QUMICA ORGNICA III (1521) Unidad 4 NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS HETEROCCLICOS

Nombres triviales de sistemas anulare comunes.

CH3

picolina

Latn picatus

alquitranado

CH2OH

furfurol

aceite de salvado

N H

pirrol

palabra griega rojo encendido

1. IUPAC Nomenclature of Organic Chemistry; reglas definitivas, secciones de la A a la H, Pergamon Press, Oxford, 1979. 2. A. D. McNaught, Adv. Heterocycl. Chem. 1976, 20, 175. 3. IUPAC Section B. Fundamental Heterocyclic Systems. Journal of the American Chemical Society. 82, 5566 (1960).

Tabla 1. Ejemplos de heterociclos con nombres triviales reconocidos

N N N H O S N H N H

Pirrola

Furano

Tiofeno

Pirazola
N

Imidazola

N H

N H

Pirrol-3-il

2-Tienil
N N N

Imidazol-2-il

Piridina

Piridazina

Pirimidina
N

Pirazina

Piranob

Piridil (3-)
2 NH N H 1

Pirimidil (2-)
6 1N N N7 N9 H
c

Piranil (2H-Piran-3-il)

N2 N 1

Indol

Isoindol

Purina

Quinolina
N

Isoquinolina

Indolil (1-)
H N

Quinolil (2-)
5 S N 5 1

N9 H

N 10 H

Carbazolc

Fenotiazinil
H N H N4

Fenotiazinae

Quinolizinad

N H

N H
f

N H
f

O
f

1
f

Pirrolidina
a e

Piperidina

Piperazina

Morfolina

Cromanof

Se muestra el tautmero 1H. bTautmero 2H. cTautmero 9H. dTautmero 4H. Tautmero 10H. fLos nombres de estos heterociclos saturados no se utilizan en nombres de fusiones. 2

Ejemplo: El compuesto X es 3,4-dihidro-2H-1,4-benzoxazina, no benzomorfolina.

O

N H

Compuesto X 3,4-dihidro-2H-1,4-benzoxazina Ejemplos de compuestos de inters biolgico.

H2N

H N

HO CH2CH2COOH

1. Porfobilingeno. cido 3-[5-(aminometil)-4(carboximetil)-1H-pirrol-3il]propanico. Intermediario en la sntesis del Heme. 2. 2-Furanacrilonitrilo. 2(E)-3-(2-furil)acrilonitrilo. 2(E)-3-(2-furanil)-2-propenonitrilo. 3. Furaltadona. 5-(morfolin-4-ilmetil)-3-{[(1E)-(5nitrofuran-2-il)metilen]amino}-1,3oxazolidin-2-ona 5-(4-morfolinometil)-3-{[(5-nitro-2furil)metilen]amino}-1,3-oxazolidin-2ona. 5-morfolinometil-3-(5-nitro-2furilidenamino)-2-oxazolidinona. Teraputica: Antibacteriano. 4. Dimetiltiambuteno. N,N-dimetil-N-(1-metil-3,3-ditien-2ilprop-2-enil)amina. N,N-dimetil-4,4-di-2-tienil-3-butan2-amina. N,N,1-trimetil-3,3-di-2-tienil-alilamina. 3-dimetilamino-1,1-bis(2-tienil)-1buteno. Teraputica: Narctico, analgsico.

O CN

O 2N

O N N

O O

S CH3 N H3C CH3

H3C N H3C O O N N O H3C N CH3

5. Dimetilan. 1-(dimetilcarbamoil)-5-metil-1Hpirazol-3-il carbamato de dimetilo. 1-[(dimetilamino)carbonil]-5-metil1H-pirazol-3-il dimetilcarbamato. Insecticida. 6. Hidantoina. Imidazolidin-2,4-diona. Uso: Reactivo qumico.

CH3

H N N H

H N N

NO2

7. Azomicina. 2-nitro-1H-imidazol. Teraputica: antibacteriano. 8. Cloropiramina. N1-(4-clorobencil)-N2,N2-dimetil-N1piridin-2-iletan-1,2-diamina. N-[(4-clorofenil)metil)-N,N-dimetil-N-2piridil-1,2-etanodiamina. N-dimetilaminoetil-N-p-clorobencil-aminopiridina. N,N-dimetil-N-(p-clorobencil)-N-(2piridil)etilendiamina. Teraputica: antihistamnico. 9. Bacimetrina. (4-amino-2-metoxipirimidin-5il)metanol. 4-amino-5-hidroximetil-2metoxipirimidina. Teraputica: antibitico. 10. Crimidina. 2-cloro-N,N,6-trimetil-4pirimidinamina. 2-cloro-4-(dimetilamino)-6metilpirimidina. Sustancia Rodenticida. Causa dao severo al SNC, convulsiones fatales. 4

CH3 N N Cl N CH3

CH3 N HO N NH2
H3C N N N H3C CH3 Cl

H N

N H3C

CH3

11. N,N-dimetiltriptamina. 2-(1H-indol-3-il)-N,Ndimetiletanamina. N-[2-(1H-indol-3-il)etil]-N,Ndimetilamina. 3-[2-(dimetilamino)etil]-indol. Sustancia con propiedades alucingenas. 12. Binedalina. N1,N1,N2-trimetil-N2-(3-fenil-1H-indol1-il)etan-1,2-diamina. N,N,N-trimetil-N-(3-fenil-1H-indol-1-il)1,2-etandiamina. 1-{[2-(dimetilamino)etil]metilamino}3fenilindol. Teraputica: antidepresivo.

CH3 N H3C N N CH3

O O H3C N N CH3 N N OH

13. Acefilina. cido (1,3-dimetil-2,6-dioxo-1,2,3,6tetrahidro-7H-purin-7-il)actico. cido 1,2,3,6-tetrahidro-1,3-dimetil-2,6dioxopurin-7-actico. Carboximetilteofilina. cido 7-teofilinactico. Teraputica: diurtico, cardiotnico, broncodilatador. 14. 6-cloropurina. 6-cloro-7H-purina. Actividad antineoplasica.

Cl N N

H N N

Cl

HN N CH3 H3C

CH3

15. Cloroquina. N4-(7-cloroquinolin-4-il)-N1,N1dietilpentan-1,4-diamina. 7-cloro-4-(4-dietilamino-1metilbutilamino)quinolina. Teraputica: Antipaldico, antiamebiano, supresor de Lupus Eritematoso.

CH3 N H3C N CH3

16. Etopropazina. N,N-dietil-1-(10H-fenotiazin-10il)propan-2-amina. N,N-dietIl-N-[1-metIl-2-(10Hfenotiazin-10-il)etil]amina. N,N-dietil--metil-10H-fenotiazin-10etanamina. 10-(2-dietilaminopropil)fenotiazina.

10-(2-dietilamino-2-metiletil)fenotiazina.

S
O

Teraputica: antiparkinsoniano, anticolinrgico.

OH

17. cido 9-carbazolactico. cido 9H-carbazol-9-ilactico. Se utiliza en la deteccin de nitratos.

O O O NH O N

NH

HCl

18. Clorhidrato de Diperodon. Monoclorhidrato de 3-(piperidin-1il)-1,2-propanodiol bis(fenilcarbamato). Di-(feniluretano) del clorhidrato de 1piperidinenpropano-2,3-diol. Teraputica: Anestsico (local).

N N

OH OH

19. Dropropizina. 3-(4-fenilpiperazin-1-il)propano1,2-diol 3-(4-fenil-1-piperazinil)-1,2propanodiol. 1-fenil-4-(2,3-dihidroxipropil)-4fenilpiperazina. Teraputica: antitusivo. 20. Dietilcarbamazina. N,N-dietil-4-metilpiperazin-1carboxamida. 1-dietilcarbamoil-4-metilpiperazina. 1-dietilcarbamil-4-metilpiperazina. Teraputica: antihelmntico (nematodos).

O H3C N N N CH3

H3C

Nomenclatura sistemtica (Hantzsch-Widman) de compuestos monocclicos.

Para anillos monocclicos, la nomenclatura apropiada se deriva combinando un prefijo y sufijo apropiado a determinada raz segn las siguientes reglas: a) La naturaleza del heterotomo se denota mediante prefijos como oxo, tio o aza para oxgeno, azufre o nitrgeno respectivamente. b) La multiplicidad del mismo heterotomo se designa mediante un prefijo adicional como di, tri, tetra, etc. c) Cuando existen dos o ms heterotomos distintos los prefijos se colocan en el orden en que aparecen en la Tabla 2. Por ejemplo (O > S > N): Oxazo (O y N), Tiazo (S y N) y Oxatio (O y S).

Tabla 2. Prefijos comunes Sistema Hantzsch-Widman Elemento Oxgeno Azufre Selenio Telurio Nitrgeno Fsforo Arsnico Silicio Germanio Boro
a

Valencia II II II II III III III IV IV III

Prefijoa Oxa Tia Selena Telura Aza Fosfa Arsa Sila Germa Bora

La a final se elimina cuando el prefijo va seguido por una vocal.

d) El tamao del anillo se denota mediante la raz adecuada seleccionada de la Tabla 3. e) El grado de insaturaciones se especifica mediante el sufijo como se observa en la Tabla 3. Es conveniente observar que el sufijo se modifica ligeramente cuando no hay nitrgeno en el anillo heterocclico.

ACD/ChemScketch version 4.55 http://www.acdlabs.com Basado en la IUPAC Commission on nomenclature of Organic chemistry, Pure Appl. Chem. 1983, 55, 409. M. en C. Olivia Soria Arteche. Nomenclatura integral de compuestos orgnicos polifuncionales. Universidad Autnoma Metropolitana. Xochimilco.

Tabla 3. Raz y sufijos para heterociclos monocclicos de tres a diez miembros. Raz y terminacin (sufijo) Tamao anilloa 3 4 5 6 7 8 9 10
a

Raz -ir-et-ol-in -ep -oc-on-ec-ireno

Anillo insaturadob N: -irina -ete -ol -ina P, As, B: inina -epina -ocina -onina -ecina

Anillo saturado -irano N: -iridina -etano N: -etidina -olano N: -olidina -inano O, S, Se, Te: -ano -epano -ocano -onano -ecano

Para sistemas heterocclicos de ms de 10 tomos se recomienda el uso de la nomenclatura de reemplazo. b Corresponde al nmero mximo de dobles enlaces conjugados. (Excluyendo dobles enlaces acumulativos) f) La numeracin del anillo comienza con el heterotomo de mayor prioridad y prosigue alrededor del anillo para dar los nmeros menores posibles a los otros heterotomos o sustituyentes. Estas reglas se ilustran en los siguientes ejemplos.
CH3 S O O O S O

1,1-dixido de tiireno

3-metiloxepina
CH3

Tiireno

Oxirano
N

N O S

O O N N

Oxocano

3-metil-1,3-tiazepano
O S S N
**

1,3-dioxolano
N

1,2,4-triazina
O NH

2H-Tiete
**

1,2-oxatiolano

1,3-diazete

1,2-oxazetidina

ver Regla g) 8

Tiepano

Azocina

g) Cuando un sistema que tiene el mximo nmero de dobles enlaces todava contiene un tomo saturado en el anillo, este se indica con un nmero que indica su posicin y la letra H- capital cursiva como prefijo. Cuando se puede elegir la numeracin, se asigna el nmero lo ms bajo posible a la posicin indicada. H N N 1H-Azirina
N O O N

2H-Azirina (No 3H-)

2H-1,3-Oxazina

6H-1,3-oxazina

N 3H-Azepina (no 6H-)

NH

4H-1,2-oxazete

2H-1,2-oxazete

1,2-oxatiete

h) Cuando el mismo nombre sirve para dos o ms sistemas de anillos ismeros con el nmero mximo de dobles enlaces no acumulativos, y dicho nombre puede hacerse especfico indicando la posicin de uno o ms tomos de hidrgeno en la estructura, se modifica el nombre mediante un nmero seguido por la letra H- capital cursiva para cada uno de dichos tomos de hidrgeno. Dichos smbolos suelen preceder al nombre.

OCH3

N H

OCH3

OCH3

2-metoxi-3H-azepina

2-metoxi-1H-azepina

2-metoxi-4H-azepina

i) No se utilizan sufijos para ciclos parcialmente insaturados. Se utiliza el sufijo del heterociclo insaturado y se indica la presencia de la(s) saturacin(es) mediante un localizador numrico; la multiplicidad mediante un prefijo adicional como di, tri, tetra y la palabra hidro. O O O

O 1,4-Dioxocina O

O 2,3-dihidro-1,4-dioxocina

O 2,3,5,6-tetrahidro1,4-dioxocina
O

O 2H, 6H-1,5-dioxocina

3,4-dihidro-2H,6H-1,5-dioxocina

N S 6H-1,2,5-tiadiazina N HN

N S 3,6-dihidro-2H-1,2,5-tiadiazina y no 2,3-dihidro-6H-1,2,5-tiadiazina

RADICALES Los radicales univalentes derivados de los compuestos heterocclicos se nombran por adicin de la terminacin ilo al nombre del compuesto (eliminando la ltima vocal) e indicando la posicin del radical. 1 2 3 N O 1 5 4 2 3 N O 5 4

1,3-oxazol-2-il

1,3-oxazol

Tabla 4. Excepciones a la Regla Heterociclo Furano Piridina Piperidina Quinolina Isoquinolina Tiofeno Morfolina Radical Furil Piridil Piperidino Quinolil Isoquinolil Tienil morfolino 10

NOMENCLATURA DE SISTEMAS ANULARES FUSIONADOS

Los sistemas policclicos se nombran segn las siguientes reglas: a) Se elige el nombre del heteroanillo como el compuesto base y se le aade como prefijo el nombre del anillo unido a l. Por ejemplo:
7 6 5 4 1 S 2 N 3 N O O

+
N

Benzotiazol

Benzoxazol

Benceno

Oxazol

N NH N H O O CH3

Carbendazim. 1H-bencimidazol-2-ilcarbamato de metilo. 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol.

7 6 5 4

1 S 2 3

8 7 6 5

1 S 2

7 6 5 4

1 O 2 3

1-benzotiofeno Benzo[b]tiofeno

nafto[2,3-b]tiofeno

2-benzofurano isobenzofurano

b) Los nombres de los componentes de los sistemas fusionados se eligen, siempre que sea posible, de la lista de nombres triviales reconocidos. Se selecciona el componente mayor que posee un nombre reconocido (p. ej., indol mejor que pirrol si est presente un fragmento de indol en el sistema policclico). Cuando un componente monocclico no tiene un nombre trivial reconocido, se utiliza su nombre sistemtico, que se deduce de las tablas anteriores.
7 6 5 4 3 1 7 2 NH 6 5 4 8 1 N2 3 7 6 5 4 8 1 N

2 3

2H-Isoindol

Isoquinolina

Quinolina

11

c) Al elegir el anillo base o fundamental cuando hay dos o ms heteroanillos presentes, se da preferencia al anillo que contenga nitrgeno con respecto al anillo que contenga oxgeno (y al O con respecto al S). No obstante, al nombrar compuestos policclicos cuando se encuentra presente un heterotomo de oxgeno, se le concede el nmero menor segn la regla g).
7 6 O 5 N 3 4 difuropirazina 8 N 1 O 2

d) El segundo componente se aade como prefijo al nombre del componente base. Dicho prefijo se deduce remplazando la a final del nombre sistemtico anular por o. As, pirazina se convierte en pirazino, etc. Hay algunas excepciones, que se indican en la Tabla 5.

Tabla 5. Prefijos no estndar en nombres de fusin. Heterociclo Furano Imidazol Isoquinilina Piridina Quinolina Tiofeno Nombre como prefijo Furo Imidazo Isoquino Pirido Quino Tieno

e) Se da preferencia al sistema de anillo heterocclico de mayor tamao que tenga nombre sencillo. En el siguiente ejemplo, el nombre correcto es benzoquinolina, y no naftopiridina.
9 8 7 6 5 4 10 1 N 2 3

Benzoquinolina

12

f) Los enlaces que forman el sistema anular del componente base se designan como caras a, b, c, etc., comenzando con el lado que normalmente se numera como 1, 2, 3, etc. La cara a representa la comprendida entre los tomos 1 y 2; b entre los tomos 2 y 3, etc. g) Los tomos que forman el sistema anular del segundo componente se numeran de forma normal. h) Indicar la fusin de los anillos:

1.- Para sistemas heterocclicos fusionados con anillos hidrocarbonados la fusin se representa con una letra minscula cursiva encerrada entre corchetes, la cual representar la cara de la parte heterocclica a la que se ha fusionado la parte hidrocarbonada.
N g f e d c h i j N a b

benzogquinolina 2.- Para sistemas heterocclicos, la fusin se indica entre corchetes, con la letra minscula cursiva y nmeros apropiados, mencionando primero, los nmeros del anillo fusionado en la secuencia en que se presenta en el componente base. FUSION

Nmero del primer tomo del anillo fusionado, Nmero del segundo tomo del anillo fusionado-Cara del Componente Base
N N
c N b a

N 1H

Pirrolo[1,2-a]pirimidina

Pirimidina

Pirrol

i) Si una posicin de la fusin esta ocupada por un heterotomo, el nombre de los anillos se escoge de tal forma que cada uno contenga al heterotomo.

13

N N

4 5

3 N 2 N1 H

a O e b N d c

Imidazo[2,1-b]oxazol

Imidazol

Oxazol

N N N

4 5

N3 2 N1 H

c b N

e f N a

Imidazo[1,5-b]piridazina

imidazol

piridazina

j) Nombrar el Sistema fusionado como:

Prefijofusincomponente base
k) Hay que observar que una estructura ismera debera nombrarse como sigue; la numeracin individual del anillo fundamental y de los anillos subsidiarios seguir el mismo orden a travs de los puntos de unin, como si se mezclasen.
d N c 1 O b f N a 5

4' 5' O 1'

3' 2'

2 3

O e

2' N

2 b

O e O

3' N

2 b

3'

2'

Difuro[2,3-b:3,2-e]pirazina

Difuro[2,3-b:2,3-e]pirazina 14

NUMERACIN DEL COMPUESTO POLICCLICO l) Al enumerar la periferia de un compuesto policclico, la estructura se debe orientar primeramente siguiendo ciertas reglas.

1) El mayor nmero de anillos debe encontrarse a lo largo del eje horizontal.

Orientacin correcta

Orientacin incorrecta

2) De los dems anillos, la mayora debe encontrarse hacia arriba y a la derecha del eje horizontal.

Orientacin correcta

Orientacin incorrecta

3) La numeracin comienza por el anillo superior situado a la derecha y contina en el sentido de las manecillas del reloj sin tener en cuenta las uniones de los anillos.

2 1 10 9 8 7 6 5 3 4

15

4) Cuando los dems factores son iguales, la orientacin de los anillos debe ser tal que el heterotomo tenga el menor nmero posible.

8 7 6

1 N

8 2 3 7 6

1 2

5 4 Orientacin correcta

3 N 5 4 Orientacin incorrecta

8 7 6 5

1 N2 3 4 7 6

8 N

1 N

2 2 10 N3 9 8 7 6 N5 1 3 4

N 5

Isoquinolina

pteridina

Fenantridina

16

ESQUEMA PARA REDUCIR EL COMPONENTE BASE DE UN SISTEMA ANULAR FUSIONADO.

1. Hay un solo componente que contiene nitrgeno? S: elija ste componente como base. En un Sistema policclico, elija el componente nitrogenado ms grande que posea un nombre trivial reconocido. (p. Ej. Quinolina, mejor que piridina). NO: Pase al punto 2. N

N O
Componente base Pirrol pirano[2,3-c]pirrol Componente Base: Quinolina Benzohquinolina y no Pirido3,4-anaftaleno

2. Est ausente el nitrgeno de todos los anillos? S: elija el anillo que contenga el heterotomo que aparezca ms arriba en la tabla del Sistema Hantzsch-Widman. NO: Pase al punto 3. (Si el anillo contiene el mismo heterotomo, pase a 3).
O

Componente base Furano tieno[3,2-b]furano y no Furo2,3-btiofeno

3. Hay ms de dos anillos presentes? S: elija el componente que contenga el mayor nmero de anillos. NO: Pase al punto 4.
N N N

Componente base Quinolina pirazino[2,3-b]quinolina y no quino3,2-bpirazina

N H Componente Base Carbazol 7H-pirazino2,3-ccarbazol y no 7H-indolo3,2-fquinoxalina

17

4. Son de distinto tamao los dos anillos? S: elija el anillo ms grande. NO: Pase al punto 5.
O N

Componente base Azepina [1,3]oxazolo[3,2-a]azepina y no azepino2,1-b1,3oxazol

O Componente base Pirano 2H-furo[3,2-b]pirano y no 2H-pirano3,2-bfurano

5. Contienen los anillos distinto nmero de heterotomos? S: elija el que contenga ms heterotomos. NO: Pase al punto 6.
H N N N O O N

Componente base Isoxazol 4H-pirrolo[2,3-d]isoxazol y no isoxazolo4,5-bpirrol

Componente base Oxazina 5H-pirido[2,3-d][1,2]oxazina y no o-oxazino4,5-bpiridina

6. Existen diferencias entre los nmeros de cada clase de heterotomo en los dos anillos? S: elija el anillo con el mayor nmero de tomos que aparezcan ms arriba en la tabla del Sistema Hantzsch-Widman. NO: Pase al punto 7.
H N N N N H N

Componente base Oxazol 1H-pirazolo[4,3-d][1,3]oxazol y no 1H-oxazolo[5,4-c][1,3]pirazol

Componente base Tiazol 4H-imidazo[4,5-d][1,3]tiazol y no 4H-tiazolo[4,5-d][1,3]imidazol

18

7. Si los dos componentes son del mismo tamao y contienen el mismo nmero y tipo de heterotomos, elija como componente base el anillo en el que los heterotomos tengan los nmeros ms bajos antes de la fusin.
N N N N N N N N

Componente base Pirazol imidazo[4,5-c]pirazol

Componente base Piridazina pirazino[2,3-d]piridazina

Nomenclatura de Reemplazamiento.
Una forma alternativa de nomenclatura sistemtica se basa en el reemplazo de uno o ms tomos de carbono en un carbociclo, por heterotomos. El sistema anular de carbono apropiado se nombra de acuerdo a las reglas de la IUPAC y los heterotomos presentes se indican como prefijos.
N N N Si H Silabenceno

Azabenceno

1,3-diazabenceno

Oxaciclopentano

1,4-ditiaciclohexa-2,5-dieno

1-aza-4-fosfabenceno

7-oxabiciclo[2.2.1]hepta-2,5-dieno

19

PROBLEMAS DE NOMENCLATURA HETEROCCLICA

1. Asigne un nombre a cada uno de los compuestos que siguen (a) empleando nombres triviales, (b) mediante la nomenclatura sistemtica de HantzchWidman, y (c) utilizando la nomenclatura de reemplazamiento.
N (i) N (ii) N H N (iii) N O N (iv) O

N H 2. Dibuje estructuras para: (a) 1,8-diazanaftaleno; (b) 1-oxa-2-azaciclobut-2eno; (c) selenaciclopentano; (d) 1-tia-3-azacicloheptatrieno.

3. Dibuje estructuras para: (a) 2H-1,2-benzoxazina; (b) tieno[3,4-b]furano; (c) furo[3,2-d]pirimidina; (d) 4H-[1,3]tiazino[3,4-a]azepina. 4. Asigne nombres a los compuestos que siguen, aplicando el sistema de Hantzsch-Widman. N
N (a) N (b) S O

1 O4 (c) N O (d) N5

5. Escriba un nombre o una estructura para cada uno de los siguientes compuestos. a)
H2N S NH N H3C O

b)

3,5,6-trihidroxi-N-metilindol

20

c)

H3C H3C

CH3 CH3

N H

d) e)

2-amino-1H-1,2,4-triazol.
EtOOC

H 3C

N H

CH3

f) g)

4-amino-1,5-dimetil-2-fenil-3H-pirazol-3-ona.
OC2H5 N

SO3H

h) i)

2-(3-piridil)-1,2,3,6-tetrahidropiridina.

H3C

N H

CH3

j) k)

cido 1,2,3,4-tetrahidro-1-metil-3-piridincarboxlico.

H5C6
l) m)

(CH2)COOCH3

2-(fenilmetil)-1H-bencimidazol.
N N OH H N N

21

n) o)

1H-benzotriazol.

CHO O
p) q) 1-(p-clorobencil)-2-metilbencimidazol.

COOH O
r) s) 5-cloro-8-hidroxiquinolina.
H5C6 O N NH2

t) u)

Benzo[c]piridazina
N NH2

v) x)

1,2-dimetil-5-nitro-1H-imidazol.
O OH Cl N

y)

CH2OH

N H

z)
N

Cl

H N N

22