EFECTO DEL PLOMO EN LA CEMENTACIN DE COBALTO Y CADMIO DE UNA SOLUCIN DE SULFATO DE ZINC PARA ELECTRORECUPERACIN

ALEJANDRO RECNDIZ, ISAAS ALMAGUER Y RICARDO BENAVIDES Centro de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico (CIDT) - Servicios Administrativos Peoles, S.A de C.V., Prolongacin I. Comonfort Sur 2050, Antigua aduana de Torren, Col. L. Echeverra, C.P. 27300, Torren, Coahuila, Mxico. Alejandro_Recendiz@penoles.com.mx RESUMEN Se estudi la reduccin-oxidacin de cobalto y cadmio de una solucin de sulfato de zinc proveniente de la etapa de lixiviacin de calcinas de zinc empleando tcnicas de microelectrlisis, cementacin en batch y Microscopa Electrnica de Barrido-Espectroscopia de Rayos X de Energa Dispersiva (MEB-EDX). Pruebas de Voltamperometra Cclica mostraron que al incrementar la concentracin de plomo en la solucin adems de favorecer la reduccin de cadmio y cobalto sobre la formacin de gas hidrgeno modifica el mecanismo de oxidacin del cobalto al aumentar la ventana de potencial, efecto similar tiene la reduccin de cadmio ya que extiende el intervalo de potencial de oxidacin del cobalto de -0.4 a 0.2 V debido a la formacin de compuestos en la interface de menor conductividad que el metal base haciendo ms lenta su cintica de disolucin. Pruebas de cementacin mostraron que al oxidarse el plomo en solucin forma sulfatos que encapsulan partculas cementadas con Cd, Co y Zn contribuyendo a la proteccin de los cementos, efecto que no se observa con el polvo de zincplomo donde adems el plomo y zinc en forma metlica no reaccionan completamente hacindolo ligeramente menos eficiente que el polvo de zinc puro. Palabras clave: Cobalto, purificacin de zinc, caracterizacin electroqumica, polvo de zinc-plomo

EFFECT OF LEAD ON THE COBALT-CADMIUM REMOVAL BY CEMENTATION FROM ZINC SULFATE ELECTROWINNING SOLUTION
ABSTRACT The oxidation-reduction of cobalt and cadmium from a zinc sulfate solution from the stage of zinc calcine leaching was studied through microelectrolysis techniques, batch cementation experiments, Scanning Electron Microscopy and Spectroscopy-Energy Dispersive X-ray (SEM-EDX). Cyclic voltammetry tests showed that increasing the concentration of lead in solution enhance the reduction of cadmium and cobalt relative to the formation of hydrogen gas,

and modifies the mechanism of cobalt oxidation increasing the potential window; a similar effect is caused by cadmium because it extends the range of oxidation potential of cobalt -0.4 to 0.2 V due to the formation of compounds at the interface of lower conductivity than the base metal, slowing the dissolution kinetics. Cementation tests showed that Cd, Co and Zn cemented particles are encapsulated by the lead sulfate, contributing to the protection of the cements, an effect not observed with zinc-lead dust where lead and zinc metallic particles do not react completely, rendering it slightly less efficient than pure zinc dust. Keywords: Cobalt, zinc purification, electrochemical characterization, zinclead dust. INTRODUCCIN En el proceso de electro-obtencin de zinc se emplea un electrolito con una concentracin de zinc (70 a 80 g/L) y de cido sulfrico (170 a 180 g/L) con un mnimo contenidos de impurezas. La presencia de impurezas en el electrolito afecta negativamente este proceso, parte de las impurezas se eliminan durante la formacin de jarosita (MFe3+3(OH)6(SO4)2, donde M = Na, K, NH4, H3O, etc.), y el resto (cobre, cadmio, cobalto) son eliminadas en la etapa de purificacin (van Arsdale, 1965; Graf, 1997). La concentracin de las impurezas se mantiene en ciertos lmites, y aunque no existe una completa coincidencia entre las distintas referencias bibliogrficas, se pueden sealar los siguientes contenidos: cobalto: 0.1 a 1.0 mg/L, antimonio: 0.02 a 0.05 mg/L, cadmio: < 1 mg/L, y cobre < 10 mg/L mximo (van Arsdale, 1965; Graf, 1997; Hine, 1985; Mantell, 1960), la presencia de cobalto disminuye el sobrepotencial de hidrgeno provocando la redisolucin del zinc depositado, el antimonio causa un depsito esponjoso, oscuro y dendrtico, ambas impurezas disminuyen la eficiencia de corriente e incrementan el consumo de energa; mientras que el cobre y el cadmio disminuyen la pureza del producto final (van Arsdale, 1965; Houlachi, 2008; Mantell, 1960). La purificacin ms utilizada para la eliminacin de impurezas se realiza a travs de una cementacin mediante la adicin de polvo de zinc reduciendo los metales ms electropositivos que el zinc, sin embargo la eficiencia de esta cementacin es baja y se requiere un elevado exceso de polvo de zinc (p. ej. el cobalto hasta 100 veces el estequiomtrico) para asegurar una purificacin completa (Graf, 1997; Houlachi, 2008), esto implica una alta recirculacin de zinc (6 a 7% de la produccin de ctodos) (Nelson et al., 2000). En el proceso de purificacin de la solucin de sulfato de zinc el uso de polvo de zinc aleado con plomo es ampliamente utilizado, variando el porcentaje desde 0.7 a 1% por empresas como Cominco y CE Zinc adems de Met-Mex Peoles (Nelson y col., 2000; van der Pas y Dreisinger, 1996). De acuerdo a algunos autores, la presencia de plomo en el polvo de zinc obedece a que en combinacin con el cobre y el antimonio disminuye tanto los niveles de cobalto como la disolucin del polvo de zinc (Nelson y col., 2000) sin

embargo otro estudio menciona que el plomo solo favorece la remocin de cobalto a 95C (Dreher y col., 2001). Por otra parte, el uso de zinc aleado con plomo implica un incremento de costos debido al consumo de plomo de alta pureza para realizar las aleaciones. Por lo anterior y con el objetivo de determinar la utilidad del polvo de zinc aleado con plomo, en este trabajo se estudia el efecto del plomo en la etapa de purificacin (cementacin) de la solucin de sulfato de zinc.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL La solucin de sulfato de zinc utilizado contiene 930 mg/L Cd, 260 mg/L Cu y 30 mg/L Co. El estudio incluy la realizacin de microelectrlisis y pruebas de cementacin en batch. Para las microelectrlisis se emple la celda tpica de tres electrodos, el electrodo de referencia es de calomel modelo Radiometer 201, el electrodo de trabajo es un disco de acero inoxidable de 0.2 cm 2 empotrado en una varilla de tefln y se utiliz una barra de grafito como contraelectrodo. La superficie electrdica se puli con una lija de carburo de silicio 1000 antes de cada experimento y enjuagada, seguido por un bao en ultrasonido por 5 minuto y un enjuague final con agua desionizada. Los experimentos se realizaron a 80 0.5 C despus de aplicar gas nitrgeno por 30 minutos. El electrodo de trabajo se inserto en un motor para disco rotatorio TacusselTM modelo F69100, conectado a un controlador de velocidad CTV-101 Radiometer AnalyticalTM. En este trabajo todos los potenciales fueron corregidos e informados respecto al electrodo estndar de hidrgeno (SHE). En estas pruebas se emple un potenciostato-galvanostato AutolabTM conectado a una computadora personal y el software Nova para la adquisicin y manipulacin de datos. Para las pruebas de cementacin se utiliz polvo de zinc special high grade (SHG) y polvo de zinc aleado con plomo (1.3% Pb). Para el ajuste de la concentracin de plomo se utiliz una sal de acetato de plomo (Pb(C2H3O2)2) grado reactivo. En estas pruebas se utiliz un vaso de 4 L controlando la temperatura en 84 0.5 C. El pH se ajusto mediante la adicin de una solucin diluida de cido sulfrico. La caracterizacin superficial de los cementos formados se realiz por microscopa electrnica de barrido. Este estudio se llev a cabo usando un microscopio Fei Quanta 600 ESEM con detectores EDAX. RESULTADOS Y DISCUSIN CARACTERIZACIN ELECTROQUMICA Para determinar el efecto del plomo en la reduccin (cementacin) y oxidacin (redisolucin) del cadmio y del cobalto se realiz una

caracterizacin electroqumica de la solucin de sulfato de zinc. Cabe sealar que las microelectrlisis se realizaron inmediatamente despus de sumergir el electrodo en el electrolito. En la Figura 1 se muestra el monitoreo del potencial de circuito abierto utilizando un electrodo de disco rotatorio (RDE) de acero inoxidable realizada a 0 rpm y 80C. Al introducir el electrodo en la solucin se oxida ligeramente hasta que el potencial se estabiliza. Al aumentar la cantidad de plomo en la solucin el potencial es ms negativo debido probablemente a que los iones de plomo se adsorben superficialmente haciendo ms lenta la oxidacin.

Figura 1. Potencial de circuito abierto en funcin del tiempo. Se realizaron voltamperometras cclicas de la solucin de sulfato de zinc utilizando un electrodo de disco rotatorio (RDE) de acero inoxidable realizada a 0 rpm y 80C. El barrido de potencial se realiz partiendo de potencial de circuito abierto hacia -0.72 V invirtiendo el barrido hacia 0.83 V e invirtiendo nuevamente hacia OCP, a una velocidad de barrido de 20 mV/s. En la Figura 2 se muestran las voltamperometras cclicas de la solucin de sulfato de zinc impura. El incremento de la concentracin de plomo no modifica los potenciales en que se oxidan las especies qumicas pero s vara la densidad de corriente. La corriente de reduccin es mayor con menor cantidad de plomo confirmando que el aumento de la concentracin de plomo disminuye ligeramente la cintica de reduccin, sin embargo, la corriente de oxidacin es mayor con mayor concentracin de plomo para los picos I y II, no as para el pico III. Por otra parte, el pico II se extiende sobre un intervalo de potencial de -0.4 a 0.2 V, este comportamiento es caracterstico de la formacin de hidrxidos de menor conductividad que el metal base.

Figura 2. Voltamperometra cclica de la solucin de sulfato de zinc, = 20 mV s-1. Se aplicaron pulsos de potencial de -0.72 y -0.47 V vs. SHE por 60 segundos, seguido de un barrido de potencial hasta 0.8 V en el intervalo de potencial (-0.72 Eap 1.99 V) por 60 min, seguido de un barrido de potencial hasta 0.8 V se obtuvieron las curvas de la Figura 3.

Figura 3. Voltamperometra cclica de la solucin de sulfato de zinc. El potencial donde la corriente se hace 0 es el potencial condicional (que depende de la concentracin del electrolito) de los compuestos, lo que permite identificarlos por comparacin con los potenciales termodinmicos de equilibrio. En la Tabla 1 se muestran los resultados. En la Figura 3 se observa tambin que en la curva donde no se redujo el cadmio, el pico II es

fino y cae rpidamente la corriente, contraria a la curva donde s se forma cadmio en el cual el pico II es grueso. Tabla 1. Potenciales de equilibrio termodinmico y condicional del sistema. Reacciones Potencial termodinmico Potencial de equilibrio* condicional V vs. SHE V vs. SHE Cd + 2e Cd -0.464 -0.481 Co + 2e- Co -0.375 -0.376 Cu + 2e- Cu 0.267 0.220 TM *Calculados por medio del software Factsage . Los potenciales obtenidos por voltamperometra difieren ligeramente de los potenciales termodinmicos debido a que la concentracin en la interface es menor a la de la solucin fenmeno causado por la polarizacin del RDE. De lo anterior se observa que el pico I corresponde a la oxidacin de cadmio, el pico II a la de cobalto y el III al de Cobre. Al repetir la polarizacin y barrido de potencial a -0.72 V vs SHE para la solucin con 26 mg/L se obtiene la Figura 4. Se observa que al aumentar la concentracin de plomo, el pico I (oxidacin del cadmio) se desplaza de -0.40 a -0.35 V vs. SHE.

Figura 4. Voltamperometra cclica de la solucin de sulfato de zinc decobrizada.

Los resultados anteriores muestran lo siguiente:

A mayores concentraciones de plomo (8 mg/L), mayor es la corriente de reduccin en la voltamperometra, debido a la formacin de gas hidrgeno (Figura 2). La mayor corriente de oxidacin en los picos I y II en presencia de 26 mg/L plomo indican que a mayor concentracin de plomo se favorece la reduccin de cadmio y cobalto por la adsorcin de iones Pb en la interface del RDE haciendo ms selectiva la reduccin de forma similar a los aditivos orgnicos en la electrlisis (Figura 2). La reduccin de cadmio modifica el mecanismo de oxidacin del cobalto (Figura 3) haciendo que la cintica de disolucin sea ms lenta, probablemente por la formacin de compuestos de menor conductividad en la interface lo que confirma el efecto positivo del cadmio observado por Nelson (6). La mayor concentracin de plomo no modifica el potencial donde inicia la oxidacin del cadmio y del cobalto, pero si modifica el mecanismo de oxidacin probablemente por la formacin de compuestos de menor conductividad, haciendo ms lenta la cintica de disolucin (Figura 4). EFECTO DEL PLOMO EN LA CEMENTACIN DE CADMIO

En las pruebas de cementacin se trabaj con 3.5 L de solucin de sulfato de zinc, la cual se calent a 85C, ajustando la velocidad de agitacin a 800rpm y se adicion 3.5 g/L polvo de zinc. La prueba dura 4 h manteniendo constante el pH. Todas las pruebas se realizaron de la misma manera estudiando el efecto de las siguientes condiciones: Polvo de zinc SHG. Polvo de Zn + plomo aleado. Polvo de zinc SHG + plomo en solucin (adicionado como acetato). En la Figura 5 se muestra la concentracin de cadmio en funcin del tiempo durante las pruebas de cementacin para cada una de las condiciones antes mencionadas. La concentracin de cadmio disminuy rpidamente hasta 1 mg/L en los 15 minutos (Figura 5) en todos los casos. Al utilizar Zn-Pb y Zn SHG, la redisolucin de cadmio inicia a los 30 minutos, antes que con Zn SHG+APb (acetato de plomo) que inicia hasta los 90 minutos. Aunque los cementos generados al utilizar Zn SHG+APb son ms estables, la concentracin final para las tres pruebas es de 300 a 360 mg/L.

Figura 5. Concentracin de cadmio en funcin del tiempo de prueba. Con el objetivo de medir la reproducibilidad de la prueba y observar el efecto del zinc SHG a diferentes concentraciones de plomo en la solucin de sulfato de zinc, se realizaron pruebas en las mismas condiciones experimentales obteniendo la Figura 6, donde la concentracin final de cadmio est en funcin de la concentracin del plomo en solucin. Se puede observar que no hay una tendencia que muestre que el plomo, tanto como aleacin como en solucin, disminuye la disolucin del cadmio.

Figura 6. Concentracin de cadmio al final de las pruebas de cementacin. EFECTO DEL PLOMO EN LA CEMENTACIN DE COBALTO En la Figura 7 se muestra la concentracin de cobalto en funcin del tiempo durante las pruebas de cementacin para cada una de las condiciones antes mencionadas. La concentracin de cobalto disminuye rpidamente alcanzando 1 mg/L con el polvo de Zn-Pb, sin embargo no es estable y a los

180 minutos se redisuelve. Con el Zn SHG y Zn SHG+APb, la cintica es ms lenta pero es ms estable y la solucin final contiene 1 mg/L Co.

Figura 7. Concentracin de cobalto en funcin del tiempo de prueba. Al repetir la serie de pruebas con el objetivo de asegurar la reproducibilidad experimental, se obtuvo la grfica de la Figura 10, donde la concentracin final est en funcin de la concentracin del plomo en solucin. No hay una tendencia clara, pero la concentracin de cobalto es menor al utilizar Zn SHG+APb (<1 a 2 mg/L) que al utilizar Zn SHG (<1 a 4 mg/L), que a su vez es menor que la concentracin obtenida al utilizar Zn-Pb (4 a 8 mg/L).

Figura 8. Concentracin de cobalto al final de las pruebas de cementacin. Al graficar el potencial de xido-reduccin (ORP) en funcin del tiempo de cementacin se obtuvo la Figura 9, en esa misma Figura se muestran los potenciales condicionales de equilibrio del cadmio y del cobalto, -0.48 y -0.38 V vs. SHE, respectivamente, determinados por microelectrlisis (Tabla 1). El

potencial disminuye rpidamente para todas las pruebas (Figura 9) y en 5 minutos alcanza su mnimo valor (-0.60 a -0.65 V vs. SHE), despus de lo cual se incrementa nuevamente. En el caso de polvo SHG, el ORP tiene una tendencia ms definida, con menor variacin y su valor final es de -0.38 V. Al incrementar el contenido de plomo en la solucin el ORP tiene una variacin ms grande aunque el valor final es de -0.40 a -0.38 V. Al utilizar polvo de Zn-Pb la variacin es mayor que con el Zn SHG y menor que con Zn SHG + APb, finalizando con un ORP = -0.37 a -0.34 V.

Figura 9. Potencial de xido-reduccin en funcin del tiempo de prueba. Las pruebas con Zn SHG y Zn-Pb tienen comportamientos similares los primeros 80 minutos que es el intervalo donde inicia la oxidacin de cadmio, mientras que el potencial en la prueba con Zn SHG+APb (tendencia inferior) es menor y alcanza el potencial condicional del cadmio hasta los 120 minutos. Al finalizar las pruebas, los potenciales en las pruebas con Zn-Pb y Zn SHG son muy cercanos aunque esta ltima es inferior y est ligeramente por debajo del potencial condicional del cobalto, mientras que el potencial en la prueba con Zn SHG-APb est 20 mV por debajo del potencial condicional del cobalto. Lo anterior indica que los cementos generados con Zn-SHG son ligeramente ms estables que los generados con Zn-Pb y esa estabilidad es mayor a mayores concentraciones de plomo en la solucin. Un aspecto interesante de estas pruebas es que el potencial donde inicia la disolucin de cobalto coincide con el potencial condicional de equilibrio para el cobalto. CARACTERIZACIN POR MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO Las imgenes de las partculas obtenidas al utilizar polvo de zinc SHG (Figuras 10a) aparentemente son ms grandes que las obtenidas en las otras pruebas sin embargo estas pueden estar aglomeradas ya que en el anlisis

de distribucin de tamao de partcula (DTP) la diferencia es mnima (1 a 2 m).

Figura 10. Imgenes de los cementos obtenidos al final de las pruebas al utilizar: (a) Polvo de zinc SHG, (b) polvo de zinc SHG + acetato de plomo y (c) polvo de zinc-plomo, obtenidas por microscopa electrnica de barrido (MEB). El resultado de analizar la composicin de las partculas formadas (Figura 11) se muestra en la Tabla 2. Los cementos obtenidos con polvo de zinc SHG sin adicin de plomo tienen superficie dendrtica (partcula 11a), y contienen principalmente cadmio, cobalto, zinc y plomo, los cementos obtenidos con polvo de zinc SHG ms acetato de plomo tienen una composicin similar (partcula 11b) pero tambin tienen partculas de zinc poco reaccionadas (partculas 11c y 11d), probablemente por sulfatacin de la superficie o por formacin de hidrgeno.

Figura 11. Imgenes de las partculas obtenidas al final de las pruebas de cementacin. Tabla 2. Composicin qumica de las partculas mostradas en la Figura 11. Descripcin Partcula Composicin Cementos obtenidos con polvo de zinc SHG sin 11a 50%Cd, 26%Cu, 18%Zn y 1%Pb adicin de plomo Cementos obtenidos con 33%Cd, 19%Cu, 28% Zn y 11b polvo de zinc SHG ms 11%Pb acetato de plomo 11c 4%Cd, 10%Cu, 70%Zn y 3% Pb 11d 4%Cd, 3%Cu, 6%Zn y 74%Pb Cementos obtenidos con 11e 35%Cd, 28%Cu, 25% Zn y 3%Pb polvo de aleacin zinc11f 0%Cd, 0%Cu, 84%Zn y 1% Pb plomo 11g 8%Cd, 5%Cu, 8%Zn y 7%Pb Al utilizar polvo de Zn-Pb se obtuvo el mismo tipo de partculas que con el polvo Zn SHG y Zn SHG+APb (partcula 11e), pero adems de los anteriores hay cristales de zinc sin reaccionar (partcula 11f) y partculas con altos contenidos de plomo (partcula 11g), el zinc probablemente reaccion en forma preferentemente con el agua generando gas hidrgeno e iones OH-, pasivando la superficie de las partculas.

Con base en los resultados anteriores se concluye que el plomo si tiene un efecto positivo en la purificacin, pero solamente cuando est presente en forma de in y no al estar aleado con el zinc. El in Pb2+ se adsorbe y reduce en la superficie del polvo de zinc disminuyendo la cintica de reduccin y la formacin de gas hidrgeno. Al oxidarse el cadmio y cobalto forman compuestos menos conductivos superficialmente haciendo ms lenta su disolucin de estos metales, en referencias se menciona que el mecanismo de oxidacin de cobalto en medios neutros considera la formacin de hidrxido de cobalto como producto final o intermedio [Grujicic y Pesic, 2004], este compuesto pasiva la superficie del cobalto. Un efecto similar sucede con el cadmio para el cual se ha mencionado la formacin de una capa de hidrxido de cadmio en pH neutro sin embargo esta capa es activa (Deltombe y col., 1974) y no protege al cadmio metlico. El plomo en forma metlica en la aleacin Zn-Pb no reacciona ya que para oxidarse requiere potenciales mayores que -0.426 V vs. SHE (EspinozaRamos y col., 2002) por lo que durante la cementacin est siendo protegido catdicamente por el zinc, as la aleacin Zn-Pb se comporta, en ese aspecto, similar al Zn SHG. RESUMEN Y CONCLUSIONES Se estudi el efecto del plomo en el zinc como parte de la aleacin y como plomo en solucin. El plomo en solucin tiene un efecto positivo en la purificacin de cobalto ( 2 mg/L) y esto se debe a los siguientes puntos: El ion Pb2+ se adsorbe en la superficie del polvo de zinc, disminuyendo la cintica de reduccin de hidrgeno. A mayor concentracin de plomo, debido a la absorcin de iones Pb en la interface, la reduccin se hace ms selectiva para cadmio y cobalto. La mayor concentracin de plomo favorece la formacin superficial de compuestos protectores (probablemente hidrxidos) durante la oxidacin que hacen ms lenta la cintica de disolucin del cobalto. El plomo en aleacin tiene un ligero efecto negativo en la purificacin al no favorecer del cobalto (4 mg/L). Estos resultados son debidos a las siguientes causas: El plomo en la aleacin Zn-1%Pb se encuentra protegido catdicamente por el zinc y no pasa a la solucin por lo que la concentracin de plomo en la superficie del polvo de zinc es similar a la del sistema. A bajas concentraciones de plomo (< 8 mg/L) el Zn reacciona preferentemente con el agua y la acidez para formar gas hidrgeno e hidrxidos formando posteriormente hidrxidos que inhiben la reaccin del zinc con el cadmio y el cobalto restndole efectividad al proceso. En este punto y en el anterior, la cementacin con Zn-Pb es similar a la realizada con Zn SHG.

 Durante la oxidacin de los cementos tambin deben estarse formando hidrxidos de cobalto que protegen a los cementos, sin embargo el proceso ya fue afectado por la menor reactividad del zinc mencionada en el anterior punto. La presencia del plomo en la aleacin probablemente disminuye el nmero de sitios activos para la reduccin de cadmio y cobalto, disminuyendo la efectividad del zinc lo que explica el ligeramente mejor desempeo del polvo de zinc SHG que el polvo de zinc-plomo. El plomo, ya sea en aleacin con el polvo de zinc o en solucin, no tiene efecto alguno en la purificacin de cadmio ( 250 mg/L), esto se debe a que en el cadmio, la capa de hidrxido de cadmio no es pasiva por lo que ofrece poca proteccin contra la oxidacin. AGRADECIMIENTOS Se agradece a los Ingenieros Gerardo Morales, Andrs Gutirrez, Benito Chvez y Francisco Romero, as como al personal de planta y gerencia de la Planta de zinc por el apoyo, facilidades y sugerencias otorgadas durante el desarrollo de esta evaluacin. As mismo, hacemos un reconocimiento a M. C. Fernando de la Rosa del Laboratorio de Caracterizacin del CIDT, al personal de Laboratorio de Planta de zinc y de Laboratorio Central, as como a los compaeros del Departamento de Procesos Metalrgicos por su participacin y apoyo en el presente estudio. REFERENCIAS Deltombe E., Pourbaix M., de Zoubov N., Atlas of electrochemical equilibria in aqueous solutions. NACE, CEBELCOR, edited By M. Pourbaix, Houston, EU (1974), pp. 417. Dreher T.M., Nelson A., Demopoulos G.P., Filippou D., The kinetics of cobalt removal by cementation from an industrial zinc electrolyte in the presence of Cu, Cd, Pb, Sb and Sn additives, Hydrometallurgy, 60, 105-116 (2001). Espinoza-Ramos L.I., Ramirez C., Hallen-Lpez J.M., Arce E., Palomar M., Romero-Romo M., Electrochemical study of passive layer formation on leadbase alloys immersed in 5.31 M H2SO4 solution, J. Electrochem. Soc., 149, B543-B550 (2002). Graf G.G., Primary metals secondary metals light metals, en Handbook of extractive metallurgy, F. Habashi, editor, Volumen II, captulo 10 (1997), pp. 654, 657.

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