Colgio Profissional Curso: Tcnico em Qumica Disciplina:

1 Semestre de 2011

Professora:

Patricia silva Cunha

Corroso
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1.1 CONCEITO A corroso a deteriorao de um corpo slido por meio de uma ao qumica ou eletroqumica provocada pelo meio ambiente. A ao qumica pode ou no estar associada a aes mecnicas ou fsicas (tenses, cavitaes, etc.). 1.2 IMPORTNCIA SOCIAL E ECONMICA DO ESTUDO DA CORROSO Tem-se desenvolvido materiais metlicos com propriedades fsicas e qumicas (como ductibilidade e maleabilidade a frio e a quente; condutividade trmica e eltrica; resistncia mecnica aos diversos tipos de esforos mecnicos) que satisfao s mais diversas exigncias. Mas apesar deste avano tecnolgico no desenvolvimento de materiais quase todas as ligas metlicas se deterioram, como consequncia do ataque pelo meio onde so usadas. Porm, estas reaes de deteriorao, geralmente, processam-se de maneira lenta, permitindo o uso generalizado de materiais nos diversos meios e se protegidos adequadamente, tais materiais tem longa durabilidade. As perdas causadas pela corroso podem ser classificadas em diretas e indiretas. So Perdas Diretas: a) os custos de substituio das peas ou equipamentos que sofreram corroso, incluindo-se energia e mo de obra; b) os custos e a manuteno dos processos de proteo (proteo catdica, recobrimentos, pinturas, etc.). As perdas indiretas so mais difceis de serem avaliadas. Porm, uma breve avaliao das perdas tpicas dessa espcie permite concluir que podem totalizar custos mais elevados que as perdas diretas e nem sempre podem ser quantificados. So Perdas Indiretas: a) paralisaes acidentais para reposio de peas corrodas ou limpeza de equipamentos; b) perda de produto, como perdas de gua, gs, leos ou solues em tubulaes corrodas at se fazer o reparo; c) perda da eficincia de equipamentos, pela diminuio da taxa de troca trmica, corroso nos motores de combusto, incrustaes em caldeiras, entupimento ou perda de carga em tubulaes de gua, vapor e outros fludos, obrigando a um custo mais elevado de bombeamento; d) contaminao de produtos, pela contaminao do cobre proveniente da corroso de tubulaes de lato ou de cobre; alterao na tonalidade de corantes ocasionada pela contaminao com traos de metais; equipamentos de chumbo no so permitidos na preparao de alimentos e bebidas, devido s propriedades txicas de pequenas quantidades de sais de chumbo, que podem provocar saturnismo (doena que afeta o sistema nervoso); arraste, pela gua, de produtos de corroso, como xidos de ferro, que a tornam imprpria para consumo ou para uso industrial, como por exemplo, em fbricas de alimentos, laticnios, papel e celulose, etc. e) superdimensionamento nos projetos de reatores, caldeiras, tubos de condensadores, paredes de oleodutos, tanques estruturas de navios, etc. Isto porque a velocidade de corroso desconhecida ou mtodos de controle so incertos. Em alguns setores, embora a corroso no seja muito representativa em termos de custo direto, deve-se levar em considerao o que ela pode representar em: a) questes de segurana, pois a corroso localizada pode resultar em fraturas repentinas de partes crticas de avies, trens, automveis e pontes, causando desastres e perdas de vidas humanas; b) interrupes de comunicaes, causada pela corroso em cabos telefnicos provocada pela corrente de fuga existentes no solo e provenientes de fontes de corrente contnua usadas em sistemas de transporte eletrificado; c) preservao de monumentos histricos, deteriorados pela chuva cida, causada pela existncia de cido sulfuroso e sulfrico no ar, que atacam os materiais metlicos e no-metlicos, como o mrmore e o concreto, usados nos monumentos. A corroso, alm dos problemas associados com a deteriorao de materiais, apresenta um lado positivo com processos corrosivos benficos e de grande importncia industrial: - oxidao de aos inoxidveis, com formao da pelcula protetora de xido de cromo, Cr 2O3; - anodizao do alumnio, ou suas ligas, que consiste na oxidao de peas de alumnio, colocadas no anodo de cuba eletroltica: ocorre a formao de xido de alumnio, Al 2O3, protetor, conferindo bom aspecto decorativo pea; - fosfatizao de superfcies metlicas para permitir melhorar aderncia de tintas: tratamento com soluo contendo cido fosfrico e ons de zinco e ferro, sobre a superfcie metlica, possibilitando a aderncia adequada da pelcula de tinta aplicada; - proteo catdica com anodos de sacrifcio para proteo de ao carbono usado em instalaes submersas ou enterradas: ocorre formao de uma pilha galvnica na qual o catodo o material a ser protegido, no caso o ao carbono, e o anodo o material a ser corrodo, no caso, pode ser zinco, alumnio ou magnsio. Resumindo: Importncia Social: Acidentes (perda de vidas ou invalidez): queda de pontes e avies, exploso de caldeiras, vazamento de oleodutos; Contaminao (deteriorao da sade): canalizaes de chumbo, alambiques de cobre; Insalubridade: umidade causada por vazamentos, vazamento de produtos txicos; Economia popular: produtos de consumo de durabilidade comprometida pela deteriorao. Importncia Econmica: **** Economia = Soma de todos os custos
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Custos Diretos Custo Direto Corretivo (Cdc): custos com reparos e reposio de material. Custo Direto Preventivo (Cdp): despesas com revestimentos (pintura e outros); com material resistente corroso; proteo catdica; inibidores de corroso; desumidificao de armazm; superdimensionamento de equipamentos. Custos Indiretos (Cin): causados pela interrupo de produo; perda de materiais; perda de eficincia; contaminao de produtos. 2 CONCEITOS BSICOS DE ELETROQUMICA APLICADA CORROSO A corroso , em geral, um processo espontneo e sem o emprego de mecanismos protetores, ter-se-ia a destruio completa dos materiais, principalmente metlicos, j que o processo de corroso so reaes qumicas e eletroqumicas que se passam na superfcie do material. Todos os metais esto sujeitos a corroso, se o meio for suficientemente agressivo. Assim: ouro e platina so praticamente inatacveis nos meios comuns, mas no so resistentes, por exemplo, ao da mistura de cido clordrico e cido ntrico, que constitui a gua rgia; o ao inoxidvel embora seja bastante resistente a vrios meios corrosivos, sofre corroso localizada na presena do on cloreto; o alumnio, embora resistente aos cidos oxidantes como o ntrico, no resiste ao cido clordrico e s solues aquosas de bases fortes, como o hidrxido de sdio; o alumnio rapidamente corrodo na presena de mercrio ou sais de enxofre; o cobre e suas ligas sofrem corroso acentuada na presena de solues amoniacais e cido ntrico; o titnio sofre corroso em cido fluordrico, embora seja resistente a outros meios cidos; etc. Assim, pode-se dizer que os processos de corroso so considerados reaes qumicas que se passam na superfcie de separao entre o metal e o meio corrosivo. Para se entender os mecanismos pelos quais a corroso se processa, torna-se necessrio conhecer um pouco de eletroqumica. 2.1 OXIDAO E REDUO Quando, numa reao qumica, um tomo, molcula ou on perde (cede) eltrons, dizemos que tal espcie sofreu oxidao e ocorre um aumento do seu nmero de oxidao. Por outro lado, quando um tomo, molcula ou on recebe (ganha) eltrons dizemos que tal espcie sofreu reduo e verifica-se uma diminuio do seu nmero de oxidao. OXIDAR-SE PERDER ELTRONS OU AUMENTAR O NMERO DE OXIDAO. REDUZIR-SE GANHAR ELTRONS OU DIMINUIR O NMERO DE OXIDAO. Quando um tomo oxida-se, existe outro que se reduz, porque oxido-reduo uma reao de transferncia de eltrons. Se o NOX de um tomo est diminuindo (reduo), o NOX do outro est aumentando (oxidao). NMERO DE OXIDAO: Quando os tomos se combinam, ocorrem modificaes em suas camadas eletrnicas externas. Os tomos, quando se combinam, fazem-no de trs modos distintos: perdendo e ganhando eltrons, perdendo e ganhando parcialmente eltrons ou no perdendo e nem ganhando eltrons. A carga eltrica da perda ou ganho total ou parcial de eltrons por um tomo denominada nmero de oxidao (NOX). Assim sendo nmero de oxidao aquele real ou aparente que nos d o nmero de carga (valncia) do tomo. REGRAS GERAIS 1 O NOX de um tomo no combinado ou combinado consigo mesmo zero. Ex: tomos Na Ca Al H2 O2 N2 Todos tm NOX igual a zero 2 O NOX de um ction ou nion monoatmico igual a sua carga. Ex: on Na+ Ca+2 Al+3 H+1 O-2 Cl-1 NOX +1 +2 +3 +1 -2 -1 3 O NOX do oxignio na maioria dos compostos 2. Ex: H 2O, Na2O, NaOH, H2SO4, NaNO3. H duas excees importantes: Quando combinado com o flor (OF) o NOX +2; e nos perxidos o NOX 1 (EX: Na2O2, H2O2, CaO2). Nos superxidos o NOX 1/2 (EX: Na2O4, BaO4, CaO4). 4 O NOX do hidrognio na maioria dos compostos +1. Ex: H 2O, HCl, NH3, CH4, H2SO4. A exceo nos hidretos metlicos, onde o NOX do hidrognio 1. Ex: NaH, CaH 2 (repare que neste caso o H aparece no lado direito do composto). 5 Os elementos das colunas 1A, 2A e 3A, quando formam compostos, tem respectivamente, NOX +1, +2 e +3. 6 Os elementos das colunas 6A e 7A tem NOX 2 e 1 respectivamente, quando esto direita nos compostos. Ex: H2S, HCl. 7 Os metais prata (Ag), zinco (Zn) e alumnio (Al), quando formam compostos, apresentam NOX, respectivamente, iguais a +1, +2 e +3. 8 A soma algbrica dos NOX de todas as espcies num composto neutro zero. Ex: HCl +1 1 = 0 9 Em ons compostos, a soma dos NOX de todas as espcies igual carga do on. EX: NO 3 -1 Como no conheo o NOX do N chamo de x : x + 3* (-2) = -1 e resolvendo esta equao do primeiro grau temos que o NOX do N +5.
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OXIDANTES E REDUTORES: A oxidao e a reduo so dois processos que ocorrem ao mesmo tempo, um compensando o outro. Aquele que se oxida o redutor e aquele que se reduz o oxidante. Agente Oxidante: substncia que provoca a oxidao de outra (aquela que tem um tomo que sofre reduo - ganha e-). Agente Redutor: substncia que provoca a reduo de outra (aquela que tem um tomo que sofre oxidao - perde e-). ACERTO DE EQUAES DE OXI-REDUO: As reaes nas quais h transferncia de eltrons de um reagente para outro so chamadas de reaes de oxi-reduo ou redox. O mtodo de xido-reduo fundamenta-se em: N total de eltrons cedidos = N total de eltrons recebidos. Acerto de equaes moleculares: Para se equilibrar uma equao de oxi-reduo seguem-se os seguintes passos: 1 - Determinar o NOX de cada elemento. 2 - Identificar os elementos que sofreram mudana de NOX, determinando sua variao total. 3 - Para se obter a variao total s multiplicar o (delta) de cada elemento pelo seu respectivo ndice ou atomicidade. 4 - Colocar como coeficiente do elemento que sofreu reduo o NOX do que sofreu oxidao e viceversa. 5 - Acertar os demais coeficientes inteiros pelo mtodo das tentativas. OBSERVAES: 1 Comumente utilizamos coeficientes inteiros mnimos ao equilibrarmos uma equao qumica. Quando isso no ocorre, devemos dividi-los pelo seu maior mltiplo possvel. 2 O acerto da equao dever ser feito a partir do membro que apresentar maiores valores para o NOX. 3 Quando numa mesma substncia, dois elementos sofrem oxidao, devemos considerar os dois elementos que se oxidaram, somando o NOX dos dois. Idem para reduo. 4 Toda reao de oxi-reduo parcial, o equilbrio dever ser feito a partir do produto da reao (2 membro). OXIDAO PARCIAL ocorre quando aparecem vrios tomos de um mesmo elemento, sendo que uns sofrem oxidao ou reduo, e outros que no se reduzem e nem se oxidam. Ex: KMnO 4 + HCl KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O 5 Em toda reao de auto-redox, o equilbrio dever ser feito a partir do produto (2 membro). Auto-redox reaes em que uma mesma substncia possui um tomo que sofre oxidao e outro que sofre reduo. Ou ainda quando uma substncia apresenta um tomo que sofre oxidao e reduo ao mesmo tempo. 6 Quando aparece a gua oxigenada (H2O2) como reagente, devemos lembrar que o NOX do O 1 e observar se tem algum outro elemento sofrendo variao do NOX. Se isto ocorrer, considerar apenas a variao contrria do oxignio da H2O2. Por exemplo, se o outro elemento sofre oxidao, considerar-se a reduo do oxignio e vice-versa.

Acerto de equaes inicas: As mesmas regras aplicadas anteriormente, no acerto das equaes moleculares, tambm se aplicam aqui. Alm delas devemos considerar que as cargas eltricas tambm devem ser equilibradas, ou seja, que a soma das cargas eltricas nos reagentes seja igual soma das cargas eltricas nos produtos. 2.2 PILHA GALVNICA Pilhas e baterias so dispositivos nos quais uma reao espontnea de oxi-reduo produz corrente eltrica. Observando o que acontece ao mergulhar uma lmina de zinco (Zn 0) em uma soluo contendo ons de cobre (Cu+2), percebemos que aps algum tempo a lmina de zinco sofre corroso e passa a apresentar um deposito de metal avermelhado (Cu0) em sua superfcie, a intensidade da colorao azul da soluo diminui e a soluo passa a apresentar ons de Zn +2. O que pode ser representada pela equao global: Zn0 + Cu+2 Zn+2 + Cu0 Tanto a corroso da lamina de zinco como a ocorrncia de ons de Zn +2 na soluo se devem a oxidao do metal. Semi-reao de oxidao: Zn0 Zn+2+ 2eA diminuio da intensidade da colorao azul da soluo e o depsito de metal avermelhado (Cu 0) na lmina so o resultado da reduo do Cu+2. Semi-reao de reduo: Cu+2 + 2e- Cu0 Pilha de Daniell um dispositivo que permite a realizao das duas semireaes separadamente, de modo que os eltrons se transfiram do Zn0 para o Cu+2 por um fio condutor. A Ponte salina tem como funo impedir a hiperpolarizao das solues e fechar o circuito pela passagem de ons por meio delas.
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Ligando a lamina de Zn0 lamina de Cu0 por um fio condutor e intercalando um voltmetro nesse fio, verifica-se que h passagem de corrente eltrica (fluxo de eltrons) da lamina de zinco para lamina de cobre. Os eltrons saem da lamina de zinco conforme semi-reao de oxidao e chegam a lamina de cobre conforme semi-reao de reduo. medida que ocorre a semi-reao de oxidao, a lamina de zinco vai-se dissolvendo (corroendo) e diminuindo de peso; e aumenta a concentrao de Zn +2 na respectiva semipilha, produzindo um desequilbrio de cargas. Para restabelecer o equilbrio, uma parte desses ctions migra para outra semipilha pela ponte salina. medida que ocorre a semi-reao de reduo, h a deposio de Cu 0 (metlico) sobre a lamina de cobre e com isso a lamina vai aumentando de peso; e h diminuio da concentrao do Cu+2 na respectiva semipilha, produzindo um desequilbrio de cargas. Para restabelecer o equilbrio ocorre a migrao de nions SO4-2 para outra semipilha pela ponte salina. A corrente eltrica fora da pilha constituda pelo fluxo de eltrons atravs do fio condutor e dentro, pelo fluxo de ons (Zn +2 e SO4-2 pela ponte salina) em sentidos opostos. O fluxo de eltrons evidencia uma diferena de potencial (ddp) entre essas laminas e o voltmetro intercalado no circuito pode medir essa diferena que ser a voltagem da pilha. Observando a reao global que ocorre na pilha (Zn 0 + Cu+2 Zn+2 + Cu0) tem-se que quanto maior a concentrao de Zn+2 na semipilha Zn0/Zn+2, menor a voltagem da pilha, pois o aumento da [Zn +2] desfavorvel reao global. Quanto maior a [Cu +2] na semipilha Cu0/Cu+2, maior a voltagem da pilha, pois o aumento da [Cu+2] favorvel a reao global (equilbrio qumico). A laminas de Zn0 e Cu0 so chamadas eletrodos da pilha. nodo o eletrodo em que ocorre a semi-reao de oxidao e Ctodo o eletrodo onde ocorre a semi-reao de reduo. Plo negativo o eletrodo do qual saem os eltrons. Plo positivo o eletrodo no qual entram os eltrons. A IUPAC estabeleceu a seguinte representao para pilhas: nodo / Soluo do nodo // Soluo do catodo / Ctodo Para pilha de Daniell temos que: o Zn 0 o nodo e plo negativo e o Cu 0 o ctodo e plo positivo. E sua representao : Zn0 / Zn+2 // Cu+2 / Cu0. Pilha galvnica um dispositivo que permite a obteno de corrente eltrica por meio de uma oxi-reduo espontnea. 2.3 POTENCIAL DE ELETRODO Uma pilha galvnica constituda por duas semipilhas. Cada uma constitui um eletrodo e cada eletrodo tem seu potencial e a diferena de potencial entre os eletrodos a ddp ou voltagem da pilha. Verifica-se que o potencial de eletrodo de uma semipilha depende da concentrao de seus ons e da temperatura. Semipilha padro aquela na qual as concentraes inicas so 1mol/L e a temperatura de 25C. Semipilha-padro de hidrognio uma lamina de platina mergulhada numa soluo 1mol/L de H + a 25C, sobre a qual borbulha continuamente uma corrente de gs H 2 a25 C e 1 atm. Por conveno, o potencial de um eletrodo padro de hidrognio foi considerado zero (E 0H2 = 0). Para medirmos o potencial padro de um eletrodo, construmos uma pilha com esse eletrodo padro e o eletrodo padro de hidrognio e medimos a ddp, como E0H2 = 0, a ddp medida ser a E0 do respectivo eletrodo padro. Uma pilha construda com semipilhas padro de Zn 0 e H2 tem uma voltagem de inicial de 0,763 V e os eltrons fluem do eletrodo de zinco para o de hidrognio. Como E 0H2 = 0, conclui-se que E0Zn0= 0,763 V. Como na reao global houve oxidao do zinco esse o valor do potencial de oxidao do zinco (o potencial padro de reduo do zinco apresenta o mesmo valor com sinal trocado). Uma pilha construda com semipilhas padro de Cu0 e H2 tem uma voltagem de inicial de 0,337 V e os eltrons fluem do eletrodo de hidrognio para o de cobre. Como E 0H2 = 0, conclui-se que E 0Cu0= 0,337 V. Como na reao global houve reduo do cobre esse o valor do potencial de reduo do cobre (o potencial padro de oxidao do cobre apresenta o mesmo valor com sinal trocado). Obs.: O fluxo de eltrons de uma pilha sai sempre do eletrodo de menor potencial de reduo para o de maior potencial de reduo: E0Red
fluxo de eltrons

E0Red (nodo, plo negativo, oxidao) e E Red (ctodo, plo positivo, reduo). A voltagem de uma pilha-padro pode ser calculada pela diferena entre os potenciais-padres de reduo de suas semipilhas: E0 = E0Red (maior) - E0Red (menor) Para pilha de Daniell: E0 = 0,0337 (-0 ,763) = 1,10 V

E0Red

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Relao entre o potencial de reduo e poder do oxidante e do redutor: Quanto maior for o E0red, mais fcil ser a reduo e mais forte ser o oxidante. Quanto menor for o E0red, mais difcil ser a reduo e mais fraco ser o oxidante. Quanto maior for o E0red, mais difcil ser a oxidao e mais fraco ser o redutor. Quanto menor for o E0red, mais fcil ser a oxidao e mais forte ser o redutor. PREVISO OXI-REDUO ESPONTNEAS: A reao ser espontnea quando o fluxo de eltrons ocorrer da semi-reao de menor E 0Red para o de maior E0Red. Menor E0Red
(maior tendncia em ceder eltrons)

Fluxo de eltrons Reao espontnea (E0 > 0) Fluxo de eltrons Reao no espontnea (E0 < 0)

Maior E0Red
(maior tendncia em receber eltrons)

LIMITAES DA TABELA A tabela dos potenciais nos d a possibilidade de uma reao se processar, mas nada nos diz sobre a velocidade da reao. Esta tabela foi estabelecida para condies padronizadas (solues 1M, 25C e 1atm). Logo, se as concentraes, temperaturas e presso forem diferentes, os valores dos potenciais sero diferentes, podendo inclusive mudar a posio dos elementos na tabela. Equao de Nernst: fornece uma maneira rpida e prtica para o clculo dos potenciais em condies fora dos padres. Para determinao dos potenciais em condies no padro utiliza-se a seguinte expresso: E = E - (R.T/n.F) Ln Q Onde: E = potencial real (a diferena entre o potencial do metal e o da soluo), em volt E = potencial padro, em volt R = constante dos gases ideais, 8.314 J/K.Mol T = Temperatura em K n = nmero de eltrons (modificao do nmero de oxidao das espcies qumicas) ou nmero de eltrons ganho pelo oxidante.
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F = constante de Faraday = 96500 Coulombs (carga eltrica necessria para eletrolizar um equivalente grama de uma substncia). Q = relao entre as atividades qumicas dos produtos e reagentes OBS - A atividade igual concentrao molar (concentrao em moles por 1000 g de solvente) multiplicada por m fator de correo chamado de coeficiente de atividade. O coeficiente de atividade funo da temperatura e da concentrao e deve ser determinado experimentalmente. No caso de solues de eletrlitos muito diludas, pode-se considerar sem erro aprecivel a atividade igual concentrao, pois, nestes casos, o coeficiente de atividade praticamente igual a 1. 2.4 CORROSO DO FERRO Na presena de ar mido ou de gua contendo oxignio dissolvido, o ferro sofre um processo de oxidao, transformando-se em ferrugem (Fe2O3.xH2O sem formula definida). Reao global: 2Fe + 3/2O 2 + xH2O Fe2O3.xH2O A ferrugem formada no adere superfcie do ferro, mas separa-se na forma de flocos, o que deixa o metal continuamente exposto ao processo de oxidao e medida que o fero se oxida vai sofrendo corroso. Quando outros metais como zinco, alumnio, nquel, etc so expostos ao ar mido tambm ocorre oxidao, mas os xidos formados aderem superfcie do metal, constituindo uma pelcula de proteo que interrompe a oxidao. PROTEO DO FERRO CONTRA CORROSO Eletrodo de sacrifcio: coloca-se plaquetas de um outro metal que tenha mais facilidade em ceder eltrons (oxidar) do ferro, impedindo assim a reao Fe 0 Fe+2+ 2e-, ou seja, a corroso do ferro. Quem vai oxidar o outro metal que por isso chamado de eletrodo de sacrifcio. Ferro galvanizado: o ferro revestido em uma camada de zinco, que isola o ferro do ar e com isso impede a corroso. Se o ferro galvanizado for riscado e ficar exposto, o zinco ira funcionar como eletrodo de sacrifcio, impedindo a oxidao do ferro. Lata ou folha de flandres: o ferro revestido com uma camada de estanho. Se a lata for riscada e o ferro ficar exposto, a regio exposta sofrer corroso rapidamente (o estanho s protege o ferro enquanto estiver revestindo-o, porque o ferro tem maior tendncia em ceder eltrons). 2.5 - PILHAS COMERCIAIS PILHA SECA COMUM Esse tipo de pilha foi inventado em 1866 por George Leclanch e atualmente utilizado em rdios portteis, brinquedos, relgios, lanternas etc. A parede da pilha um invlucro de zinco que funciona como nodo (plo negativo). O catodo constitudo por uma barra cilndrica central de grafite mergulhado numa pasta mida contendo MnO2,NH4Cl e carvo em p. As reaes que ocorrem quando o circuito est fechado so realmente complexas; porm, as mais provveis so: nodo: Zn0 Zn+2 + 2e- e Catodo: 2MnO 2 + 2NH4 + 2e- Mn2O3 + 2NH3 + H2O Essa pilha tem voltagem de 1,5V e no pode ser recarregada. PILHA ALCALINA semelhante pilha de Laclanch. A diferena que sua mistura eletroltica contm hidrxido de potssio (KOH), uma base fortemente alcalina (da seu nome) que substitui o NH4Cl das pilhas comuns. A grande vantagem dessa pilha ter uma durabilidade muito maior que a comum. PILHA DE MERCRIO Tambm uma pilha alcalina e no recarregvel. O catodo uma pasta mida contendo HgO e KOH, o nodo de zinco. Sua grande vantagem manter a voltagem durante a descarga, por isso muito utilizada em instrumentos sensveis como aparelhos de surdez. Podem ser feitas em tamanho miniatura em forma de boto. As reaes: nodo: Zn0 Zn+2 + 2e- e Catodo: HgO + H2O + 2e- Hg0 + 2(OH)PILHAS DE COMBUSTVEIS Este tipo de pilha utiliza combustveis gasosos, como o gs hidrognio (H2) e o gs oxignio (O2), os quais iro reagir em um ambiente apropriado, podendo-se obter energia eltrica. Essas pilhas so muito utilizadas em veculos espaciais. As pilhas de combustveis apresentam trs compartimentos separados uns dos outros por eletrodos porosos e inertes. O H2 injetado num compartimento e o O2, em outro. Esses gases se difundem pelos eletrodos e reagem com uma soluo eletroltica de carter bsico contida no compartimento central. Os eletrodos so inertes, formados de grafita e impregnados de platina. As semi-reaes so: nodo: 2H2 + 4OH 4H2O + 4 e e Ctodo: O2 + 2H2O + 4e 4OH Colgio Profissional Curso Tcnico em Qumica Disciplina Corroso Prof Patricia Silva Cunha 7

BATERIA DE NQUEL-CDMIO As pilhas recarregveis so denominadas baterias. So utilizados em filmadoras, aparelhos eletrnicos portteis, telefones celulares e sem fio, entre outros. Tem a grande vantagem, em relao bateria de chumbo, de poder ser construda em tamanho miniatura o que facilita e amplia seu uso. O nodo dessa bateria de Cdmio e o catodo uma pasta mida alcalina contendo NiO 2 e KOH. uma bateria alcalina, por isso, tem grande durabilidade. nodo: Cd0 Cd+2 + 2e- e Cd+2 + 2(OH)- Cd(OH)2 Catodo: NiO2 + 2H2O + 2e Ni(OH)2 + 2(OH)BATERIAS OU ACUMULADORES DE CHUMBO recarregvel e constituda por um nodo de chumbo e o ctodo de PbO 2, ambos mergulhados em uma soluo aquosa de cido sulfrico H2SO4, de concentrao igual a 30% em massa, o que corresponde a uma densidade de 1,28 g/cm3. O cido sulfrico consumido durante a descarga e, com isso, a concentrao da soluo diminui gradativamente. Alm disso, o PbSO 4 deposita-se, aos poucos, sobre os eletrodos. A recarga da bateria feita pela aplicao de uma diferena de potencial de outra fonte, invertendo-se os plos. Desse modo, grande parte do H 2SO4 consumido na descarga ser regenerada, o que feito pelo dnamo ou alternador do automvel. A reao global que apresenta a descarga e a carga da bateria pode se representada pela equao: Pb0 + PbO2 + 2H+ + 2HSO4 2PbSO4 + 2H2O A bateria comum de automvel uma associao de trs ou seis celas unitrias, como cada cela tem voltagem igual a 2V, a associao ter voltagem de 6 ou 12 V. BATERIA DE LTIO uma pilha recarregvel que consiste de nodo de ltio e catodo de um oxido de outro metal e caracterizada por sua alta confiabilidade e grande durabilidade. usada em relgios de computadores, marcapassos cardacos e em situaes nas quais a falta de energia pode causar problemas srios. ***O DESCARTE*** O descarte incorreto das pilhas pode causar srios impactos ao meio ambiente, como a contaminao de lenis freticos por metais pesados, por isso o Conselho Nacional do Meio Ambiente Conama, em sua Resoluo de nmero 257 prev a devoluo, aos fabricantes, de pilhas e baterias que contenham metais pesados. Os fabricantes devem recicl-las ou dar destino final e adequado a esses materiais, evitando assim o risco de contaminao ambiental. Essa medida, que se dirige principalmente ao setor industrial, vale tambm para os cidados consumidores de pilhas e baterias, usualmente utilizadas em automveis, filmadoras, telefones celulares e outros aparelhos. Devem ser devolvidas ao fabricante ou importador: Baterias de chumbo cido, aplicadas em indstrias, automveis e filmadoras. Pilhas e baterias de nquel-cdmio, aplicadas em telefone celular, telefone sem fio e outros aparelhos que utilizem baterias recarregveis. Pilhas e baterias de xido de mercrio, aplicadas em instrumentos de navegao e aparelhos de instrumentao e controle. Os fabricantes esto obrigados a informar, nas embalagens, a necessidade ou no da devoluo. Podem ser descartadas em lixo comum: Baterias e pilhas comuns e alcalinas com zinco/mangans e alcalina/mangans utilizadas em brinquedos, lanternas, rdio, controle remoto, rdio-relgio, equipamento fotogrfico, glicosmetros, etc.

3 TIPOS E FORMAS DE CORROSO

A corroso por processos eletroqumicos apresenta mecanismos idnticos sempre constitudos por regies nas quais h a formao de nodos e ctodos, entre as quais h a circulao de eltrons e no meio a circulao de ons. Mas a perda de massa do material e a maneira pela qual se d seu ataque se processar de diferentes maneiras e evolues. A seguir veremos diversos tipos de corroso e seus mecanismos, abordando as caractersticas do ataque corrosivo e as formas de desgaste. CORROSO UNIFORME A corroso uniforme caracterizada pelo ataque em toda a superfcie metlica que mantm contato com o meio corrosivo, consequentemente h uma diminuio homognea da espessura. Ocorre devido a formao de micropilhas de ao localizada e considerada o tipo mais comum de corroso, principalmente em estruturas expostas atmosfera e outros meios que propiciem uniformidade do ataque superfcie metlica. Sendo uniforme na superfcie mais visvel e torna-se mais simples sua medio e inspeo regular, evitando falhas repentinas, mas mesmo assim sua ao importante do ponto de vista de desgaste, pois a
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reduo da espessura do material causa a diminuio de sua resistncia a esforos, como as tenses, podendo levar a rupturas, ou seja, a vida til do material reduzida e ele se torna susceptvel a possveis falhas e risco de acidentes. Fig.: Corroso uniforme em tubo de lato. Obs.: Corroso Localizada o ataque corrosivo onde h uma concentrao do processo corrosivo em localizaes especficas, resultando em perdas de volume localizada. CORROSO POR PITES A chamada corroso por pites uma forma de corroso localizada que consiste na formao de pequenas cavidades de profundidade considervel e ocorre de maneira extremamente determinada, sendo chamada de puntiforme. Caracteriza-se por atacar materiais metlicos que apresentam pelculas protetoras passivveis e resultado da atuao de ilha ativa-passiva em locais de pequena rea onde h o rompimento de tal camada passiva pela ao dos halogenetos (Cl-, Br-, I-, F-) h a formao de uma pequena rea ativa que catodica e o restante maior da rea anodica. Um fator importante para o mecanismo da formao de pites a existncia de pontos de maior fragilidade da pelcula passivante (defeitos em sua formao), fazendo com que o pH no interior do pite se torne cido dificultando a restituio da camada passiva inicial. Como no implica numa reduo uniforme da espessura, os pites tem pequena dimenso e ocorre no interior de equipamentos ficando escondido por produtos de corroso torna-se um tipo de corroso de deteco e acompanhamento mais difcil. Fig.: Pites em tubo de ao-carbono. de Fig.: Diferentes formas pite, segundo a ASTM.

CORROSO POR CONCENTRAO DIFERENCIAL A variao de determinados componentes no meio com o qual o material est em contato provoca igualmente ao corrosiva, a qual denominada corroso por concentrao diferencial. Seu mecanismo de ao a formao de pilhas de concentrao inica diferencial e pilhas de aerao diferencial. Este tipo de corroso pode ser dividido em: Corroso por concentrao inica diferencial (associada com a variao de determinadas concentraes inicas propriamente ditas do meio); Corroso por aerao diferencial (variando a concentrao de determinados gases da atmosfera gasosa em contato com o material); Corroso em frestas (ocasionada por configurao geomtrica do material corrovel, que possibilita a formao de variaes de concentrao ou de aerao); Corroso filiforme (pelo mesmo motivo da anterior, mas associada a configuraes dos revestimentos aplicados, tais como a pintura). Corroso por concentrao inica diferencial: Ocorre quando no eletrlito com o qual o metal est em contato apresentam-se diferenas de concentrao de ons do metal ou ainda outro ction ou nion que propicie a corroso (ons alcalinos, sulfatos, entre outros), propiciando a partir de um primeiro ataque, a variao de ctions do metal. Este diferencial propiciar a formao de pilhas atravs da presena de diferentes potenciais eletroqumicos das reas de maior e menor concentrao, que funcionaro respectivamente como ctodo e como nodo. Corroso por aerao diferencial: Ocorre quando h variaes nas concentraes de oxignio no meio eletrlito. Com a concentrao de oxignio mais alta no meio circundante, mais catdico se torna o potencial eletroqumico de um material metlico, tornando as reas em contato com esta concentrao mais elevada de oxignio catdicas, gerando diferena de potencial em relao as reas de menor concentrao de oxignio, que passam a ser andicas. Este tipo de corroso ocorre frequentemente em regies intermedirias entre dois meios, como ar/gua ou ar/solo, como estruturas metlicas com partes subaquticas ou no solo. Obs.: A formao de pilhas de concentrao inica diferencial preferencial em meios lquidos e a formao de pilhas de aerao diferencial preferencial em meios gasosos. Corroso em frestas: A ao da aerao diferencial e/ou da concentrao inica diferencial produz a formao de pilhas em frestas em materiais metlicos. Estas frestas podem ser definidas como as ocorrentes em juntas soldadas de chapas sobrepostas ou unidas por rebites, em ligaes de tubulaes unidas por flanges ou por parafusos, nos revestimentos feitos atravs de chapas aparafusadas e inmeras configuraes de geometrias que proporcionem a formao de frestas. Como as frestas so inerentes as contrues por meio de metais, no projeto devem ser minimizadas com o objetivo de reduzir a corroso.
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Corroso filiforme: Ocorre quando a corroso se processa sob camadas de revestimento, como a pintura. Acontece nas bordas da superfcie do material, progredindo por filamentos que apresentam reflexes de mesmo ngulo do de incidncia quando encontram obstculos. O mecanismo principal desta corroso no completamente entendido, mas lhe atribuida os mesmos mecanismos da corroso por frestas. Tem sido observada mais frequentemente quando a umidade relativa do ar maior que 85% e em revestimentos impermeveis penetrao de oxignio e gua ou apresentando falhas, como riscos ou em regies de arestas. Fig.: Filamentos em torno do risco na chapa de ao-carbono pintada. CORROSO GALVNICA o processo corrosivo resultante do contato eltrico entre materiais diferentes. A intensidade deste tipo de corroso proporcional distncia entre os valores de potenciais eletroqumicos dos materiais envolvidos (nobreza dos materiais). Ter tambm grande influncia neste tipo de corroso a relao entre as reas andica e catdica e essa proporo dever ser menor possvel a fim de se obter um desgate menor e mais uniforme na rea andica. Outro fator importante a presena de ons metlicos no eletrlito, pois quando estes ons so mais catdicos que os materias com os quais possam ter contato, haver corroso devido a reaes de troca entre o metal e os ctions dissolvidos, com consequente oxidao do metal da estrutura em questo. Como exemplo comum temos a reao de um eletrlito que contm ons Cu2+ em contato com metais ferrosos, essa reao resulta na corroso do ferro que oxidado e a deposio, por reduo, do cobre. Para combater ou minimizar a corroso galvnica, recomenda-se uma ou mais das seguintes medidas: escolher combinaes de metais to prximos quanto possvel na srie galvnica; evitar o efeito de rea (nodo pequeno e ctodo grande); sempre que possvel isolar metais diferentes, de forma completa; aplicar revestimento com precauo; adicionar inibidores, para atenuar a agressividade do meio corrosivo; evitar juntas rosqueadas para materiais muito afastados na srie galvnica; projetar componentes andicos facilmente substituveis ou com espessura bem maior. CORROSO SOB TENSO A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido a tenses colocado em contato com um meio corrosivo especfico. As tenses que provocam o fenmeno podem ser residuais ou atuantes. As residuais so geralmente provenientes de operaes de soldagem e deformao a frio, como estampagem e dobramento e as tenses atuantes resultam da aplicao de esforos sobre a pea (trao, toro, etc.). Uma caracterstica importante que no se observa praticamente perda da massa do material que permanece com bom aspecto at que ocorra a fratura. As condies metalrgicas do material, como dureza, encruamento, fases presentes, so fatores freqentemente decisivos. O tempo necessrio para ocorrer corroso sob tenso fraturante de um dado material metlico depende da tenso, da concentrao ou natureza do meio corrosivo, da temperatura, da estrutura e da composio do material. Geralmente o material com gros menores mais resistente a essa corroso do que o mesmo material com gros maiores. A estrutura cristalina tambm influencia (o ao inoxidvel frrico muito mais resistente quando exposto a solues aquosas de cloreto do que o ao inoxidvel austentico). Metais puros so geralmente imunes corroso sob tenso fraturante, mas no caso do cobre a presena de traos de impurezas podem torn-lo susceptvel. Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura muitas vezes desprezvel e essas trincas podem ser intergranulares ou transgranulares. A corroso sob tenso intergranular ocorre quando a direo preferencial para a corroso o contorno de gro, geralmente devido precipitao de segundas fases nos contornos ou existncia de segregaes neste local. A propagao da trinca geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para uma ruptura brusca. No existe um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob tenso, cada par material-meio especfico apresenta suas particularidades. De um modo geral as combinaes resultam na formao de uma pelcula na superfcie do material, que lhe confere grande resistncia a corroso uniforme. Os mecanismos propostos para explicar os diversos casos podem ser grupados em andicos e catdicos, conforme a principal causa da propagao seja a dissoluo do material na ponta da trinca ou a fratura associada presena de hidrognio na estrutura cristalina (fragilizao pelo hidrognio). Vrios modelos de corroso sob tenso esto propostos, ainda em pesquisa: Modelo da dissoluo andica da ponta da trinca: a propagao deve-se deformao plstica na ponta da trinca pela chegada superfcie de discordncia. O filme passivo rompido, facilitando a corroso do material exposto diretamente ao do meio corrosivo. O mecanismo de ruptura do filme passivo atribudo principalmente corroso sob tenso intergranular. Alguns exemplos de atuao deste mecanismo so os casos de corroso sob tenso do ao carbono em nitratos, de ligas de alumnio em cloretos e de lates em amnia; Modelo da formao de tneis de corroso : o filme passivo rompido pela emerso de degraus de deslizamento, formando-se pequenos pites que se desenvolvem numa fina rede de tneis que rompido
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por fratura dctil. Os pites formados podem ter a forma de fendas, com largura da ordem de dimenses atmicas, como conseqncia das tenses de trao atuantes. (modelo que explica a corroso sob tenso transgranular do ao inoxidvel austentico na presena de cloretos); Modelo da Adsoro: a adsoro de espcies qumicas presentes no meio, na superfcie do material da ponta da trinca, promove uma diminuio da resistncia da ligao inter-atmica, facilitando a propagao da fratura. Modelo da pelcula de empanado: se aplica tanto corroso transgranular como intergranular. A fratura da pelcula de corroso expe o metal diretamente ao meio, permitindo sua corroso e refazendo a pelcula. Deste modo a trinca avana um pouco a cada ciclo de fratura e corroso. Este modelo pode ocorrer no caso de lates na presena de amnia e oxignio. Modelo da fragilizao pelo hidrognio : acontecer na realidade quando existem tomos de hidrognio em soluo slida na estrutura cristalina do material. A origem destes tomos de hidrognio no importante para o funcionamento do modelo em si. Uma destas fontes a reao catdica de reduo dos ons de hidrognio, que ocorre em meios desaerados. Os tomos de hidrognio tendem a se difundir para locais de maior concentrao de tenses, como a ponta de trinca, interagindo com o material. Dentre as teorias existentes para explicar a fragilizao pelo hidrognio destacam-se: a teoria da decoeso da ligao atmica, onde os tomos de hidrognio interagem com os eltrons responsveis pela ligao metlica, reduzindo sua resistncia e promovendo a fratura frgil por clivagem; e a teoria da plasticidade concentrada, onde a criao e movimentao de discordncia so facilitadas pela presena dos tomos de hidrognio, levando a um amolecimento do material da ponta da trinca e sua propagao por coalescimento de micro cavidades. A fragilizao pelo hidrognio ocorre, por exemplo, em aos na presena de H2S e em aos de alta resistncia na presena de cloretos. A preveno da corroso sob tenso mais fcil na etapa de projeto. As maneiras mais efetivas de prevenir as trincas so: projetar usando materiais adequados; reduzir as tenses nos componentes; remover os elementos ambientais crticos como hidrxidos, compostos de cloro e oxignio; evitar reas de estagnao ou fendas onde os hidrxidos e cloro possam se tornar concentrados. Para corrigir uma situao j existente o nmero de opes possveis menor e recai, em geral, na utilizao de prticas normais de preveno contra a corroso eletroqumica. Devem ser tomados cuidados quando os componentes de ao inoxidvel com tenses residuais elevadas so usados em ambientes ricos em cloretos (como piscinas cobertas e plataforma martima) Fig.: Aspecto da fratura de uma das barras de sustentao que operava sob trao do telhado de uma piscina na Sua que desabou em 1985. CORROSO SELETIVA o conjunto de processos corrosivos em que h a formao de um par galvnico produzido pela diferena significativa entre a nobreza de dois elementos constituintes de uma liga metlica. Pode ser: Corroso graftica: a corroso que ataca ferros com alto teor de grafita e que provoca a oxidao dos gros metlicos, deixando resduo graftico. Esse processo ocorre no ferro fundido cinzento (usado para tubulaes de gua, de esgotos, em drenagem, etc) e no chamado ferro nodular, que possuem um teor de grafita, em temperatura ambiente. Sendo a grafita um material muito mais catdico que o ferro, os veios ou ndulos onde esta concentrado esta grafita passam a agir como ctodo, enquanto o ferro age como nodo, propiciando a corroso. Acontece pela converso do ferro metlico em produtos de corroso, enquanto a grafita permanece intacta. Com isso, a rea corroda fica com um aspecto escuro caracterstico da grafita, e esta pode ser facilmente retirada com uma esptula (o que se observa em tubos de ferro fundido velhos). Este tipo de corroso no um fator de contra-indicao da utilizao de tubos de ferro, porque as exigncias de presses so pequenas e o tubo suporta bem mesmo quando corroido. Para minimizar os problemas com a corroso grafitica pratica usual o revestir os tubos, internamente com argamassa de cimento e externamente com pinturas resistentes ao solo onde sero enterrados. Fig.: Corroso graftica do ferro fundido, notando-se o aspecto escuro da rea corroda.

Corroso por dezincificao: uma forma de corroso seletiva que ocorre nas ligas de lato com mais de 15% de zinco e consiste na migrao do zinco, ficando a liga reduzida a um material esponjoso, constitudo de cobre quase puro e sem qualquer resistncia mecnica. Este processo ocorre nas ligas de zinco e cobre, como os lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores, condensadores, etc), tubulaes para gua salgada, entre outros. similar ao processo de corroso graftica, mas o material andico no caso o zinco, restando o cobre e os consequentes produtos de corroso. observada com mais frequncia nos lates de alto teor de zinco,
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como o lato-alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al) e lato amarelo (67% Cu e 33% Zn), mas o processo corrosivo pode ser observado mesmo em ligas mais resistentes como o lato vermelho (85% Cu e 15% Zn) caso a liga no seja bem homognea. Em meios alcalinos, neutros ou ligeiramente cidos, a dezincificao localizada; os meios fortemente cidos podem provocar um processo corrosivo generalizado, ou seja, ocorre principalmente em solues salinas e com maior intensidade em meio cido. O aumento da temperatura e da velocidade relativa do fluido agravam da dezincificao. Observa-se nas reas dezincificadas o aparecimento de resduo branco (produto de oxidao do zinco) e abaixo desse a colorao avermelhada caracterstica do cobre contrastando com a colorao amarelada da liga. A corroso pode ocorrer em pequenas reas, sob a forma de alvolos, ou uniformemente, em maiores reas. No caso de dezincificao uniforme em tubo para circulao de gua salgada o mesmo pode despedaar-se, com o aumento de presso. No caso de dezincificao localizada pode ocorrer perfuraes em determinados pontos. Pode-se admitir, para explicar a dezincificao, os seguintes processos: corroso preferencial do zinco, deixando uma estrutura de cobre porosa e a corroso de liga com re-deposio do cobre. Como o zinco mais redutor que o cobre pode-se supor que a imerso do lato em um eletrlito ocasiona a corroso do zinco, permanecendo o cobre em estado metlico. Isto pode ocorrer somente se existirem filamentos contnuos de tomos de zinco estendidos desde a superfcie at o interior. Supondo a distribuio espordica das espcies, a continuidade de tais filamentos improvvel medida que aumenta o contedo em cobre da liga. As medidas mais usuais de proteo contra a dezincificao so: emprego de lates, ou ligas de cobre, com teores no elevados de zinco; para melhorar a resistncia dezincificao costuma-se adicionar liga certos elementos como estanho, arsnico, antimnio e fsforo, que agem como inibidores; tratamento trmico de solubilizao da liga. Fig.: Parte interna de uma vlvula de lato apresentando corroso por dezincificao: rea com colorao avermelhada e destruio da parte rosquevel. CORROSO ASSOCIADA AO ESCOAMENTO DE FLUIDOS O escoamento de fluidos pode acelerar os processos corrosivos em virtude da associao do efeito mecnico com a ao corrosiva (ruptura de passivaes e protees aplicadas e consequente formao de pilhas). As corroses ocasionadas por tais aes de fluidos sobre os materiais so classificadasem: Corroso-eroso: eroso de um material metalico o desgaste mecnico provocado pela abraso superficial de uma substncia slida, pura ou em suspenso num fluido, seja ele lquido ou gasoso. Ocorre frequentemente: no deslocamento de materiais slidos de qualquer granulometria como rochas britadas, minrios ou produtos industriais diversos, como o cimento. no deslocamento de um lquido contendo um slido em suspenso, como as lamas de produo de minrios. no deslocamento de gases contendo partculas lquidas ou slidas, como no caso de cinzas abrasivas resultantes da queima de carvo mineral juntamente com os gases de exausto da combusto de usinas termoeltricas. No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em permutadores de calor, em ps de turbinas, em parafusos de bombas, etc. O processo corrosivo leva produo de pelculas de produtos de corroso, que so passivadoras da superfcie, mas tais camadas so removidas continuamente pelo processo erosivo, levando ao contnuo desgaste pelas duas vias do material. Assim o processo corrosivo se torna mais intenso quando associado com o processo erosivo, tendo um desgaste muito maior. Corroso com cavitao: define-se cavitao como o processo de desgaste provocado em uma superfcie, especialmente metlica, devido a ondas de choque no lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas nele temporariamente formadas por ebulio, normalmente a baixa presso. Nas regies de um sistema em movimento (como ps de bombas centrfugas) ou em vibrao (como camisas de fluidos refrigerantes dos motores), onde ocorrem pelo menos momentos de baixas presses (o suficiente para produzir bolhas de vapor ou mesmo de gases at ento dissolvidos) e havendo a reverso para situaes de presso mais alta, que causa o colapso de tais bolhas, que por reduo praticamente instantnea de seu volume provoca ondas de choque que causa o impacto do fluido com as paredes, num efeito de martelamento. Fatores que influenciam o dano por cavitao: 1 Meio fluido: Teor de ar disperso, no dissolvido ( difcil produzir cavitao em gua a altas presses, e contendo ar disperso); Temperatura do fluido (na gua, o dano por cavitao aumenta com a temperatura at 50C, e est influncia tem sido atribuda ao colapso mais forte das cavidades e acima de 50C, Colgio Profissional Curso Tcnico em Qumica Disciplina Corroso Prof Patricia Silva Cunha 12

diminui o dano); Natureza do lquido (a extenso do ataque por cavitao em lquidos no inicos, tais como tolueno, menor que em gua, o que atribudo influncia da presso de vapor do lquido). 2 Material: Materiais com alta dureza e alto limite de resistncia trao so conhecidos como resistentes deformao e eroso, devido aos colapsos das cavidades em suas proximidades. Preveno do dano por Cavitao: 1 Em processos com fluidos, o dano por cavitao pode ser reduzido variando-se o projeto a fim de minimizar as diferenas de presso hidrodinmica. Superfcies de baixa rugosidade reduzem o dano, pois no fornece regies para as cavidades se situarem. 2 Injeo de bolhas de ar em fluidos previne efetivamente a cavitao, devido ao efeito de amortecimento, aps a quebra das cavidades. 3 Aumento da temperatura do fluido (onde possvel), acima de 50C, diminui o dano. 4 Adio de inibidores a sistemas de circulao fechados diminui a intensidade do ataque (Bicromato de sdio, nitretos e fosfatos so usados como inibidores). 5 O dano por cavitao pode ser reduzido usando-se materiais com maior dureza e limite de resistncia trao. Estelitas (ligas de Co, Cr e W) com durezas muito altas resistem ao dano. Aos inoxidveis austenticos tambm tm sido usados efetivamente. Materiais tais como borrachas e elastrmeros, que possuem alta resilincia, tambm podem ser usados. 6 Proteo catdica pode ser empregada para reduzir os efeitos da cavitao. A formao de bolhas de hidrognio sobre a superfcie metlica ajuda a amortecer as ondas de choque, produzidas durante o processo. A cavitao da mesma forma que a eroso destroi as camadas de oxidao protetora das superfcies, propiciando de maneira similar o ataque corrosivo, alm de provocar a deformao plstica com o encruamento causado pela ao das ondas de choque de alta presso e portanto a formao de novas regies andicas. Deste modo, o desgaste resultante causa maiores perdas de material que a ao isolada da cavitao ou da corroso. A formao de focos de ebulio (regies de maior aspereza ou pontas e arestas no material onde mais fcil formar bolhas de vapor) propricia a maior formao de bolhas e causa ainda mais cavitao. Corroso por turbulncia ou impingimento: um processo corrosivo associado aos fluxos turbulentos de um lquido, ocorrendo especialmente quando h a reduo da rea do fluxo (seu caminho torna-se mais estreito) ou apresentar mudana de direo, como em curvas ou cotovelos. De modo similar a cavitao, os fluxos turbulentos podem provocar regies de baixa presso e bolhas (especialmente de gases dissolvidos como o ar e vapor) que podem colapsar, causando a ao de ondas de choque do fluido contra a parede metlica e o processo erosivo deste modo resultante denominado de impingimento. O ataque um tanto diferente da cavitao, propiciando alvolos na forma de ferradura e pela ao dominante de bolhas de gases dissolvidos, enquanto na cavitao a fase gasosa dominante o vapor do lquido. CORROSO POR PLACAS Ocorre quando os produtos da reao de corroso formam placas que se desprendem progressivamente do volume do material. Comum em metais, que a principio, formam pelculas protetoras, mas que ao ganhar espessura pelo aumento do volume do produto de corroso sofre fraturas e perde aderncia do material principal, desprendedo-se e expondo o metal a novo ataque. Fig.: Corroso por placas.

CORROSO ALVEOLAR Ocorre quando a perda de volume provocado pela corroso se d sob forma mais localizada, com maior profundidade que a corroso por placa e sem o desprendimento de material no corrodo, passando a formar crateras que apresentam fundo arredondado e profundidade geralmente menor que o seu dimetro. Normalmente iniciam por corroso por pite. So frequentes em metais que formam pelculas semi-protetoras ou quando o processo de corroso se d por depsito, como em casos de corroso por aerao diferencial. Fig.: Corroso alveolar generalizada em tubo de ao carbono.

CORROSO INTERGRANULAR Ocorre quando existe um caminho preferencial para a corroso na regio dos contornos de gro. Observando-se que os gros vo sendo destacados medida que a corroso se propaga. Em geral, ocorre perda das propriedades mecnicas e pode acontecer a fratura quando solicitado por esforos mecnicos. mais frequente nos aos inoxidveis austenticos, quando sensitizados e
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expostos a meios corrosivos, porm ocorre tambm no alumnio, duralumnio, cobre e suas ligas, alm de outros materiais. Esse tipo de corroso no requer a presena simultanea de meio corrosivo e esforo de trao. Fig.: corroso intergranular. Corroso intergranular nos aos inoxidveis: Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular devido formao de uma zona empobrecida em cromo ao longo dos contornos de gro, como consequncia da precipitao, neste local, de carbonetos de cromo (Cr23C6). tomos de cromo desta regio, que se encontravam em soluo slida no ao, difundemse para os contornos de gro, formando carbonetos, diminuindo a resistncia corroso. A formao desta zona empobrecida em cromo chama-se sensibilizao que depende do teor de carbono do ao inoxidvel e do tempo em certa temperatura (aos austenticos sofrem sensibilizao quando so expostos na faixa de 400 a 950C, enquanto que os ferrticos somente para temperaturas acima de 925C). Muitos meios corrosivos como, por exemplo, cido actico na temperatura ambiente, solues alcalinas como carbonato de sdio, ou ainda gua potvel no causam corroso intergranular, nestes casos no h motivo de preocupao quanto a sensibilizao. Por outro lado diversos meios causam corroso intergranular, como cidos: actico a quente, ntrico, sulfrico, fosfrico, crmico, clordrico, ctrico, frmico, ltico, oxlico, ftlico, maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de amnia, cloreto ferroso, sulfato de cobre e SO 2 mido. Existem diversos testes para verificar a susceptibilidade corroso intergranular, um deles o ataque electroltico numa soluo de cido oxlico, que um ensaio de realizao simples e rpida e que permite ou a aprovao do material (ausncia de sensibilizao) ou indica a necessidade de um teste adicional, mais caro e demorado. Existem tambm testes electroqumicos, como o teste baseado na reativao potenciocintica (onde um ao inoxidvel no sensibilizado ter sua camada passiva protetora eficiente durante um certo tempo, caso lhe seja imposto um certo potencial electroqumico antes do cotovelo da curva de polarizao andica. Caso o ao esteja sensibilizado as regies empobrecidas em cromo iro nuclear a ruptura da passividade rapidamente, sendo detectvel uma elevada corrente de corroso). A preveno da corroso intergranular (a preveno da sensibilizao) se faz empregando-se aos inoxidveis austenticos com teor de carbono inferior a 0.03% ou aos contendo elementos como nibio ou titnio, que fixam o carbono, no o deixando livre para formar precipitados com o cromo. Mesmo com o emprego destes aos devem ser tomados cuidados quanto realizao de tratamentos trmicos posteriores soldagem, os quais podem causar sensibilizao. Outra tcnica de preveno a solubilizao, que consiste no reaquecimento de um ao inoxidvel sensibilizado acima de 1050C, seguido de um resfriamento muito rpido de modo que no haja tempo para a reprecipitao dos carbonetos. Esta tcnica s vivel em peas que possam ser submetidas ao desempeno (o choque trmico causa significativas deformaes) e tambm decapagem (o aquecimento provoca a oxidao). Os aos inoxidveis ferrticos apresentam uma velocidade de difuso do cromo muito maior que os austenticos, o que significa que nestes aos a sensibilizao muito mais rpida e deve-se precipitao de carbonetos e nitretos de cromo. Nestes materiais o nmero de meios corrosivos capazes de provocar a corroso intergranular bem maiore o uso de baixa % de carbono ou o uso de elementos estabilizantes, como o nibio ou titnio no so medidas to efectivas como o caso dos aos austenticos. Para se prevenir a corroso intergranular dos aos inoxidveis ferrticos, a soluo consiste em se aplicar um tratamento trmico relativamente prolongado (cerca de 2 a 3 horas) a 790C, com o objectivo de promover a difuso do cromo da matriz (interior do gro) para a regio empobrecida, restaurando a resistncia corroso. Os aos inoxidveis de estrutura dupla (austenite-ferrticos) tem geralmente maior resistncia corroso intergranular que os aos austenticos de mesmo teor de carbono, porque a precipitao de carbonetos mais aleatria na estrutura, em vez de ficar concentrada junto aos contornos de gro, e porque a fase ferrite mais rica em cromo que a austenite, podendo perder cromo para os precipitados e manter ainda cromo em soluo slida suficiente para resistir corroso. Eliminando-se os precipitados, elimina-se a causa da corroso intergranular. Entretanto, no caso das ligas de alumnio os precipitados so imprescindveis para a elevao da resistncia mecnica. Na seleco do material para servio em um determinado meio corrosivo, deve-se evitar o uso de ligas susceptveis corroso intergranular. CORROSO TRANSGRANULAR Ocorre quando o fenmeno se manifesta sob a forma de trincas, que se propagam pelo interior dos gros do material, ou seja o trincamento associado corroso que ocorre no interior do gro da rede cristalina, como no caso da corroso sob tenso dos aos inoxidveis austenticos. Ocorre perda de propriedades mecnicas do material metlico e pode ocorrer fratura sem nenhuma perda de espessura aparente.
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Fig.: Corroso transgranular em ao inoxidvel submetido ao de cloretos. CORROSO POR EMPOLAMENTO PELO HIDROGNIO Ocorre em regies com descontinuidades, como incluses e vazios, onde o hidrognio atmico se difunde no material metlico transformando-se em hidrognio molecular H 2. Essa molcula exerce presso e origina bolhas. O hidrognio atmico tem grande capacidade de difuso em materiais metlicos. Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material, ele migra para o interior e acumula-se em falhas existentes. O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o aparecimento de altas presses no interior da falha. As tenses oriundas da presso do gs podero ser suficientes para escoar o material e, nesse caso, os danos so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais frgil e, neste caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o material voltar as suas condies normais. Quando o acmulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao pode provocar empolamentos, sendo comum denominar este processo de empolamento pelo hidrognio. As principais causas do aparecimento de hidrognio podem ser: Processos de decapagem cida; Decomposio da umidade e gua de cristalizao contida em alguns tipos de revestimento de eletrodo que gera hidrognio atmico no processo de soldagem por eletrodo revestido; Reaes de corroso que liberam hidrognio como a observada no processamento de petrleo contendo enxofre; Reaes catdicas em estruturas protegidas catodicamente; Ao de gases ricos em hidrognio. Fig.: Tubo de ao carbono com empolamento pelo hidrognio ocasionado por H 2S em gua. CORROSO EM TORNO DE CORDO DE SOLDA Esse tipo de corroso ocorre em torno de cordo de solda e evidencia-se intergranularmente em aos inoxidveis no-estabilizados ou com teores de carbono superiores a 0,03%. Fig.: Corroso em componentes tubulares nas proximidades da solda.

CORROSO POR ESFOLIAO Detectada no meio paralelo superfcie metlica. Ocorre em materiais que passam por grandes esforos mecnicos provenientes de processos de fabricao. Uma vez iniciado o processo de corroso em superfcies de ligas de alumnio, com essas caractersticas, o ataque pode ocorrer nas reas afetadas por esses esforos, mais frequentemente em frestas. Geralmente ocorre em materiais extrudados, que tiveram seus gros alongados e achatados. Essa forma de corroso tem sido detectada, mais comumente, em ligas de alumnio das sries 2.000 (Al, Cu, Mg), 5.000 (Al, Mg) e 7.000 (Al, Zn, Cu, Mg). Pode ser combatido por tratamento trmico e adio de elementos de liga adequados. Fig.: Corroso por esfoliao em liga de alumnio.

FRAGILIZAO POR METAL LQUIDO A fragilizao por metal lquido um processo comum em sistemas de refrigerao de reatores nucleares com metal lquido. Pode ocorrer devido o desequilbrio termodinmico na interface metal-lquido-metal slido ou devido penetrao intergranular de metais lquidos no material dos recipientes. CORROSO-FADIGA A fadiga de um material a progresso de uma trinca a partir da superfcie at a fratura, quando o material submetido a solicitaes mecnicas cclicos. A fadiga inicia-se em uma imperfeio superficial que um ponto de concentrao de tenses e progride perpendicularmente a tenso. A progresso da trinca d-se pela deformao plstica verificada na base da trinca associada ao constante aumento de concentrao de tenses. Aps atingir um tamanho crtico na trinca, este se rompe bruscamente causando a falha por fadiga do equipamento. A resistncia fadiga dos materiais determinada atravs das curvas de fadiga, nestas curvas relaciona-se a tenso aplicada como o nmero de ciclos para
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ocorrncia de fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um limite tenso abaixo do qual por mais que se aumente o nmero de ciclos no haver fadiga, a este valor de tenso chama-se limite da fadiga. Os metais no ferrosos de modo geral no apresentam limite de fadiga. Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da trinca superficial por onde se inicia a fadiga. A base da trinca uma regio tensionada e encruada que age como rea andica em relao ao restante do material, logo a presena de um eletrlito no interior da trinca provoca corroso e acelera a progresso da mesma. A associao dos dois efeitos causa a falha do material em um nmero muito menor de ciclos do que se o fenmeno de fadiga ou corroso isoladamente. Com a ocorrncia dos dois efeitos as curvas de fadiga ficam profundamente modificadas e mesmo para os metais ferrosos desaparece o limite de fadiga quando se tem corroso fadiga. CORROSO MICROBIOLGICA
aquela onde a corroso do material metlico se processa sob a influncia de microorganismos (bactrias, fungos, etc). Os microrganismos podem interferir das seguintes maneiras: Influncia direta na velocidade das reaes andicas e catdicas; Modificao na resistncia da pelcula formada na superfcie metlica pelos produtos de seu metabolismo; Originam meios corrosivos; Formao de tubrculos, cujo crescimento e multiplicao possibilitam a formao de pilhas de aerao diferencial. Nos encanamentos subterrneos a corroso microbiolgica causa prejuzos enormes uma vez que 50% dos casos de corroso das redes de encanamento so devidos ao microbiana. Os danos causados pela ao microbiana em metais so de difcil avaliao, pois existe uma grande variedade de casos e s vezes o microrganismo a causa indireta do processo de corroso. Em embarcaes a ao microbiana tambm causa danos como os processos de incrustaes. Alm dos metais a corroso por microrganismos afeta materiais no-metlicos como o concreto, certos tipos de borracha e de plstico. Tabela: Ao corrosiva dos microrganismos pela produo metablica de substncias agressivas.
Microrganismo Gnero Thiobacillus Gnero Ferrobacillus Gnero Lactobacillus Gnero Desulfovibrio Gnero Gallionella, Chrenothix, Septotrix. Produto corrosivo Sulfetos, sulfatos, sulfossulfatos e cido sulfrico. ons frrico, cido sulfrico. cidos orgnicos cido sulfdrico, sulfetos. Hidrxido frrico Materiais afetados Ferro e ligas, concreto. Ferro e ligas ao Ferro e ligas, alumnio. ferro pH 0,5 7,8 1,4 7,0 ---5,5 5,9 4,0 10,0 Meio ambiente Efluentes, lodo, gua do mar, rios, solos. Depsitos de pirita, minas. Refinarias Efluentes, lodos, solos, gua do mar ou rio. guas com ferro em soluo

EXEMPLOS: Abaixo temos uma coleo de amostras de fotografias mostrando vrias formas de corroso.
Em Estrutura de Concreto Incrustao em Duto de gua Produzida Atmosfrica em Esttua Atmosfrica Industrial Generalizada por Incompatibilidade de Material Localizada em Feixe de Permutador de Calor Atmosfrica Por Fresta em Ao Inox Sensitizao de Solda em Tubo de Ao Inox Corroso - Eroso Atmosfrica em Vlvula Atmosfrica Localizada Causada pelo Solo Localizada por Amnia Pelo lcool em Torre Fracionadora Por Fresta em Parafuso-Porca Uniforme em Tubo Enterrado Alveolar Generalizada em Tubo Atmosfrica em Estrutura de Concreto Generalizada em Carcaa de Bomba Localizada e Generalizada em Duto de petrleo Enterrado Localizada por Corrente de Interferncia Por Alta Temperatura em Bico Queimador Por Par Galvnico em Feixe - Espelho de Permutador de Calor Por Fresta em Rosca Alveolar Generalizada Atmosfrica em Fundao Generalizada em Rotor de Bomba Submersa Localizada em Feixe de Permutador de Calor Localizada sob Revestimento em Tubo Enterrado Por Fadiga em Junta de Expanso Por Par Galvnico em Regio de Mandrilhamento FeixeEspelho

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Por Pit em Ao Inox

Por Pit Incrustao em Feixe D'agua

Seletiva Fissuramento pelo Hidrognio

Sob Revestimento Sensitizao em Ao Inox

Sob Tenso

Sensitizao em Bloco Fundido de Ao Inox

Obs.: A figura abaixo apresenta, de maneira esquemtica, essas diferentes formas de corroso:

4 - MEIOS CORROSIVOS
Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais, cidos ou bases. MEIO GASOSO: meio constitudo por gases, como por exemplo, o ar atmosfrico que contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira, etc. O eletrlito constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo. Este ar pode conter alm do O 2, N2, CO2, vapor dgua, outros gases como em reas industriais o SO 2, H2S, NH3; rea marinha os cloretos (NaCl, MgCl2); reas tropicais que apresentam alta umidade relativa e temperatura elevada. Corroso atmosfrica seca: isenta de umidade, apresenta oxidao lenta ocasionada por presena de gases. Corroso atmosfrica mida: umidade inferior a 100%, o ataque vai depender da umidade relativa, poluentes e higroscopicidade dos produtos. Corroso atmosfrica molhada: quando a umidade est prxima a 100%. Geralmente ocorre em presena de chuvas, nvoa salina, entre outros. * Umidade crtica aquela acima da qual o metal comea a corroer-se de maneira aprecivel e independente de qualquer outro fator. As substncias poluentes mais comuns so poeiras (particulados), SO3, CO2, O3, NO, NO2, H2S, NH3, HCl. MEIO SLIDO: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos apresentam tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos. O solo um meio corrosivo bastante complexo para se determinar sua ao agressiva: Tomada da amostra (aerao, umidade, pH, acidez, resistividade eltrica, potencial redox); Condies microbiolgicas (influncia, modificao nos revestimentos, origem dos meios corrosivos); Condies operacionais (clima, fertilizantes, despejos, profundidade, aerao, correntes de fuga) e Natureza do solo (porosidade e condutividade so os principais fatores que aceleram o processo corrosivo). MEIO LQUIDO: 1 - guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos e outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo.
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2 - gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais (Cloreto Cl -, Sulfato SO-2, Bicarbonato HCO, Brometo Br-, Fluoreto F-, cido Brico H3BO3, Sdio Na+, Magnsio Mg2+, Clcio Ca2+, Potssio K+, Estrncio Sr 2+) e em virtude dessa presena acentuada de sais, um eletrlito por excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos. * Outros fatores: pH, temperatura, velocidade de circulao. Obs.: Produtos qumicos (lcool, cidos, petrleo, etc.) desde que em contato com gua ou com umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica. Eles causam deteriorao do material e contaminao do produto. De modo geral, os produtos qumicos so embalados em recipientes de vidro, com exceo do HF, seus sais e solues alcalinas. Outros fatores que influenciam: Temperatura (quanto maior, menor a probabilidade de corroso); Permanncia do filme de eletrlito (quanto menor, menor a ao corrosiva); Clima (chuvas podem ser benficas quando limpam as superfcies com eletrlitos); Ventos (condutores de poeiras); Insolao (ataque ultravioleta ao material). Observaes Gerais: 1 - Os alimentos podem sofrer alterao do sabor, aroma e aparncia com a presena de agentes corrosivos como Zn, Fe e Cu que modificam o aroma no leite; Sn que turva cervejas e vinhos; Pb que causa saturnismo. Para evitar-se a deteriorao dos alimentos, utilizam-se conservantes, geralmente cidos orgnicos que acabam atacando o invlucro. 2 Os solventes orgnicos mesmo sendo covalentes no formadores de ons, podem ocasionar corroso devido presena de contaminantes como vapor d'gua, Cu, Ag, temperatura elevada, solventes clorados, etc. 3 - Madeira e Plsticos sofrem decomposio originando produtos corrosivos. A decomposio da madeira origina cido actico, propinico, butrico. E do Plstico d origem a PVC (HCl), Teflon (HF), Borracha clorada (HCl gasoso). 4 - A grande maioria dos metais ferrosos sofre corroso quando a umidade relativa do ar superior a 60%. 5 - Passivao o depsito de uma pelcula no porosa, aderente e no permevel na superfcie de um material (altas temperaturas na gua e ons cloretos destroem a pelcula passivadora). 6 - Al, Zn, Pb, Sn so atacados por meio bsico. O Fe sofre passivao pelo meio bsico. 7 - Slidos em suspenso na gua provocam corroso por causa da diferena de aerao devida aos slidos. 8 - A velocidade da gua interfere na corroso: alta pode provocar eroso corrosiva e mdia um maior ataque corrosivo.

6 - MTODOS DE PROTEO, MINIMIZAO OU REMOO DA CORROSO

Um metal pode ser praticamente ineficiente em certos ambientes. Dependendo do ambiente, pode haver perda total ou parcial de um material, seja ele um equipamento, uma pea, ou um simples suporte. Para evitar perda total e minimizar a corroso, vrias medidas que esto mais ligadas fase do projeto do material podem ser tomadas: No caso de se utilizarem metais dissimilares, deve-se tentar isol-los eletricamente; Minimizar a superfcie das regies catdicas; Evitar frestas, recessos, cantos vivos e cavidades; Dar bom acabamento superficial s peas; Submeter as peas a um recozimento de alvio de tenses internas; Usar juntas soldadas no lugar de juntas parafusadas. Alm desses, existem ainda os mtodos que inibem ou reduzem a corroso em suas formas. A proteo contra a corroso necessita da produo e manuteno de uma camada sobre a base do material, tornando-o impermevel aos agentes corrosivos. Controlando-se os parmetros abaixo que so responsveis pela corroso pode-se influir na reao qumica do processo, evitando ou retardando a corroso: Mudanas de Materiais: Completa ou parcial mudana dos materiais at ento usados. A primeira idia escolher um material que no sofra corroso no ambiente considerado. Podem-se utilizar materiais como os aos inoxidveis, alumnio, cermicas, plsticos e outros. Mudana de Meio Ambiente: Uma completa mudana do meio ambiente ou uma parcial alterao pela modificao do pH etc. Num meio fechado (envolto em gua ou outro material, por exemplo) pode-se controlar os parmetros que influem na corroso: composio qumica (particularmente a acidez), temperatura, presso. Num meio aberto (contato com a atmosfera, mar e outros) pode-se retardar ou impedir que a reao ocorra, isolando a pea do ambiente atravs de uma pintura, cobrindo-a com um material plstico ou dando-lhe um tratamento de superfcie atravs de processos como eletrodeposio (zincagem, niquelagem ou outro).
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 Concepo da pea: Na concepo da pea devem se evitar as zonas de confinamento, contatos entre materiais diferentes e as heterogeneidades em geral. Deve ser previsto o tempo de diminuio da resistncia mecnica da pea como resultado da corroso. O processo exige uma manuteno preventiva da pea e, por ltimo, adotar a sua substituio. Camada de filmes: Aplicaes de camadas de tinta orgnica ou eletro-deposio; Tcnicas Eletroqumicas: Tintas consumveis, proteo catdica ou andica etc.; Projeto: Prever maior tolerncia em funo da corroso e controle de fatores como temperatura, velocidade, etc. MODIFICAO DO MEIO CORROSIVO

DESAERAO: a remoo dos agentes gasosos corrosivos por meio de processos qumicos ou mecnicos. Exemplos de desaerao qumica o contato com superfcie de ferro. Desaerao Qumica: Contato com superfcie de ferro a gua aquecida entra em contato com uma superfcie porosa do ferro, contida num desativador. Com a reao do O2 com o ferro a gua torna-se menos corrosiva. Desaerao com resinas permutadoras ou trocadoras feita a incorporao nestas resinas, de substncias de reao rpida com o oxignio, objetivando a diminuio do teor de oxignio. Desaerao Mecnica: Desaerao da gua por escoamento da mesma em contracorrente com vapor de gua que destilar O 2 e CO2 dissolvidos. Desaerao a vcuo, feita a frio e por diminuio da presso. Os gases dissolvidos so removidos por bomba de ar.

INIBIDORES: A utilizao de inibidores pode ser muito mais econmica que o uso de materiais mais resistentes ou outras aes sobre o projeto. uma tcnica comumente utilizada. Esses inibidores so substncias que so adicionadas ao meio, com o objetivo de diminuir a taxa corrosiva significativamente. Podem ser qumicos ou eletroqumicos. Inibidores Qumicos: Inibidores de adsoro quando formada uma pelcula protetora atravs da adsoro de compostos orgnicos pela superfcie metlica, essa pelcula inibe as reaes eletroqumicas. Ex: Amina, Uria, etc. Inibidores volteis substncias volteis so adsorvidas pela superfcie metlica, com o objetivo de diminuir a velocidade da corroso. Inibidores Eletroqumicos: Inibidores andicos eles retardam ou impedem a reao do anodo, atravs da formao de uma pelcula insolvel na superfcie metlica. Inibidores catdicos atuam impedindo reaes catdicas. Impedem a difuso do oxignio ou a conduo de eltrons. Inibidores de ao temporria utilizados para a proteo do material metlico no processo de estocagem e transporte. Por exemplo: leos, graxas, ceras, etc MODIFICAO DO PROCESSO A proteo catdica previne a corroso, forando a corrente eltrica de corroso espontnea a mudar seu sentido atravs da aplicao de uma corrente eltrica de proteo. Pode der feita de duas maneiras: utilizando-se anodos de sacrifcio ou usando-se um gerador eltrico de corrente contnua. Utilizada somente contra corroso eletroqumica. Aplicada principalmente em tubulaes e estruturas enterradas, cascos de navios, tanques de armazenamento de petrleo e derivados, equipamentos da indstria qumica e estruturas metlicas martimas. Anodo de Sacrifcio: Consiste em ligar a pea ou estrutura atravs de um fio condutor outra pea metlica com maior potencial que a estrutura que deseja proteger. O anodo de sacrifcio consumido, enquanto a parte catdica fica protegida. Os anodos de sacrifcio mais eficientes no solo so os de Zn e Mg e suas ligas. J em guas salgadas so preferveis os de Zn e Al. Proteo Forada com Corrente Imposta: Consiste no emprego de uma fonte geradora de corrente contnua, cujo terminal negativo ligado estrutura e o positivo ligado a anodos auxiliares construdos de material inerte a meio corrosivo, mas que conduz eltrons. REVESTIMENTOS
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A aplicao de revestimentos protetores pode ter alm da funo de proteo corrosiva, tem o objetivo de melhorar a esttica da pea, a fim de torn-la atraente. As propriedades protetoras de qualquer revestimento dependem das caractersticas qumicas do material que ser revestido e da sua aderncia ao metal base. Revestimentos Metlicos A maioria dos metais pode ser aplicada como revestimentos em materiais metlicos. Esses revestimentos so formadores de camadas protetoras de xidos, hidrxidos, etc., ao reagirem no meio corrosivo, impedindo o ataque superfcie da pea. Existem ainda os revestimentos andicos, que promovem proteo catdica na presena de falhas no revestimento, agindo como uma espcie de anodo de sacrifcio. E tambm, revestimentos catdicos, que a aplicao de metais mais nobres que o metal base, estes protegem o metal pela formao de uma camada contnua e no porosa, isolando-o do meio corrosivo. So aplicados atravs de eletrodeposio que o mtodo mais utilizado no processo de revestimento metlico, onde a pea colocada como catodo numa cuba eletroltica onde vai reagir com sais do metal no eletrlito. E tambm so aplicados por imerso em banhos fundidos, onde o metal base mergulhado em um banho fundido do metal que o recobrir, como o Zn, Sn, Pb, etc. Revestimentos Orgnicos Enquadra-se nestes tipos de revestimentos: tintas, vernizes, resinas, esmaltes, etc. As tintas representam aproximadamente 80% da proteo anticorrosiva utilizada. As tintas podem ter composio pigmentada, pastosa ou lquida, que aplicadas em finas camadas sobre uma superfcie formando uma pelcula resistente e aderente. PROCESSOS DE LIMPEZA Processos Mecnicos Jateamento abrasivo remoo de escamas e ferrugem atravs da fora de um jato abrasivo, como por exemplo, com areia seca ou molhada, limalha de ao, etc. Lixas e escovas operao de esmerilhamento e polimento dependendo do acabamento desejado. Tambores rotativos peas geralmente de formas esfricas, so colocadas juntas com agentes de polimento em tambores, com a rotao adequada a cada caso. Processos Trmicos Queima removem leos e graxas atravs da queima em fornos e seus resduos sero posteriormente removidos por decapagem; Chama direta utilizao de chama de oxi-acetileno sobre as chapas. Processos Qumicos Desengraxamento primeiro processo qumico utilizado na limpeza de uma superfcie metlica. Etapa preliminar da decapagem. Tipos de desengraxamento: alcalino, quando so utilizados banhos quentes, contendo sais de sdio (carbonatos, boratos, silicatos, hidrxidos, fosfatos) juntamente com detergentes (agentes tensoativos). Eletroltico, quando provoca o desprendimento das camadas de leos e graxas do metal e sua conseqente eliminao. Uso de solventes orgnicos e emulses, quando a limpeza no precisa ser muito enrgica, usam-se uma combinao de solvente, tensoativos e gua, formando uma emulso, aplicada na forma de jatos de imerso. Decapagem processo qumico que remove camadas de xidos na superfcie metlica. Pode ser cida, quando se utiliza solues diludas de cidos inorgnicos adicionados de inibidor para restringir o ataque do cido ao metal base. Eletroltica, quando o uso da corrente eltrica pode aumentar a velocidade de decapagem. E ainda alcalina, quando utiliza solues diludas de bases fortes, como: NaOH e KOH.

INFORMAES COMPLEMENTARES
POLARIZAO PASSIVAO TAXAS DE CORROSO VELOCIDADE DE CORROSO POLARIZAO Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de concentrao, sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica. Caso no houvesse o efeito do fenmeno da polarizao a corrente entre anodos e catodos seria muito mais elevada, semelhana de um quase curto circuito. Isto se daria porque as resistncias eltricas do metal e do eletrlito so muito baixas, restando apenas s resistncias de contato dos eletrodos. Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das reas andicas e catdicas e produzem aumento na resistncia hmica do circuito, limitando a velocidade do processo corrosivo. Graas existncia destes fenmenos as taxas de corroso observadas na prtica so substancialmente
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inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de corroso funcionassem ativamente em todas as condies dos processos corrosivos. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas andicas: diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao andica. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas catdicas: diz-se que a reao controlada catodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao catdica. Quando controlada pelo aumento de resistncia de contato das reas andicas e catdicas: diz-se que a reao controlada ohmicamente. De modo geral tem-se um controle misto das reaes de corroso. So basicamente trs as causas de polarizao: POLARIZAO POR CONCENTRAO: ocorre freqentemente em eletrlitos parados ou com pouco movimento. O efeito de polarizao resulta do aumento de concentrao de ons do metal em torno da rea andica (baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a rarefao de ons H + no entorno da rea catdica. Caso o eletrlito possua movimento ambas as situaes no devem acontecer. POLARIZAO POR ATIVAO: ocorre devido sobre voltagem de gases no entorno dos eletrodos. Os casos mais importantes no estudo da corroso so aqueles em que h liberao de H 2 no entorno do catodo ou do O2 no entorno do anodo. A liberao de H2 no entorno do catodo denominada polarizao catdica e assume particular importncia como fator de controle dos processos corrosivos. Em eletrlitos pouco aerados o H2 liberado e absorvido na rea catdica provoca uma sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio capaz de reduzir sensivelmente a agressividade do meio. Podendo-se considerar por este fato a corroso do ao desprezvel na presena de gua doce ou salgada, totalmente desaerada. POLARIZAO HMICA: ocorre devido precipitao de compostos que se tornam insolveis com a elevao do pH no entorno da reas catdicas. Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos que formam um revestimento natural sobre as reas catdicas, principalmente carbonato de clcio e hidrxido de magnsio. PASSIVAO Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade (mais catdico ou mais nobre) devido formao de uma pelcula de produto de corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante. Os metais e ligas metlicas que se passivam so os formadores de pelculas protetoras. Como exemplo podem ser citados: Cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel que se passivam na maioria dos meios corrosivos, especialmente na atmosfera; Chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico; Ferro que se passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se passiva na presena de cido ntrico diludo; A maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos, com exceo dos metais anfteros (Al, Zn, Pb, Sn e Sb). TAXAS DE CORROSO As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na superfcie metlica e sua avaliao correta de grande importncia para a determinao da vida til provvel de equipamentos e instalaes industriais. Os valores das taxas de corroso podem ser expressos por meio da reduo de espessura do material por unidades de tempo, em mm/ano ou em perda de massa por unidade de rea, por unidade de tempo, por exemplo, mg/dm2/dia (mdd). O clculo das taxas de corroso em mm/ano quando se conhece a perda de massa pode ser dada pela seguinte expresso:

3,65 . por Onde: mm/ano = a perda de espessura, em mm ano; m mm / ano = 2 m= perda de massa (mg); S = rea exposta (cm ); t = tempo de exposio (dias); = massa especfica do S .t. material (g/cm3). Para converso das taxas dadas em mm/ano para mdd usa-se a seguinte expresso: mm / ano. sendo: mdd = mg/dm2/dia mdd = 0,0365 VELOCIDADE DE CORROSO A velocidade de corroso est relacionada com o processo de desgaste da massa, em certa rea, durante certo tempo, diz-se ento, que ocorre devido taxa de corroso do material. Podemos ento calcular a massa deteriorada atravs da equao de Faraday: m = e.i.t Onde, m a massa desgastada, em gramas (g); e o equivalente eletroqumico do metal; i a corrente de corroso, em ampres (A); t o tempo de observao do processo, em segundos (s). A corrente de corroso um fator fundamental na variao da intensidade do processo corrosivo e depende de dois fatores: Diferena de potencial das pilhas e Resistncia de contato dos eletrodos das pilhas.
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A velocidade de corroso pode ser controlada anodicamente ou catodicamente. Ocorrendo as duas formas de controle ao mesmo tempo, diz-se que o controle misto.

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