DICROMATOMETRA La dicromatometra se basa en la reaccin de oxidacin con el ion dicromato.

Su accin oxidante se debe a la transformacin de aniones Cr2O7 -, que contiene cromo en el grado de oxidacin +6, en cationes Cr2 +3. Indicadores: Como indicadores en los mtodos dicromatomtricos se utiliza generalmente la difenilamina, aunque se ha propuesto la sustitucin del mismo por el cido difenilaminsulfnico en forma de sal de sodioo de bario, pues el mismo se disuelve mejor en agua que la difenilamina y da un viraje muy brusco de incoloro a verde y de ste a rojo violceo. Aprovechando las propiedades oxidantes del dicromato de potasio, sobre los iones ferrosos principalmente, se ha elaborado una serie de mtodos oxidimtricos que reciben el nombre comn de dicromatometra. Reaccin: La reaccin fundamental puede expresarse asi: Cr2O72- + 14H+ + 6e O bien Cr2O72- + 14H+ + 6Fe2+ 2Cr3+ + 6Fe3 + 7H2 O 2Cr3+ + 7H2O

Por estas reacciones vemos que cada tomo de cromo del dicromato, al cambiar de sal crmica, pasa de valencia +6 a +3, es decir, que hay un cambio de tres valencia en cada cromo, y como el dicromato tiene dos tomos de ese elemento, el cambio total de valencia es de seis, luego el peso equivalente de dicha sal es igual a la sexta parte de su peso molecular:

Una solucin normal de dicromato resulta ser muy concentrada para los usos volumtricos, y es conveniente, como en la mayora de los mtodos de oxidacinreduccin, emplear soluciones decinormales. En la dicromatometra, junto a la solucin de dicromato, se emplea una solucin reductora de sulfato ferroso.

PERMANGANOMETRA El mtodo de permanganometra (tambin conocido como permanganimetra o permanganatometra) se basa en las reacciones de oxidacin de reductores por elin permanganato. La oxidacin puede efectuarse tanto en medio cido como en alcalino (o neutro). Las permanganimetras son valoraciones o volumetras de oxidacin-reduccin, es decir, en las que la reaccin principal es una reaccin en la que una sustancia se oxida y otra se reduce. Las permanganimetras tienen todas en comn que el agente oxidante es el permanganato potsico: KMnO4 Las Permanganimetras son valoraciones de agentes que pueden oxidarse con permanganato. Se emplean en valoracin de agua oxigenada, nitritos, materia orgnica, etc. Para preparar una disolucin aproximadamente 0,1N de permanganato se siguen las siguientes instrucciones: Se disuelven unos 3,2g de permanganato potsico en aproximadamente 1 litro de agua destilada. Se hierve ligeramente y se mantiene a esa temperatura durante 1 hora. Se elimina el MnO2 formado por filtracin a vaco. La disolucin se guarda en un frasco limpio y en la oscuridad. El KMnO4 no es patrn primario pues, aunque puede obtenerse puro sus disoluciones se descomponen pronto parcialmente dando MnO2 y debe ser valorado frente a un patrn primario como Na2C2O4. Las permanganimetras se pueden utilizar para valorar gran cantidad de sustancias. Dos ejemplos bsicos son: determinacin del hierro en un mineral: el fundamento es disolver la muestra de mineral de hierro, hacer reaccionar el hierro para garantizar que el estado de oxidacin es (II) y valorar el hierro con el permanganato. Otro ejemplo es la determinacin de calcio en una piedra caliza: el fundamento consiste en precipitar el calcio del mineral disuelto con cido oxlico, filtrarlo y redisolverlo con cido sulfrico diluido. La valoracin se realiza sobre el cido oxlico liberado.

Reaccin: La reaccin de reduccin del permanganato es: (MnO4)- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Si la disolucin no es suficientemente cida (pH>4), neutra o dbilmente alcalina la reaccin que tiene lugar es: (MnO4)- + 2H2O + 3e- MnO2(s) + 4OH-

El permanganato es un oxidante muy potente, relativamente barato y de un color muy intenso. Esta ltima propiedad hace que sea posible utilizarlo como auto indicador. Indicador: El indicador utilizado el permanganometra es la misma solucin titulante, debido a que los iones Mn2+ colorean a la solucin incolora de color rosado dbil. Punto final: El punto final de la valoracin se detecta por una aparicin de un tono rosceo en las disoluciones. Cuando no se puede utilizar el propio permanganato como indicador (por utilizarse muy diluido) se utiliza el cido difenilaminoso sulfnico o el complejo ortofenantrolina de hierro (II). El principal problema es la tendencia a oxidar el ion cloruro as como la inestabilidad de la disolucin.

YODOMETRA Valorizacin de yodo con tiosulfato sodico. Dicho de otra manera Se aplica a la determinacin de sustancias que oxidan el ion yoduro a yodo, que despus se valora con disolucin patrn de tiosulfato sdico. Las titulaciones yodomtricas consisten en una titulacin indirecta que se emplea el yoduro de potasio (Kl) como agente reductor. En sta tcnica la concentracin de agente oxidante (analito) no se determina directamente a travs de la titulacin con KI sino que se determina de manera indirecta por la titulacin del ion triyoduro (I3) que se forma durante la reaccin del KI con el analito. En ste proceso de determinacin de la concentracin del analito, el KI es aadido en exceso y como resultado de sta reaccin se libera I 3-, el cual es valorado con solucin de tiosulfato de sodio (Na 2S2O3) en presencia de almidn como indicador. Reacciones: Las reacciones que tienen lugar durante la titulacin son las siguientes.

La yometra se puede utilizar para la determinacin de permanganato de potasio KmnO4

Indicador: Se utiliza como indicador solucin acuosa de almidn, por combinacin del yodo con el almidn producindose un compuesto de adsorcin fuertemente coloreado de color azul.

YODIMETRA Son volumetrias en las cuales se utiliza para valorar reductores. Este mtodo implica el uso de una disolucin patrn de yodo para valorar sustancias fcilmente oxidables, en este se produce la reduccin del yodo a iones . La solucin valorada de yodo como titulante se utiliza en medio ligeramente cido bsico. Algunos ejemplos son:

Indicador: Punto final: El punto final de la valoracin se determina como sigue: el I2forma el almidn un complejo azul muy sensible, (se aade al principio de la valoracin).

CERIMETRA La cerimetra es realizada en medio cido, las sales de cerio (IV) tienen un fuerte carcter oxidante. Esta reaccin es de gran simplicidad lo que la hace til para muchas y distintas valoraciones. En el medio cido, las sales de cerio (IV) tienen carcter oxidante fuerte y se reducen a ion cerio (III), ganando un solo electrn. En esta volumetra se utilizan sales de cerio (IV), entre las que se encuentran el nitrato de amonio y cerio (IV), el sulfato de amonio y cerio (IV), el hidrxido de cerio (IV) y el hidrogeno sulfato de cerio (IV). El primero de todos es el patrn primario; el resto, as como el nitrato y el sulfato , que son las ms baratas de todas las sales de cerio, se pueden utilizar para preparar disoluciones patrones, pero para ello deben ser previamente estandarizadas. Las disoluciones de , en medio cido aportado por el cido sulfrico, son oxidantes casi tan efectivos como las del permanganato de potasio y pueden sustituir a stas en muchas aplicaciones. En cido ntrico y perclrico son sensiblemente ms fuertes, pero no son estables. Aunque se pudiera utilizar el cido clorhdrico debido a que la oxidacin de los iones cloruro se produce muy lentamente, el mismo no garantiza la estabilidad de la disolucin. Por otra parte, no se deben realizar valoraciones en medio bsico o neutro porque precipitan las sales bsicas del catin. Por lo general, las sales de , no son patrones primarios, por lo cual sus disoluciones requieren de una previa estandarizacin para ser utilizadas como agentes valorantes. Reaccin: La cerimetra se basa en la accin oxidante del ion segn la semirreaccin: , reducindose a ,

Indicadores: En la Oxidacin del ion hierro (II) con el ion cerio (IV), los indicadores utilizados son los que reaccionan especficamente con uno de los reactivos.

Ejemplo: El almidn, este produce un color azul intenso cuando reacciona con el iodo, o el ion tiocianato, que reacciona con el hierro (III) produciendo color rojo.

Punto final: El punto de equivalencia se puede determinar con solucin de difenilamina o ferrona entre otros indicadores, tambin con el mtodo potenciomtrico. Para determinar el punto final en estas valoraciones, se emplean generalmente indicadores redox verdaderos, siendo las ms utilizadas las ferronas. Un ejemplo de estos es: la ortofenantrolina ferrosa.

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http://www.slideshare.net/mariaechaizveliz/reacciones-redox-aplicaciones