Fsico-Qumica Experimental QMC 5401 EXPERIMENTO 07 DETERMINAO DO COEFICIENTE DE DIFUSO OBJETIVO: Determinar o coeficiente de difuso do KCl em gel de agar.

. 1. Introduo Entende-se por difuso o transporte de massas de molculas individuais por uma barreira ou espao livre, que ocorre segundo um processo aleatrio, e que depende de um gradiente de concentrao . A difuso livre ou transporte passivo de uma substncia atravs de um lquido, slido ou membranas um processo de considervel importncia na cincia farmacutica. Exemplos de fenmenos de transporte de massa, aplicados farmcia so: dissoluo de frmacos em tabletes, ps, grnulos, liofilizao, ultrafiltrao, liberao de frmacos de ungentos e de bases de supositrios; passagem de vapor de gua, gases, aditivos ou frmacos atravs dos filmes de revestimentos, microesferas, cpsulas e paredes de embalagens . Pode-se incluir neste rol a absoro passiva de frmacos pelo organismo ou a distribuio de substncias nos diferentes compartimentos fisiolgicos do nosso corpo. Os filmes e microesferas de polmeros compem a classe mais recente dos sistemas de liberao prolongada de frmacos (Figura 1). Nestas condies a difuso acontece gradativamente evitando a ocorrncia de elevados picos na concentrao plasmtica, sendo estes os principais responsveis pelos efeitos adversos de muitos frmacos. Difuso tambm conhecida como a tendncia que as molculas apresentam de migrar de uma regio de concentrao elevada para outra F mais diluda objetivando igualar as concentraes e o potencial qumico em todos os pontos do sistema (ou seja, atingir o equilbrio). uma F conseqncia direta do movimento browniano (movimento ao acaso). O F processo influenciado pelas caractersticas do soluto e solvente, da temperatura, presso, potencial qumico, entre outros. O movimento browniano das molculas leva o sistema de um estado inicial, no em equilbrio, para um estado final de energia livre mnima e entropia mxima Figura 1. Stios de distribuio do e, portanto, em equilbrio. frmaco em uma microesfera durante o A quantidade (M) de material que passa atravs de uma seco de rea processo de liberao. unitria S (um corte transversal de um cilindro, em cm2), por unidade de tempo, conhecida como fluxo, Ix. dM Ix = ( 1) S .dx O fluxo por sua vez, proporcional ao gradiente de concentrao, dc/dx: dc I x = D (2) dx t Onde D corresponde ao coeficiente de difuso em cm2 s-1, c a concentrao em g cm-3 (ou mol cm-3), e x a distncia em cm do movimento perpendicular superfcie da barreira.O sinal negativo da Equao significa que a difuso ocorre na direo de diminuio da concentrao do difusante. A Equao 2 conhecida como a primeira lei de Fick que estabelece que o fluxo de matria proporcional diminuio da concentrao (dc) e inversamente proporcional distncia (dx). A primeira lei de Fick relaciona o fluxo de material com o gradiente de concentrao, descreve o processo de difuso sob condies de estado estacionrio, ou seja, o gradiente de concentrao, dc/dx, no varia com o tempo. No entanto, na maioria dos mtodos experimentais utilizados para estudar a difuso, tem-se interesse na variao da concentrao com o tempo e a distncia. Neste caso, a 1 a lei pode ser convertida em uma equao diferencial parcial de 2a ordem, a 2a lei de Fick (Equao 3): d 2c dc = D (3) dx 2 dt x t A segunda Lei de Fick (Equao 3) representa a velocidade de alterao da concentrao de soluto em funo do tempo e do deslocamento, ou seja, dois fatores importantes na determinao do coeficiente de difuso de qualquer soluto em diferentes sistemas.
F F F F F F

O maior problema na determinao do coeficiente de difuso de qualquer soluto em lquidos ter-se a certeza de que o movimento randmico molecular somente por difuso e no devido ao movimento de um determinado volume de lquido (por exemplo, conveco). Este problema pode ser evitado utilizando-se gis que so sistemas de estrutura rgida. Neste experimento admite-se que a rede do gel no interfere na difuso da substncia em estudo. A difuso atravs de um gel unidimensional (tubo cilndrico) pode se representada, matematicamente, pela Equao 4. 1/ 2 Mt Dt = 2 2 (4) Mo L Onde Mt/Mo a frao do soluto que difundiu num determinado tempo t e L o comprimento do cilindro efetivamente utilizado com gel, Mt a quantidade que difundiu para fora o gel no tempo t e Mo a quantidade total da substncia que difunde, no gel. No presente experimento o procedimento envolve primeiramente a preparao do gel (procedimento abaixo) e posterior medida da variao, com o tempo, de uma propriedade fsica que dependa da concentrao da substncia difundida do gel para o solvente no qual o gel est mergulhado. Neste caso como o soluto cloreto de potssio KCl, podemos medir a condutividade do eletrlito. 2. Procedimento experimental 2.1. Material necessrio Reagentes: KCl slido, gel de agar, gua deionizada; Equipamentos: 1 condutivmetro, 1 agitador magntico. Vidraria: 1 pipeta volumtrica de 5 mL, 1 basto de vidro, 1 balo volumtrico de 50 mL, 1 balo volumtrico de 250 mL, 1 tubo de difuso (13x1,9 cm), 1 bquer de 100 mL, 1 bquer de 250 mL ( 12 x 6 cm - adequado para a imerso do tudo de difuso mais o eletrodo do condutivmetro). Outros: Esptula, papel para pesagem, ms para agitao, 1 lmina de vidro, graxa de silicone, 1 suporte universal, 2 garras, trip e tela de amianto para aquecimento de 45 mL de gua usando o bico de Bunsen da capela. 2.2. Procedimento 2.2.1. Preparo da soluo de KCl: Dissolva 0,4 g de KCl em 50 mL de gua destilada. Retire 5 mL desta soluo, dilua para 250 mL para determinar a condutividade inicial (o) da soluo. Antes da medida, o eletrodo deve ser lavado com gua destilada vrias vezes. Verifique se o aparelho j foi calibrado. Verifique se o aparelho est lendo em mS/cm ou S/cm. Anote o valor da condutividade inicial (o). 2.2.2. Preparo do tubo de difuso: As dimenses do cilindro de vidro devem ser aproximadamente 13 cm de comprimento por 1,9 cm de dimetro. U ma das extremidades deve ser esmerilhada (a que vai ficar em contato com a lmina) para melhor vedao. Antes de iniciar os trabalhos mea o comprimento do tubo. Passe uma fina camada de graxa de vaselina ou silicone na extremidade esmerilhada do tubo e fixe-o verticalmente sobre uma lmina de vidro de modo a evitar vazamento de lquido entre a lmina e a extremidade do tubo. Coloque o tubo e a lmina dentro de um bquer de 1000 mL e encha-o com gua da torneira at o limite superior do tubo tendo o cuidado para no deixar entrar gua na parte interna tubo. 2.2.3. Preparo do gel: adicione 1 g de gar, aos restantes 45 mL de soluo e aquea at a ebulio agitando sempre com um basto de vidro (para o aquecimento usar a tela de amianto e o bico de bunsen existente na capela). Deixe ferver durante cerca de 1 minuto e retire do aquecimento ou at a dissoluo completa do gar. Introduza a soluo quente de gar no tubo de difuso colocado verticalmente sobre uma lmina de vidro e aguarde at a gelificao. Use o basto de vidro para escorrer a soluo pelas paredes do tubo evitando a formao de bolhas de ar no interior do gel. Aguarde at o gel alcanar a temperatura ambiente para efetuar as medidas de condutividade. A temperatura do gel deve ser igual ao da gua usada para difuso. 2.3. Equipamento de medidas de difuso do eletrlito por condutividade: O equipamento consiste de um condutivmetro e do eletrodo e de um agitador magntico com uma barra magntica para agitar a soluo. A barra magntica e o eletrodo devem ser lavados e enxaguados com gua destilada vrias vezes antes de iniciar o experimento. O aparelho deve estar lendo em unidades de S/cm, ideal para condutividades baixas. 2.3.1. Montagem do equipamento de medida de difuso: Coloque um bquer de 250 mL sobre um agitador magntico e fixe o tubo com gel, usando uma garra e um suporte universal, verticalmente dentro do bquer de modo que a sua extremidade inferior fique a mais ou menos 2 cm do fundo. Fixe tambm o eletrodo do condutivmetro, usando uma garra e um suporte universal, verticalmente dentro do bquer de modo que sua extremidade inferior fique a mais ou menos 2 cm do fundo.

2.3.2. Medidas de difuso: Tenha em mos um cronmetro. Adicione 150 mL de gua deionizada ao bquer contendo o tubo de difuso com o gel. Acione o cronmetro e ligue o agitador em velocidade moderada. A gua ir receber os ons do KCl por difuso proveniente do gel . Anote o valor da condutividade 1 minuto aps a imerso do cilindro com o gel e na seqncia, faa leituras a cada minuto durante 40 minutos. Durante as medidas importante utilizar agitao magntica constante. Verifique e monitore a temperatura durante os experimentos. 2.3.3. Verifique como tratar os resduos qumicos gerados no experimento. 3. Tratamento dos dados e Questionrio. No experimento, assumimos que a condutividade da soluo de KCl proporcional concentrao, ou seja: Mt/Mo=t/o. ; onde o = condutividade inicial da soluo e t = condutividade lida a cada tempo. A condutividade inicial o da soluo de KCl, foi medida a partir da diluio da soluo original de 5 mL para 250 mL, veja item 2.2.1. Portanto no foi utilizada toda a soluo inicial (50 mL) para a difuso, mas apenas os 45 mL restantes. As razes numricas entre parnteses na Equao 5 representam a correo devido s diluies efetuadas.

Mt ' 150 5 = t = t ( )( ) M o o 'o 45 250

(5)

3.1.Faa uma tabela de dados com os valores obtidos, os calculados de (M t/Mo) (Equao 5) e os
correspondentes valores da raiz quadrada do tempo Equao 4. 3.2. Faa o grfico de (M t/Mo) vs. raiz quadrada do tempo, t 1/2, conforme (Equao 4), e calcule o coeficiente de difuso para o KCl. Use a equao da reta, y = a + bx, para obter o coeficiente angular da reta que ser 1/ 2 D b = 2 Compare o resultado com o valor encontrado da literatura. Verifique as unidades de difuso. L 3.3. Como voc relacionaria a 1a lei de Fick com o fato de a agitao aumentar a velocidade de dissoluo de um slido? 3.4. Procure a definio para os seguintes termos: dilise, osmose e ultrafiltrao. Saliente as diferenas existentes entre esses processos de difuso. 3.5. Procure a relao que existe entre coeficiente de difuso com: a) temperatura; b) tamanho da molcula, c) viscosidade do meio. 3.6. Conceitue difuso. 3.7. Consulte um livro de farmacologia e descreva brevemente os aspectos frmacos-cinticos do paracetamol. 3.8. Procure na literatura outras formas pelas quais pode-se estimar o coeficiente de difuso. 3.9. Como foram tratados os resduos qumicos gerados no experimento. 4. Bibliografia 4.1. CROOKS, J.E., J. Chem. Educ. 66, 614-615, (1989) 4.2. HALPERN, A.M. e REEVES, J.H., Experimental Physical Chemistry (A Laboratory Textbook) (1978). 4.3. SHOEMAKER ET ALL, Experiments in Physical Chemistry, mCGRAW-HILL, 4 Ed. (1981). 4.4. NETZ & GONZALZ O. Fundamentos de Fsico-Qumica- Uma abordagem conceitual para as cincias farmacuticas. Cap. 8. Artmed (2002).