcular los flujos molares de CO y H2 en la alimentacin fresca, y la velocidad de produccin de metanol.
96
24
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Recirculacin Alimentacin Fresca CO H2
xMetanol = 0,006
CO H2 CH3OH Producto CH3OH (liq)
B.C.: 300 mol/min que salen del reactor.

n4 Recirculacin
Alimentacin Fresca
xMetanol = 0,006
CO H2 CH3OH Producto n3 CH3OH
Reactor
Condensador
300 mol/min 62% peso CO 10% H2 28% CH3OH
n1 CO n2 H2
Reactor
Condensador
300 mol/min 0,275 molar CO 0,616 H2 0,109 CH3OH
Tomando como base, para la conversin de % en peso a % en moles, 100 gramos a la salida del reactor:
Compuesto H2 CO CH3OH [gr] 10 62 28 PM 2,016 28,01 32,04 [mol] 4,960 2,213 0,874 8,048 % molar 0,616 0,275 0,109 1,000
Tomando como sistema el condensador: B.M. al CO y H2:
(300)(0.275) + (300)(0.616) = 0.994 n 4
mol n 4 = 268.91 min

97 98
n4 Recirculacin
xMetanol = 0,006
n4 Recirculacin
Alimentacin Fresca
xMetanol = 0,006
CO H2 CH3OH Producto n3 CH3OH
Alimentacin Fresca
CO H2 CH3OH Producto n3=31,09 CH3OH (liq)
n1 CO n2 H2
Reactor
Condensador
n1 CO n2 H2
Reactor
Condensador
Balances sobre el sistema total: B.A. al C: B.A. al H:

mol n1 (1) = n3 (1) n1 = 31.09 min
B.M. al CH3OH: (300)(0.109) = (0.006)(268.91) + n 3
mol n 3 = 31.09 min

Luego la velocidad de produccin de Metanol es de 31.09 mol/min.
99
mol n2 (2) = n3 ( 4) n2 = (31.09)(2) = 62.18 min
Luego, la alimentacin fresca esta compuesta de 31.09 [mol/min] de CO y 62.18[mol/min] de H2. 100
25
04/09/2008
Problema (N 74 Cap5). Se alimenta un flujo de 12 [lt/hr] de metanol (CH3OH) lquido a una cmara de combustin, donde se quema con aire en exceso. Se analiza el producto gaseoso, determinndose los siguientes porcentajes molares en base seca:
Compuesto CH3OH CO2 CO % molar 0.90 7.10 2.40
12 [lt/hr] CH3OH
Cmara de combustin
n0 de O2
n1 moles de gas seco/hr 0.009: CH3OH 0.071: CO2 0.024: CO x: N2 0896 x: O2 n2 moles de H2O/hr
B.C. 12 [lt/hr] de CH3OH en la alimentacin: Desde la tabla de propiedades fsicas para el Metanol:
a) Calcular la conversin fraccionaria del metanol. b) Calcular el flujo de agua, en [mol/hr], en el producto gaseoso.
101
Re lativa = 0.792 y PM = 32.04

lt kg kg m = 12 0.792 1.0 = 9.504 hr lt hr
102
El flujo molar de Metanol que ingresa a la cmara: kg 9.504 m kg mol mol lt = = 0.297 = 297 n= PM kg hr hr 32.04 kg mol a) B. A. al C:
La conversin fraccionaria del Metanol es:
Conversin (297 0.009 2855 .77 ) = 0.913 de metanol = 297

b) B. A. al H:
297 = n1 (0.009 + 0.071 + 0.024)
297 ( 4) = 2855.77 0.009 ( 4) + 2 n 2 mol n 2 = 542.60 hr
mol n1 = 2855.77 hr
Conversin [Moles que reaccionan de metanol ] de metanol = [Moles alimentado s de metanol ]
103
El flujo molar de agua que sale en el producto gaseoso es:
mol 542.60 hr
104
26
04/09/2008
PROBLEMAS RESUELTOS EN CLASES
Problema N1 (N60 Cap5). Se convierte benceno (C6H6) a ciclo-hexano (C6H12) por adicin directa de H2. La planta produce 100 [lb-mol/hr] de ciclohexano. Noventa y nueve por ciento del benceno alimentado al proceso reacciona para producir ciclohexano. La composicin de la corriente de entrada al reactor es de 80% molar de H2 y 20% de C6H6, y la corriente producto contiene 3% molar de H2.
H2 Fresco H2 Recirculado Producto con 3% de H2
105
C 6H6 + 3 H2 C 6H12 Calcular:a) La composicin de la corriente producto. b) Los flujos de alimentacin fresca de C6H6 y de H2. 106 c) El flujo de la recirculacin.
C 6H6 Fresco
Reactor 20% C 6H6 80% H2
Condensador
Problema N2 (N77 Cap5). Se quema una mezcla de 70% molar de butano y 30% molar de hidrgeno, con un 25% de exceso de aire. Se obtienen conversiones de 80% para el butano y 99% para el hidrgeno; del butano que reacciona, 90% forma CO2 y 10% forma CO. Calcular la fraccin molar del agua en el producto gaseoso.
Problema N3. Se queman 1000 mol/min de una mezcla com-bustible, compuesta de 50% en peso de etano (C2H6) y 50% en peso de propano (C3H8), con 28571.43 mol/min de aire. La conversin molar del etano es del 100% y la conversin molar del propano es del 80%. Un anlisis de los gases de combustin entrega que estos contienen 1.6424% molar de CO en base hmeda. Determine: a) La composicin molar de los gases de combustin en base hmeda. b) El porcentaje de exceso del oxigeno alimentado.
50% peso C2H6 50% peso C3H8 1000 mol/min 28571,43 mol/min Aire 1,6424 % molar CO
Horno
108
107
27

Termodinámica 1: Balance de masa, evaporación y cristalización

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Termodinámica 1: Balance de masa, evaporación y cristalización

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Termodinmica 1 (EIQ 201)

Termodinmica 1 (EII) Segundo semestre 2008

Profesor: Luis Vega Alarcn

2.1 Principio Principio de de Conservacin Conservacin 2.1 de la la Masa Masa de

Para un proceso qumico la ecuacin general de balance de masa es:

(Entradas) + (Generacin) (Salidas) (Consumo) = ( Acumulacin)

Profesor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 1 (EIQ 201)

(Entradas ) + (Generacin ) = (Salidas ) + (Consumo )

Profesor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 1 (EIQ 201)

1000 mol/min 50% Benceno 50% Tolueno

Profesor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 1 (EIQ 201)

2.2 Sistemas Sistemas mltiples mltiples unidades unidades 2.2

B.M. Benceno: 500 = 0.98 D + 0.10 F

5) Resolucin del sistema de ecuaciones:

mol D = 454.55 min

Profesor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 1 (EIQ 201)

40000 lb/hr 4% peso de NaCl

3er EFECTO 2% molar de NaCl

1) Representar un diagrama esquemtico del proceso.

40000 lb/hr 4% peso de NaCl

3er EFECTO 2% molar de NaCl

40000 lb/hr 4% peso de NaCl

Profesor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 1 (EIQ 201)

4) Plantear y resolver balances de masas. Considerando como sistema el evaporador completo:

Considerado como sistema al 3er efecto.

40000 lb/hr 4% peso de NaCl

S3 6.21% peso de NaCl

Recirculacin, derivacin y purga

40000 lb/hr 4% peso de NaCl

S3 6.21% peso de NaCl

H2O Evaporador Cristalizador con filtro Torta

Fraccin en peso Masa de NaCl (0.04)( 40000) = de NaCl en el 2 efecto = S2 30510

Profesor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 1 (EIQ 201)

18.6% K2SO4 81.4% H2O

Solucin 40% K2SO4

Profesor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 1 (EIQ 201)

F1 = 100 + 11F7 0.186 F1 = 10 . 4 F7

lb F1 = 124.53 m min lb F7 = 2.23 m min

F1 = 100 + 11F7 0.186 F1 = 10 . 4 F7

Profesor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 1 (EIQ 201)

Considerando como sistema el punto de mezcla:

Resolviendo las tres ecuaciones anteriores, encontramos:

lb F5 = 221.79 m min lb F2 = 346.32 m min

100 = 0.677 (0.4266)(346.32)

Luego, la relacin de reciclaje es:

0.814(124.53) + 0.6F5 = x H2O ( 2 )F2

b) Considerando como sistema el evaporador:

B.M. Total : 346.32 = 100 + F4

lb F4 = 246.32 m min B.M. K 2SO 4 : (1 - 0.677)(346.32) = x K 2SO 4 ( 4 ) (246.32)

Profesor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 1 (EIQ 201)

La fraccin sin reaccionar del reactivo esta dado por (1 - f).

nest: lo define el reactivo limitante.

Profesor: Luis Vega Alarcn

Termodinmica 1 (EIQ 201)