veinlisis [npttllo

ill,|t$TREB Y fllfiLt5t$

ilEL t{ffit fil'|Btil{TE

nalticasson Las mediciones clavepara comlrender el medio ambiente'

'

Los probiemas del medio ambiente (aire, agu4 desechossiidos, e higiene y salud ocupacionai) y su control tienen gran inters y publicidad. Se ha llegado a la conclusin que Ste es un campo muy complejo, y si bien ss ! yanzdo bastante, arin hay mucho por aprender acerca del medio ambiente- La qumica analtica tiene un papel muy imFortante para defrnir y controlar la contaminacin ambiental. En este captulo se desibiran en forma breve las tcnicas analticas que se usan para recolecta ! mdliza muestras del ambiente.

flt.l 0btencign de unn rnesfrd adecundo

Es probable que la obtencinde una muestrarepresentativa seael pasoms importate en" el anlisis ambiental. Con frecuencia los errores de muestreodel ambieuteson mayorcsque los erroresen los procedimientosanalticos.Por ejemplo,en una encencontrque para las muestras geoqumicas la varianzaanalticaslo era 0.IVo dela
ianz s1, en tanto que la varianza en el muestreo era 43Vo del total, y 53Vo se

atribuir alavaian a geoqumicareal [M. H. Ramssy, 'Appropriate Precision:Matc Amlytical PrecisionSpecifications to theParticularApplication",An al. Proceed.,30 Il2l.Pao:a que la interpretacinde los anlisisqumicos seafiable, lavuianza
de muestreo y analtica no debe ser miyor aI 20Vo de la var:ianza total. La falta de,hol

geneidaden la muestrapuedeser un problema-Se debenrepasar1asconsideraciones' con.or el muestreo en e1captuio3 a fin de es.'marla cantidadde muestras necesaias ; de tener nn error aceptablede muestreo.
Se presentarn los cuidados en el muestreo y algunos procedimientos de

712

preparacinde muestrasde aire, agsay slidos. Pero primero se describirrn nicas genricaspara el muestreo. El anlisis de muestrasHquidasy siidasrequiere, con muchafrecuencia'de' Seput forma de extraccincon disolventes para aislar los componentes orgrnicosla extraccincon disolventesconvencionales y ajustarei pH paralogu cterta

26.2 ToMADEMUES@

Cortesade Merck KGaA. Reproduccinautorizad-

porejemplo;extraerdeunasolucincidaparaevitarqueseextraigancomponentesbp9I mi: como los asisticlos sicos. IIoy se empleanmtodos ms eficientesde extraccin, (vase el para'las mestrassliilas croondas,o 1a extraccin aceleradacon disolventes captulo19).Vasewww.sampleplep.duq'eduparauladescripcingeneraldetraextraccin mtodoswA'(EwiEn este,sitioaparecen_1os por ;;;"d*con disolventes.asistida digesdescibenmiodospara Se sistemarornnentalProfeeionAsnq,) que utilizan este deterninado selecciona para peridica tin cida de,naterial :iorgJo usandouna tabla y el Qos),cido(s)recomendado(s)' elemento

qsu onalisis ir.e de milEsttds de tt.flTolrtd

era arrojado'alaatnsfer4 Alguna vez seconsiderque cuandodetermiadocontaminaste 'su,composicinqumicalrocambiabqyque.la.dete'rminacinde.esecontaminanteindifeconoce,que muchas sustancias caria e1grado de contaminacin.Sin embmgo;hoy se fotoqumicasen h amsfera formando diversoscony reacciones sren descomposicia ejemplg, q"-to":11* tamilantes que puedenser an mstxicos que susprecursores:-?or id9 de nitrgeno,to ni{1oque el conocido rr-og * ,"lu"io*'"oo ia t"rucOo'de1 sealanla importanciu d" *r11:' cduros y 1a luz solaq T^l-**Ui: "rtos'factores normlesde tcnicas la muestra se poth emplearcualquier cantidad de i,,un"t*uu medicin ElaireestformadoprincipalmenteporN2,o,Y&queformangg.gvodelaireseco. ve{nals variablede v4por de agu4'y muchos'co1Ponentesmenoresf Hay una candacl lista 'de una y partculas, Lafzb1a26-l es as como esncie, io*u de a-erossl gaseosos, .concen"o de inters ambiental, junto con sus algunoscdmpoaentesatmosfricosgaseosos gaseosas se ea 1a tropsfera-frpicamente, las concentraciones t loo". ref,resentativas Un volume'/volumen' en r"lu"ioe mea,os tlecir,conceatraciones ex'resan "o*o de 1 ppn representa1 voltrmenen 106vslrfmenes de aire' Esasrelaciones ccmcentracin y trapresin; sin elbargo, los efectos de'nezs'tz son independi"ot", d" la..temperatura 'en[ursa" que ," po"d* relacisnar en fonna cuantitativacon'conce'ntraciores de aire o e'nmg/m3 "-ui*tul", porlo gtl*f clevolumen, exprestr sepueden ";;;;porunidad ef' que se expresan 'condiciones especfficasde temperanlay presin:"tu "t la fdma en los aerosoles Y las Partcuias.

714 AMBIENTE

Tnbln fl$.1
Algunos gases de importancia ambental
Compuesto

Concmtrac iones aproximadas (cuanda estpresente) (v/v)

Cuantificacin representativa Electroqumica; CG

CO CO,
rfLr

CFC! (fren 1i) CF CI, (fren 12) Hidocarbuos NO NO, NrO u3 SOt
CG = *omatogna

0.1 a 20 ppm 345ppm 2ppm 0.0002 ppm 0.00035 ppm 10-6 a 10-3 ppm 5 x 10-6a 10-3 ppm 0.001 a 0.15ppm 0.3ppm 0.001 a 100ppm 0.001 a 100ppm

CG, captura de electones CG, captura de electones IR IfV; quimiol'miniscencia Espectrofotometa, quimioluminiscetcia IR; CG, captura de electones UV; quimioluminiscencia Fotometra de llama; espectrofotometra

de gase.

CONSIDERACIoNES GENERALES
Es diferente trabajar con gases qne con lquidos y slJdos. Se trabaja con grandes volmenes. Por lo general se determina el peso del aoalito en la muesu"a.

En el aflisis ambieutal' las muestras por lo generalserecolecan por una de variasrazones importatrtes: para establecer concentaonespeligrosasen el ambienre, para comprender la qunica del ambiente, para waluar la eficienciade las medidasde control ambien-tal o para determinr Ia fuentede un contaminante. Por lo tantq el modo de muestreo puedeserinportante' Entre las mediciones esti el seguimiento del aire del ambiente, de las emisiones industriales o de ota adole,y el muestr del aire en interiores paraaet"t-ioar sustancias txicas Los componentes , especficas' del aire en el ambiente t"orlo cambiosa corto y largo plazosEl ozono en las ciudades pasapor ciclos diados,aunque el ozonoestratosfrico vara con las estaciones, y ha sufridounadisminuci 6n alar:go plazo. Los gases comoel dixido de carbono, el xido nitroso y el metanotienen aumentos graduales, del ordende o.gvopor ao. Las emi'qjqes induskialessepuedenmonitorea cuando el gassalede Enachimenea o de una descarg4 donde las concentraciones son mucho mayores que cuando ya est monitoeo remoto para obteneruna medicin integrada *ede efectuarse de las ^tlf: emrslones. 1' Tamao de la muestra. El volumende aire que se muestrea es determinado por la concentracinde 1asustanciaque debemedirse, 1asensibilidadde la medicin.y la informacin que se desee' El intervalo de concentracinde una sustancia podra desconocerse, y ei tamao de la muesta debeaenronces determiarse;;;-;;-. podran muests tentativasde ms de 10 m3para determinarnnaionceritraci",;J;;;. necesirarse 2' Rapidez de muestreo- Laraprdeztit de muesteo varacon el dispositivode muestreo y se debe determinaren forma experimental. La mayor parrc d; los muestreadores de comPonentes gaseosos tienen flujos permisibies de 0.003 u .0g*rl-io. La eficiencia de captacin no necesita.ser derr00va,ri"*pr" que sea..proo"itr" y se pued.a calibrarcon patones conocidos;sin embargo,estae'ciencia debe ser del 75vo, cuandomenos. Todos los muesteadorestienenun umbral de raprdezpor debajodel cuar h;;i";;;;;;i hastacero; esto vara con el dispositivo dJ muestreo,y se debedeterminar bajo las condiciones usadasMisadelate se describinnalgunosmuestreadores. 3. Duracin del rnuestreo. La hora del da y la duracindel muesteo se determinantu de acuerdocon la informacin que se desee.Rcurdese que p"rrao de muestreoslo "t

775
26 .2 TOM A DE M UE @

promedio durante eseperiodo' Tendrams sentido dar un inclicio de Ia concentracin de monxido de carbonodurante1as uestrear aire urbano para determinarsu contenido para obtenerunaindicacin realista intensoy duranteperiodosintermedios " t ,anco l Slo con una seriedetiempos ciudad' una total de un ilidiYiduoal COren eh exposicin que se sabeson concentraciOnes relativamentecortos de nuestleo sepodran cleterminar pedudiciales.Serequeriraunmuestreadorcapazdefuncionardemaneraeficientecon y podra serpreferible' en los casosque altos flujos lrante cortos tiempos de muestreo, continuo automtico emplearmOnitoreo requieranmuchosmuestreosen intervaloscoftos, muY sensibles' usandodetectores de las muestas de aire debe elmacenamiento 4. Almacenamiento de la muestra. El q:" tener cuidado que Hay l'u. "i se mnimo; se debel proteger de1calor y de ia luz' el recipiente; con o analizarno reaccionecon otos componentes que se desee componente :enun sljdo, y no deben .a vecesJasmuestrasgaseosas se puedentomar adsorbindolas perdersegasespor desorcinartesdel anflisis' LA CADENA DEL MUESTREO intemitentesde aire son una fuente de vaco' un Los requerimientospara toma muestras y un colector o combilacin de colectomedio para medir la cantidadde aire muestreado es.Sepodrusarrmprogr2madordeintervalosparacontrol:r:l:*p"-ytafuaciOlalt unidad de la cadenade mueseo' muestrep.Et muesteadol (colector)debeser1aprimera contiluacin se describirna1A seguido del medidor y a"rpoes de la bomba ile vacomqcomunesgunos de los muestreadores se usa la muestray que pasepor el muestreador l- Fuentes de vaco. para succionar y aso manuales,aspiradores vaco. Lo que se sueleusa son bombasde vaco de motor de vaco para succiontr 1asmuestrasa piruao^ ie automvil- Cuando se usan'aparatos de presin durante el muestreo prdida travs de un flltro, en el que puede aumentarla (porejemplo,a.medidaq*"rfiltrosetapaparcialmente)'serecomiendaadjuntarun rtispoti-vode flujo constante. metli directamente los que m'idenla ra- Sepueclen de flujo son de dostipos generales: 2. Medidores. Los medidores de flujo de un tantolaraPidez pegueosy poco costosos, son primeros Los volumenel que miden y 1os pidez de flujo gasy el tiemPo,como su volupor lo que se deben flujo, de larapidez-instntinea medir slo de pero tienen la desventaja men total el periodo de muesteo.Los medidoresde volumenregistran con frecuenci^ *-t coteSar elftujotota]qrre.pasaPoreos,porloquesonmstiles;sfurenbargo,sonmsvo]uminososy en generalms costosos' Unroimetroesunmedidorderapidezdeflujoformado!o-'*flotadoesfrico (vasela figrna 26'1)' El metro intedentro de un tubo que tiene grabadauna escala El gas entra por la parte or a"t tubo forma un cono, y es mayor en Ia parte superior. y baja en proporcin directa con inferior deltubo y el flotador de aceroinoxidable sube orificio variable' La escalaest la rapidez de flujo del gas; de hecho, se suministra un flujo se va a nedir. con frecalihada para el ga, aJtr-ioado (por ejemplo, aire) cuyo co:reccionesde tenperaaplicar 1ot medidoresP4ra oo"o"ia Jpropoolioo* grficas "oo ia esqalapaa medir otros gases t:a o de presin, y se puedecalibral de edo so.na!1atos muestreadores El medidor Ae gas secoy el medidor de gashm' inpulsando volumen. un conuntJ de fuelles de p1stico,r-"* y vaca atternativamente, En q; sereqgierelnuy poca presim; los indicadsrescon un sistemade brazos por para aplicar correcciones el medidor se incorporan un termmetro y un manmepo para la medicin clegrandes tiles son gas seco tmpefitura y presin- Los medidoresde m,{q exacto que ei de gas seco e-s volmenes.El m@rtor de gas hmedo.po 10 gene.al Roumeto. fl0.1. qu.q 4 qll vez impqls4 ei medidor F|WA volmenesme!or;; el gsinplsa uOlotor' y qs par-a Scientific Fisher Elfbricante de f-srtesfu p*eA-eatq llena de 4gua y ea eIa gira el rotsr' dor I-,a caSade-l rnedi-. "tt aivq'i qgqeco.) @ b.qd-.lb+ ad-pteruin..gp

GAPhULO 26 MUESTREOY NruIiSISDEL MEDIOAMBIPNTTC

iig||rn t6.fl.Bomba para

muesteo de aie. [Cortesade SKC (www.skcinc.com).1

Las bombas de muestreo de aire pueden ser automedidoras; es decir, tener incorpoado un medidor. La bomba se puede operar con una computadora programable para establecer las horas de a:ra:rque y detencin, y hacer muestreos intermitentes, 1'"pltido, o coutinuos (vase ia figura 26.2);la que se ve en la gura tiene un sensor de flujo isotrmico. Las fluctuaciones de temperaturao.presin se corrigen automticamente,ylos datos del muestreo se pueden cargar en la computadoraTodos los medidores de gasesdebe calibrase antesy despusde usarlos. Un mtodo que se emplea con frecuencia es medi el volumen de un lquido (como agua) desplazado por el gas que pasa por el medidoE ia figura 26.3 ilustra un mtodo sencillo de calibracin. Ates del medidor se pone un satuado (para satmar de agua el aire), para evitar la evaporacin de parte del agua del contenedor. El agua desplazada d.el contenedor se pesa o la presin se mide- A-l medir la presin con un manmetro en serie y la temperafura se obtiene un clculo exacto del volumen del gas en condiciones esrndar3' Muestreadores. El tercer componente de la cadena de muestreo es el collctor, que puede ser de diversos tipos dependiendo de la aplicacin en particular. Entre ellos esb,n los flltros, los depuradores de vidrio sinterizado y ts burbujeudo.*, (funpinger$.rto, y oto, ms se describen ms adelante en el mueskeo de componentes de aeosol y gaseosos.

Se puedenrecolectaraerosoles de slidos o lguidos, o se puedenrecolectagases y vapores.

ll

ii
li
ii

l ii

ii
;li

ii ii ti
i;

li,
iri

i'l'
f

ii.

FigUfn t6.3. catibrasin de

los medidoresde sas.
Contenedorlleno de agua

711
DEAIREYSU ANLISIS 26J2 TOMADE MUESTRAS

Entradade la muestra

I I

encascada' *$.4. rmpactador FigUfA

a)Cottponentesdelaerasol.Unodelosmtodosmsusadospararecolectarcomen el filtro' se determina el l" t""i""* de ponentesde aerosol mt u"n- Despus ",pesando,analizandl qoinic"ote o clasificandopor fmao aerosol en metal o (vidrio contenido granulares t" n".J*pupel, vidrio), parrcula- Se usan ft.;;-#a EI itimo es meJor celulosa). de y de membruou?tt"t **"1 cermicapor;; porosq, parte-delos filtros no sepueden purti"oru- i-u clasificacin d;;;r-a" nara la -uy* pero hay ltros de vidrio que se hmeas, o.en,condiciones ,fru^ or- u temperrtras hastade 800"C' puedenusar a tempefirturas burbujeatlor' que ^ compon""t": para recolec'tor de tipo i'"i ": ":tt:t secos'tambin llamados Un segundo y rqoiqr. no to, burlujeadores sirve para aerosolesd"-rdid; coniente'de aire' En chocancon una ;;""t"ir "tn*t1".11 impactadore, Ios aerosoles sn l]a seriede'chonos queiconsiste ordbarios la figura 26,. sercprerloO impactador"o "u.i"uu' angulo iecto-contrapcrtaobjetos ti* progresivamen-te ;;""* debajo de por "lji1i" r"col"ctar partculas ,oo t-os rmpactadores de microscopro--" "c1"ot"s"pura microscpico' t:-aerosolespara exameo 2 pm.Sonadecuadotffitlf;:l sr4rerficiesumergida rma con cbocan los aerosoles En los burbujeaiores hrmedos, en su extremo' un tubo de vidrio con rm grificio l^lze.l o una plaen un lquido (vase _ey q"" recolectof del ser el Jondo pl* i"J" sutrxrfrcie una hacia que se dirige hayenel que porel-1ouido

*" *ry burbutnror-u devidrio"L -**. m p-r""ri p.to""r* Estos r* irolrr"r y riqJooo"uu {0'1 er'recolectadas' colecto rubo como m "i part"q* tan peoueas recolectar

pueden y 1os jeadores J.";; precipitaitorl :lectrostticos mssofisticados Entre1oscolectores a 0'01 pnq* *rg*partculas hastade 0'001 precipitatloresti;; absortinrecolectar g*"' ]'l* b) constitav"""' g'oi"o'o'' l-o' o bien "upot"" l"'p""d* condensndolos' o *or ltimos dotosen un lquido, 3t1;;"*;&" "o"gelndoios que los es y vapores entregases diferencia llenando* ,""rpr"oiJ ""r".*".La con'facilidad' condensar pA"o y comolquidosa temperatura existen '" iot *uot d9 trmicadescri"'di"ti" rle gas,oo igo;o " fesorcin I-ostnbos cteaelsorcin opfuicos volles'En el tubo *.1""t-**-p""sto-s p*u ^captados 2O;r;;; capu:lo el extraer tos en sepireden !e5analitos vez usas" *o ,oio"Jfirl"J*tt""*._una pueden s1ida a) fase b) en usar microextaccin , aoirt", ,*i"anente. s;;""d" del sorbenre, seequilibreconel r*'JJ"*" T:^P-|o* (SPME,caparlold;;-oo* ella y bacer FiOUm ?$'5. Burbujeadores sobne succionarse lamuestrapuede u*ju' " c1e y el a) Burbujeador graaire;si la fibra ceza de nneos. de espacio A ""'d;;;; ** puaden se i"-Uie" i"rtg':un muestreo duado.4 Burbujeador -'i"'tu"o 20' tt desoibieionen el capolo purgay tampa' t* .compacto. (corresa de Arthtu alre I{. Thomas Co.) ParalosgasesyvaPoresenlosquelac^oncentracindelanalitoesbastntemayor paramues@af usabolsas sepuede'n medidor sisema del de;ci3n de quelos lmites

caPhuto zo lrnuesrneoy nruusls oel MEDto AMB|EN.TE

(vase la frgtra 26-6)' Son de tefln o de Tedlar.En general,no se debellena una bolsa a ms del 80vo de su capacidad,y las muestrastomadasno debenmandarse por &ire, a menosque estnen una cabia a presi4 la menorpresin baromtica poaria Iu explosinde esasbolsas. "uo.* Ver ejemplosde bombasde muesEeo y .ol".tor", para ansis de aire enwww.ski6. En gom- estesitio sepresentainformacin acercade loi estndares EpA para el mues;; de aire, as como de estndaes OSIL{, NIOSH y A,STM.

ANL|slsDE LA MUESTRA DEAIRE

La mayorpartede los gases importantes parael medio ambienteson qumicamente activos, y se puedenabsorberen forma selecvaa partir de un volumen conocido de aire en tun solucincon el eactivo-adecuado seguida por la medicinfisica o qumica.Los gasescon un eIacecovalente, excepto ros gases diatmicos no polares,.como 02, ry y c!, en general tienenespectoi caractersticos de absorcinen 1aregin infrarroj4 y puedenabsorber en la reginUV- Sepuedehacergueun analizador de gases seaselecivo hacia determinado gasmedianteuna seleccinapropiadade longitud de onda; se spone de ana.lizadores IR y UV no dispersautes que usanfiltos para el aislamientode longr.tudes de ondaMs adelantese descnbin procerlimientos representativos para determinaralgunos cornPonentes atuosfricos importantes como idicadores de los mtodos generalei que se.usan. Un mtodomuy sensiblepara determiardixido de nitrgeno en la atnsfera consisteen absorbeloen una solucin de cido sulfanflico que tamb-in contenga un reacvo formadorde coloranteazo-En 15 min seproduceun colorrosado estable. Sepueden medir concenbaciones de 0.005 a 5 ppm de dixido de nitrgeno u*o*i";;;;; xidos totales de nitrgeno, con excepciudel xido nitroso, ," d"t"r-iouo "" enlos efluentes gaseosos de la combustnrecolectandola muestrade gas en un frasco evacuad.o que contenga un absorbente oxidante deperxido de hidrgenoen cido sulllirico diiuido. ios xidos de nitrgeno se convierrenen cido ntrico debido a la solucin lon itrato que resfta se hace reaccionacon cido fenoldisulfnico para "b;;;;,';;i producir una

Hay muchas formas de cuanticar sustzncias qumicas en la atmsfer. Es frecuente la cromatografia de gases para analizar componetrtes traza,

Fiq||ro fl0.6. Borsa para

muestra de aire. lCortesa de SICC(www.skcinc. com).J

v79
26.2 TOMA

crnco colorimtrico' Sepuedendetermilar 2marilla que sepuedemedir demodo EI denitrgeno' sustarlcia dixido csmo o" o*'a*.9"1;A*" con iuminiscencia' a variosrniles dep**;"";"-'x;; r"r""f* Luiu p-u pr9{cl il;;.i"r NO2 sehacereaccion* :; deNO2' 30 ppt G012) puedendeterminar emisinde fotonesu 425o^ase sensibley selectivose basa e W,i--,Jtoo'"V E1 NO se mide p", ^Or"*ir queemiteradiacin NOri]""a especil exataaa ;;; ; ;oo"i, NO de1 reaccjn 1a Et dilo nitroso' en nm al regres; tl-";"d" lm*o:"3' -OO Z 590 de itervalo en el " N2o,eselxidodenrtrgenomsabunda:rteealaatmsferaysemideporabsgrcinIR electrones' con deteccinpor capturade con etileno' o por cronatogrufu d""!i'o se irv' Si hacereacciona p""a:T"aln* ," EI ozono +zonmal regresar "ot":"]"o * gt-' *" ;;;;"Jua :"^yf-"$ 3 "t'seproduce c2t{2, O3' de ppm determinr e t-4 a 1 000 al estadofundamental' Se puede la muestra medida de aire se atmsfera" ia para determi:r* #"o:;;;-;" de sodio' El dixido de azufre de tetracl"t"*"t"*t ,rJ:r;r"an " travs a " I1ec1soE'?-' succiona ai"ro-$ntom1:1to@l' f;;";;;;; una con formaldebdo absorbe con se "o*pr"o -o del oxgg :1 "it" J^1:1f:"" muy "1 Es ion complejoresi'ili" tJan cido pararosanrfa-metlsuiinico' formant"un de y 11s1'1'ssaniiing y estr'lelativamente'1ibre "o 'oi'Ii--uu' r-. ert"'-:tJo *"*iUf" lgO uU*orUl-" qo" y eliminan se Lotoo, t si no hi"o v ;""' 3t"::*' II*lt^;" uo quelante' interferencias. agregando "o*n su iooi*"" elimjra -*e*o" se uol f"tr*.dn, tan pequea' como parrcul^ s" pr'=d" m"q utu-::-":**tn "o r" u S'Or sebasa enXa como EDTd la itmsfera- Un moitor de 'or"lio"iJ*reco"' en r"*t" " Aifao como.0.003pp*A" medicinfotomtricausandounauy^ljeaire-hidrgengricaencgmbustible.SefolBa lalltima conun rbo a384:0 y;;.i;:d""ctndose fTio" produce.lneas Sz,Que fotomultiplicador' se,puedendetermir con espectrofobmetra -

,o.,-UtXmm;:Sf;X

infrarojo d" a u +ffiJi"qp""oo y e1rnsgenotquidoV uUror "o* regn milln'dehexano' por paries s".""pu"r[to trayectoriude iongitud de m 20 de eslndar'de hexano' y midenenPT' tnrmento se calibra con un qoti""t"ot" *t'bry y-::"-1"laran clorofluo.Jt*o''oo Los cromatograna usando norteanericano) ,"!.io sistema ,"s pormilto" *il"oilJ.omoo, "r delectrses' y aetecciOn-por ' de gases ";pq{" Losgasesdelasemisionessepo"a"o-"an,colocandosel}s'oreshconientedel
er *":-:"-.-_*^_1,^_-An de descarga y se reue]e lrau]4

oden condens*i-"il"'eid" ffi,;",*ra de unacelda usando

c*,Ji,:i:*:_ry;h"#if f:Xng*X,*""H*H':",1ffi "%T{tr""#fr

un rubo de sondd" il;;"o

t *tfr,:rT#LTdecir

r"lisit {ue sehacel est de aire.Entre pafamuestras analticos ""* cidofrmico y cidosorgnicos a"niorlJJo, u**iuqo t"*"f,i,de ae:osoles acetileno, en el tu*iuo"s ," **'"-'"""Jt""t;outi* totales.

prccedimientos losmuchos argunosde quesiosehanrocado de la determinacin

"1

do"to,';;*i;

haua o bacia anlizador o oqc hacia hacia el s1 analizador gas

. . " ' r r r o" ' " . . ' - , I '*F t$ ,i

:

'

''''t't''t'

y hacindolo atm deSresin t a 1-00 aire en benceno 1:::,t*cionndo1o Se muestrea min con una rptdezde flr'jo de 1-00linir. oraon duante10.0 bo; m por pffd : :gbsncenosedesorbetrmicamenteysemidepofcromatogrzegases.Lamuestra dei bencenoen el are' en paftes Por 1^ ^cin conrvo sg og d, ;o""oo. cu ", , "on""ot millones (voVvol)? i -l

CAPTULO26 MUESTREoYANLISIS DELMEDIoAMtsIENTE

Solucin
88 x 10-eg : 8.8 X l}-e 9ll-6", 10.0L"i," La temperatura es de 23.9'C +273.2"C:297.1K. volumende 1 mol de vapor de benceno es
,r-oR T P -

De acuerdo conlaley de Boyle,el

(1-mo1X0:08206 L am/i( moiX297.1 K)

J.00atm

:24.4L

(8.8 x 10=e g/L"nJ(24.4L/mol) : 2-7sX 10-eLIL": 78.11g/mol

a a a a aa aaa a a a a a a a a a a a a a a a a a aa a

2.75ppb(10e)(voVvol)
a a a aa a a a a a a a a

LOS ANALTZADORES DEGAS? cMo sE GAL|BRAN

Es ndamental que la calibracin de los medidores de gas sea correcta- Se deben preparar mezclas gaseosasde concentraciones conocidas (si es que no se consiguen en el comercio). La calibracin se hace es&ticamentepor adicin sucesiva de los componentes gaseosos. de inters a un cilindro, midiendo el peso,, o bien se preparan los patrones rlinmieamente,. pordilucin de un patn concentrado de uu gas o de una mezcla de gases, en lma coqiente de:rm gas,base, como aire o.nitrgeno inerte. Se obtiene una coriente de gases mezclados que contiene concentraciones conocidas de los gases medidos. La dilucia se hace corun tubo. de permeaciu o de difusin. El compuesto de prueb4 por ejemplo, NO o SO2, de u, contedor se prmea a travs de una membrana o se difunde a 1o.Iargo de un capilaq larapidez de permeacin o'de difusin depende de la presin de vapor del compuesto, la teoryeratur4 la membrana y la geometra -La rapidez de permeacin se determina midiendo la perdida de peso del recipiente durante cierto tiempo

qrrtdlisis e$J de rnIle$lrds de ,,fiecolecsisn agua

Entre las fuentesBotenciales petrG de contaminantes del aguaestnindustias como la de1 leo; del hie,ro y el acero;de la celulosay el papei; del carbn;de la indusria qumicay la alimentici4 aderns de las firentesprivadasen el hogary el alcantarillado pblico y privado. La erosin por escurrimientos y desechos pueden problema grave. Esta mineros ser un para. slo siwe sealarla complejidad que implica monitorear 1apureza del agwr; se ve tambinaqu gue en el anIisisde aguaintervienenmriitiples sustancias, con un grao nmero equivalente de mtodosanalticosposibies.Los reglamentosgubernamentales establecen qlre muchasindustias tiglen con regularidadsus efluenteso descargas. MUESTREO DEL AGUA Ilay varios tipos de matrices de agua que se muestrean y anaJizan, como las aguassuper(ros, y ficiales lagos escurrinientos), las aguasfreticasy de manantial"eliagu,potable; las aguasde estuarios,el agua salad4 el agua de la atmsfera(de lluvia nieve, neAnq roco), eI vapor y las aguasde proceso.Algunas de ellas pueden ser muy heterogneas, seaen el-espacioo'en:el tiempo. Las consideraeiones del muestreodependenn del tipo de muesta de agua En general las muestrasse puedentomar en las descargas de vlvulas, en diversos puntos de sistemasde tuberas,en la superficie de ros y lagos, as como en diversaspro-

uues 26.3REcoLEcclr'Yarultsts,oe
]a frecuencia'yla importantees:queseansuficientes mrs La consideracin fundidades. y reproducible-En algunos representativa para obteneruna muestra duacindel muestreo en 1asque se obtienenfraccionesa intervalos casossepuedenusarmuestrascompuestas, i frecuentes Y se combinan Paratomarmuestrasdegrandescuerposde.agua'armliveleqpecficoSe.SatrltrqS: la pararemoverlm ppn cuando .a1g1h pr"r"dad; stoscontienen muestreaconsiguen y se -r"*it*o que se rlesee, ""r"r";L profundidad descenderbasta.la se ha-hecho botella laboratorio'L1 luestCI que sevan a para artcrfos de en los,comercios dorescomerciales rnr parapemitir las expansiones' transportardebentenerun espaciode aie de 10 a 25

727

DEAGUASSUBTERNNCNS MUESTRAS
ElaguasbterneaofreticasemonitoreapedorandounpequeoPozoparallegarala en el pozo succionndolay sepurga ugo" estancada Antes "i-o"rt.o capade.agua. "i deja:rdoquesevuelvaallenarelpozo;esposiblequesetengan.quepurgarvaiosvolmenesdepozoParaasegIfirqo"tumuestraseafresca-Entelosaparatos.comunes:de' las'peristiticas,1asde diafrqgm4 1as i"as.sume.qgibies, muestreoesn las bomb"as "ldt usarparlpurgar potivo, los firbos cleachique(quetambin .s: pueden " "rpi-r*l** los compo' vco, de o succin prl y u* *"mt ** e.diflisis. con las.bsmbas,de s'Iidospesados los mantener de "r perq lienen la ventaja voltiles puedensepararse, neutes una cabezarotatoria de vaios r.odiq"-b* r^ {"d"td"* rrabaiancon ;;-"r*;;". se giran 1osrudillog parecida u llos,que oprime un tubo eire (en foma muy ":Td: sobreuntubo),haciendopasarellquidoporeltubo.Eltubodelabombaestconectado altubodemuestreo,y"*"'enredesilicngradomdico'para.evitarq*"T:l,ii losperxidosodnicosqueseencuenm.eno.trosgrados.Sisevanaanal.izarsustancras orgioi"*, debenusasetnbos de conpxin'detefln' pozogdepequeodimelroy superficiales; son tiles para rnuesrear Los achicadores de que selecoadcmrs es quetienden a lnezc1il la muesm que seinvestig4 la desventaja voltil pozo,que 1amuesni puede aerea$ey quela materia lectan partculasdel fondo de1 con el iecipienteabierto.Puedemodicarseel achicador sepuededesgasificar r""p-.f" en e1agua '' lentamente descender una vlurla de toma en el iondo, y debe-hacerse de tomarlas,para despus debenanalizrse tn pronto como'seaposible Las muestras el 'anlisis lecesario y valores fisicotener mrima exactitnd.Paaciertos componentes -es 1a composici de la mesffi puede en el campopara obtenerresultadosfables' porque el PItr"1atemperaftm y los ouloot esLn cambiar antesde llegar allaboratcrio. Entre "** y ei dixido 'de carbono' En 'el srmry de hidrgeno gasesdisueltor, "o-o "io"geno, fjar, hacinitolosreacciona, para'completarel anlisis ciertos casoslos g*", ," ;* la @ntaminacinPor:ogeno'o'dixido en el laboatorio.Debe tenirse cuidadopara evita de muestrasdebenestal limpios' y no toma la para clecarbonoen el aire. tos recipientes si bien son costosos'son los los aouos. f-oi recipienles-de.tefln, contaminmni adsorber a:os' Los recipientesde vidrio' que se gefieren para:guardarmu?sT1scon tmzas de llenos con solucin de EDTA en particular, se deueilava con cido, y qlnzguadase muestra parl t rini-i-r las huellas de metales que pasen la anlisisserequieren medicionesn1 sitio' o dispo- En algunos Es sbvio q en muchos anlisis:esnecesadobacer etr e1siautomticas mediciones valores innediatos de oxgeno se usan sitivos de monitoreo. eor eempto,para obtener tio. para puntosy profrmdiclades que sepuedenslrgelglr en cliferentes amperomtrims sensores e o regul-a se usanmuestreadoes insreunir datosde inters.Paala vigilancia con;l*a sepuede Por ejemplo.un ryarafo tleinyeccin'{vaseelcapitalo?3) trumentosautomricos. controlarconunacomputadoraounprogramadolpatratomalairomticamenteunamrrestra medida' mueqtre4dor,paraineealay a intervalos"t"r-i*or, q;" ut u.r," oo fitio una contenga 'pequea un sencillo colormeo'que La deteccinpuedebacersemediatrte detector' se puede de \uz {r@) y * emisor celda de flujo, una -ftrentede diodo -diodo usandolos feactivos apropiados' bacer el seguimientode fosfaOs o nitratos,por ejemplo, [*

CAPTULo 26 MUESTREoY ANLISIS DELMEDIoAMBIENTE

ANLFISDEMUESTRAS DEAGUA
El problema ds analizamues[as de agua es, en esenci4 diferente al de analizar soiuciones acuoslsen general. Vase la refeencia 4, con una compilacin de algunas de las muchas sustancias que se analizan con frecuencia en eI agu4 y los proceriimientos correspondientes para los lisis. Entre las determinaciones pueden estar acidez o alcalinidad, demanda bioqumica de oxgeno, dixido de carbono, cloro, odgeno disuelto, conducvidad elctica, fluoruo, materia en pardculas y disuelt4 amoniaco, fosfato, nitrato, sflice, sulfatos, sulfttos. sulfuros, turbidez, iones de diversos metales, bacterias, microorganismos, etctera.

tt.4l{ueslreo de suelo lIsedrnellfo$

Los sedimentos en contacto con ias aguas supedciales varan en forma estacrnal, con el climn 1ot cambios de flujo y la profundidad. Muchos componentes orgnicos e inorgni- cos se absorben en el sedjmento, y sus concentraciones son mucho mayores que en el aguaEs importaate ei anlisis de 1ossedjmentos pafa evaluar el transporte de componentes taza del sedimento al agua que lo cubre y viceversaLas muestras se sueien obtener dragando el fondo para obtener una muestra aleatori4 o se toman ncleos de perforacin. Las muestras aleatorias son fciles de obtener y pueden ser grandes. La desventaja es que slo se toman muestras perturbadas, y las partculas filas pueden ser arastradas por el agua que se escrure. Las muestras de ncleos retienen las partofas fi.as, pero s1o abarcan un iea peque4 y entonces se debe tomar una mayor cantidad de mueStas. Se mantiene Ia integddad vertical de los estratos en el sedimsas.. Con frecuencia se usan para anisis muestas compuestasde sed.imento. Los ncleos de 1a muestra de sedimento se subdiriden y congelan para su conservacin antes del anlisis. Tambin se puede congelar primero el ncleo para despusseccionalo. Las muestras s ssdimento se pueden separar en tmaos de partcula por cribado en seco o en lquido (usaado ffibas de polietileno o de nailon para los seriimentos inorgnicos, o de acero igoxidable para los orgnicos). Se pueden secar al aire o en estuf4 dependiendo de la volatilidad de los analitos; despus se muelen para facitar la extraccin de los analitos. Los enalitos voltiles se extraen de las muestras mojadas (atmacenadas cougeladas). Para analiz nstales taza se zuelen reducir las muestras a cenizas, en seco, o digeridas en fase lquida (como se digieren Ios materiales biolgicos) Los suelos superficiales se mueskean para cataenzar derrames recients. Si los componentes son voltiles o ha pasado mucho tienpo, tzl yez se requieran muestras ms promdas. Las muestras superficiales, de 15 a 30 cm de profirndidad" se pueden tomar con cucharas, paletas o palas- Cuando se muestrean materiales orgnises se deben usarherramientas de acero inoxidable, y para sustanciasinorgnigas, de polietileno. Un punzn para suelos (de tubo de acero de paredes delgadas) es mejor para tomar mues[as reproducibles, y se empuja para introducirlo al suelo hasta la profundidad deseada. Para muestas mrs profundas de 30 cm, se pueden fugs znjas para obtener un perfil, pero eso suele ser costoso. Con frecuencia se usan barrenas, manuales o motorizadas, o despepitadoras; se van tomando muests dci material extrado por las barrenas, Un mtodo mejor es barenar hasta 1aproftndidad deseadapara entonces introducit en el suelo una sonda que retenga la muestra al sacala-

parn t6.5 Prepracirl de rnleslrs lrnrns de susldncios o'rnnicns

La determinacinde compuestosorgnicostraza en 1asmuestrasdel medio ambienterequiere separarlosdelamztriz de la muesta antesde la medicin, y sueleimplicar exmc-

EN ELDESEMPE'O BASADOS EPAYANUSIS 26J :MTODOS

traza cmunesestnhidrocarburosatricin de algunaclase.Entre las naterias orgnicas (PCB)' bifenilospoliclorados clorados, disolventes aldehdos,feno1es, fticosy,aromrticos, plstico)' ptug*"10^, y falatos y adipatos(de la industria de los ,. inmiscibles usandodisolventes Las muestrasde agua se extraenconvenientemente Los disolventespolares, como el acetatode etilo con el guay rm embudJ de separacin. no polares'como Los disolventes cidosorgnicos. y el ter eico se usanpara:** neutros' como lpidos extraer para cicloheiano diclorometano,seusan Lexano,,heptano, y Plagulalifticos no polares, como hiclscarburos los triglicridos y otros componentes y concentrar para separar .Cada msla extraccinen fase sliila vez se,usa cidas rgnicos. en orgnicas las muestrasde agua trzzas de sustancias secaren una estufaal vaco, Las muestrasheds,comolas delos suelos,se suelen una solucin molerlas.Antes dela extraccinseil]elven a hidratar,'agegando para despus misun disolvente a transeran se amortiguadoraacuos4 1o que ayudaa que los analitos cible con el agu4 como la acetona' Lamezc|adeslidoydisolventesemezclaoagtalacontinuacinseItra.oceu. usando hace tres extracciones' trifuga para sepamrla mattz.Por lo.regrrlar-es'necesario En sea cuantitativaexrraccii: la pequeasporgiones de disolvente', !* T:g*-'que gote o ultasnico ultrasnica algunos casospuede ayrdarse con cilor obi conenerga extraccin usa se la eficien*ia Tambin con frecuencia sonda ulgasnica)par aumentar 3 mafr?z de'destilacin'defondoretlondo con una tiene en Soxhlel Un exlractor Soxhlet cpsula(dedo)po.oru"obr"'con.unacnradesifoueo;enestacpsulasecolseala 1amuestra al destilarse'pasandoentotrces is;tvente atraviesaconti:ruamente pennea a travs de 1a condensado -o"r*i'gl al condensadorcentrado sobre,el dedo. El disolvente matrizydeldedo,y*"-*ir*""deregresoafmafraz,dondecomienzadenuevosuciclo. El material extrado se concentraen e1matraz' cuan-' antes'de del nedio ambientese concentan de.muestras Los .analitos.extrados eliminarlo reducidaPara y presin ticarlos, eva'orando J 1""f""* a bajb temperanrra rpidamente.Lasmteriasvoltileseasoelosysedimrntossepuedenmuestrealdirecto gases'aniilisis del volumen dejadopara cromatografiade J"i*t" IJnavezquesetienenlosana]itosextradosypreconcentrados,se.debehaceruna con'.naterial haciendolosPasafa trvs d9-una.columna limpieza adicional, po, ""-pto to:nrs.$uentes enptel de empaque,como1asilice o 1aatunisa- Desp-us, adsorbente cfoLos plaguiciclasse detefminanporlo co-mn-con cromatografiapara las -"di"iooo. deteccinpor capturadeelectrone o medante fC-MS; :" T1 marografia de gasescon de trazas Las determinaciones gases. una columna capilar no polar en la cromafognfia de con HPLC con a cabo llevar policclicos sepueden de pCB y a" Uarocuris aomticos deteccinUV'

fldlizdr? debe $e $tli rninafus

del medio ambiente uno delosproblemasque'se?resentn:coB.mayor&eqlenciarespecto Es obvio qud se deben tomar es evaluar i graao de con*;jacin en sitios terestres. o qpe que haya-conteminacin sllera partesdl sitio donde se muestrasque representen suelo; del delasupedcie Sedebenexaminarmuestras seantra;qporlados. Ios contaminantes escurrimientosa coriete i9:: l3o cerprofundidades; ,r- u muestrasde nricleos de sistemasacuticossupemciaes y en el'sitio cleliera' y vegetaciSn canos;sedjmentos,

-EPA),'de Estadss Potection Agenry, l,a Agencia de ProteccinAmbiental ,@nvironmental cuanticar'compouentes'orginicos para Unidos, hapublicado cientos de mtodosoficales

e87 ffilisis

desemFeo el en hosadss

ANLlslsDELMEDIoAMBIENTE cAPTuLo 26 MUESTREoY

slidosy cosas residuos 1os pot{l":JT-1guas residuales' agua e1 aire, el en 15 y io*goi"os recomendadas -"oriur"iu" tO"^s- Vuselas referencias " afines,y para pfug*aj*^f (algunos EPA y fuentesde muchosde e1los con mJodos 16, dondehay stas" , *"u

**

J deba observar' EPA para hacer los anlisisreglamentarios'* " selectividad' qretuvrer1n.9"'"t."fi:i"5:::^"tj't':*U^4 mnuevastcnicaso metodologas desarollar pueden estaoispolicin, y 1oslaboratorios de rapidez o cosro.s" o" i"L:Administacin t"os. El consejo'de *o EPA de todosnuevos,siempreql"'"o-pr* "i.rto, EMMC) cgunit' Management ill* gilancia Ambientar ;;"il; *BMS" Jn eficienciaodesempeo Uluut *f *o O.,ri*ri"t"*demedicione, presno pero ha aceptado cumplirse, system),qrreindica "qu" debe que performance_based los en procesos pgMs como"un conjuntode -o*"*"o, ilFe"" cribe..cmo-nuoo. que satisfagan seespecifiquenl*oo",r."s,idicacionesolimitacionesenlosdatosdeunprograma to' mtodosadecuados p-u o proyecto,y sirvan""- "'i'*1"' '"l""Jooar gov/sw-864/pbms'htm') www'epa' C/ase para esasnecesidade, "conmic'' que hacia 1osmtodosque se usen "o'o ms resultados' los nutiu El enfoque ansis' con "' a" a"'"*p"no pa 'determi:rado aceglau'Je y ro^ti,rir", obtenerlos.Se defie if;;" sensibilidad o" J"t"."ioo, especiicidad' r""ioi, criterios "o*o "*u"o*f, bustez.Siunlaboratoriopueded"*o,t,u,qo"satisfaceloscriterios,elmtodoseconvierte 4 sobrela validacin del mtodo' Vasemayoresdetalles*o "t "upitt'to en aceptado-

ffif,:illi"Pi?;

de v tcnicas sro que y** mtodos anarisras aros. pidi se anncuandohubiera

nPrendiznie de 0bietivns

CLAVEOUE SE APRENDIERON ALGUNOS DE.LOS PUNTOS EN ESTECAPiTULO

p' 713 cadenade muestreo,los muestreadores' Recoleccinde muestrasde aire; la p' 718 o ,{lgunos ejemplosde anflisis de agua' p' 724 r Muestreo del agua:superficial y fretica' p' 722 r Muesbeo de sueloy sedimentos ' taza"p'722 orgrnicas Extraccinde sustancias p' 723 ' r AnIisis EFA y basadosen desempeo

Problemos

cadenade muestreode aire? son las partesprincipales de una 1. Curles Delos depuradores? burbujeadores? son los usosprincipales de 1os 2. Curles antesde analipara protegerlas muestrasde aire tenerse deben precaucioles 3. Qu zarlas? 4.Culessonalgunasdelassustanciasoparmeosqueseanalizanconfrecuencra en muestrasde agua? 5.Culessonalgunosparmetrosdemrrestrasdgrylaquesemidenmejoren ampo?

Prohlemas

(voUvol)de monrido de ?5 L leaire tiene 2'8 ppm qr" determin 6. Se * dtitlo" de 1 amsfera? "";estra en 1 L J'; de carbono.cuntosgramoshay