ESPECTROSCOPIA ATOMICA Se basa en la absorcin o emisin de radiacin por las partculas atomicas al producirse la transicin del estado electrnico

fundamental al excitado o iceversa

LA ESPECTROSCOPIA ATOMICA SE USA PARA LA DETERMINACION cuantitativa y cualitativa de unos 70 elementos Buenas caractersticas son: La rapidez, comodidad, notable selectividad y coste moderado de los instrumentos El primer paso en todos los procedimientos espectroscpico atomicos es la atomizacin Un proceso por la cual la muestra se volatiliza y descompone de forma que produce un gas atomico El rendimiento y la reproductividad del paso de atomizacin determina en gran medida la sensibilidad,precisin y la exactitud del mtodo. la atomizacin es con mucho el paso mas critico en espectroscopia atmica

La espectroscopia atmica se basa en fenomemos de absorcin ,fluorecencia y emisin , mientras que solo la absorcin y fluorecencia son aplicabes en ESPE. Molecular

En la instrumentacin espectroscpica atomicos : se usan monocromadores o filtros para coger la longitud de onda y detectores fotonicos para determinar la intensidad del la radiacin . En espectroscopia atmica el recipiente que contiene la muestra atmica gaseosa es una llama, plasma, un arco o un chispa

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA DE LA LLAMA

Los mtodos de emisin atmica requieren un control de la temperatura de la llama mas estricto que los mtodos de absorcin atmica Tanto los espectros de emisin como los de absorcin estn afectados de forma compleja por variaciones de la temperatura de la llama. Un efecto general es que aumenta la eficiencia de atomizacin y por tanto la poblacin total de atomos es proporcional al aumento de temperatura Otro efecto de la elevacin de temperatura es el ensanchamiento de lneas, que va acompaado de una disminucin de la altura de los picos La temperatura de la llama determina tambin el numero relativo de atomos excitados y no excitados en una llama EL control de la temperatura es por tanto de primordial importancia en los mtodos de emisin en llama ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA DE LLAMA http://books.google.com.pe/books?id=CU7yWvK1kGQC&pg=PA613&dq=espectroscopia+atomica &hl=es419&sa=X&ei=C1deUaKKLozC9QStt4DADQ&ved=0CCwQ6AEwAA#v=onepage&q=espectroscopia% 20atomica&f=false

http://books.google.com.pe/books?id=H_8vZYdL70C&pg=PA494&dq=espectroscopia+atomica&hl=es419&sa=X&ei=wmBeUciyCIa28wSiroGIBA&ved=0CDQQ6AEwAQ#v=onepage&q=espectroscopia%2 0atomica&f=false

http://books.google.com.pe/books?id=YDvLEZ3AdLQC&pg=PA44&dq=espectroscopia+atomica&hl =es419&sa=X&ei=G2ReUa_5M4rQ9ASNoIGQCA&ved=0CDYQ6AEwAjgK#v=onepage&q=espectroscopi a%20atomica&f=false

espectroscopia atmica basada en atomizacin por llama en la atomizacin por llama, la disolucin acuoso de la muestra se diapersa o nebuliza como una fina nube y luego se mezcla con el combustible gaseosa y oxidante para arrastrarla al mechero , el disolvente se evapora en la parte inferior a base de la llama localizada por encima de la cabeza del mechero . las partculas solidas finamente dividias que resultan estas son arrastradas ala regin central de la llama denominada interior esta es la parte mas ccliente de la llama , se forman atomos y iones gaseosos apartir de las partculas solidas en esta regin tambie se produce la excitacin de espectros atomicos de emisin, FINALMENTE los atomos y los iones son arrastrados al borde mas exterios o cono exterior donde pueden oxidarse los productos de la atomizacin antes de su dispersin en la atmosfera. Una llama no es un atomizador muy eficaz xq dado q al pasar la mezcla combustible oxidante atraves de la llama es elevada solo una fraccin de la muestra experimente todos estos procesos

Se distinguen cuatro zonas en el seno de la llama: Zona de precalentamiento: aqui la mezcla se calienta hasta la temperatura de combustion. En esta zona, el soluto se des-solvata parcialmente.

Cono azul o interno: es la zona en donde se produce la vaporizacion y descomposicion de las moleculas del soluto y comienza su proceso de excitacion. Aqui se producen fuertes emisiones por parte de los radicales de los gases de la llama (uniones CC y CH), por lo que no constituye una zona muy adecuada para el registro de la radiacion. Zona interconal: es la mas transparente, en donde la interferencia por parte de la llama es minima. Existe equilibrio termico entre los gases. Cono externo: en esta zona se completa la combustion con reacciones de quimioluminiscencia, auxiliadas por la presencia de aire, emitiendo radiacion azul-violeta:

CO 12 O2 CO2 h

Monocromadores El sistema denominado monocromador, ya sea de prisma o de red de difraccion, posee mayor poder de resolucion y permite seleccionar la longitud de onda de trabajo en una escala continua, minimizando los problemas de interferencias por superposicion espectral, lograndose de esta manera mayor selectividad y exactitud. El elemento dispersante de la luz se complementa con lentes y rendijas. Es el mismo sistema que se utiliza en la mayoria de los instrumentos que miden absorcion de radiacion. A los equipos provistos con este tipo de sistema seleccionador se los denomina espectrometros.

ATOMIZADORES DE LLAMA 2 TIPOS: MECHEROS DE FLUJO TURBULENTO o de consumo total

La muestra se aspira y nebuliza por el efecto venturi creado por el flujo de gases en torno ala punta del capilar

Y MECHEROS DE FLUJO LAMINAr

Reguladores de presin Son los que permiten controlar la presion y el caudal de cada componente de la mezcla gaseosa. Sistema atomizador Es el componente mas importante del instrumento. Lo constituyen el sistema nebulizador y el mechero.

Instrumentacin Algunos instrumentos estn diseados para hacer medidas tanto de emisin como de absorcin La mayora de los primeros trabaos en anlisis de emisin atmica se realizaron con mecheros de flujo urbulento sim embargo se ha generalizado cada ves mas los mecheros de flujo laminar FOTOMETROS Y ESPECTROFOTOMETROS Es convencionar usar un espectofotometro ultravioleta/ visible registrador con una resolucin de Unos 0.05mm. este instrumento puede suministrar espectros completos de emisin que son utiles para identificar los elementos presentes en la muestra.

Los fotmetros sencillos de filtros a menudo bastan para determinaciones rutinarias de metales alcalinos y alcalinotrreos. Se emplea de una llama de baa temperatura para que no se exciten otro muchos metales. En consecuencia los espectros son sencillos y pueden usar filtros de interferencia para aislar la raya de emisin deseada

Varios fabricantes de instrumentos dispone de fotmetros de llama que se disean especficamente para el anlisis de sodio potasio y litio en suero de sangre y otras muestras biolgicas. En estos instrumentos la radiacin procedente de la llama se desdobla en tres haces de proximadamente igual de potencia. Cada haz pasa luego por un sistema fotomtrico independiente que consta de un filtro de interferencia ( que trasmite una lnea de emisin de uno de los elementos mientras absorba la de los otros dos)

ESPECTROSCOPIA ATOMICA EN LLAMA En la espectroscopia atmica en llama se utiliza la energa calorfica para la generacin del vapor atomico. La tcnicas utilizadas en este tipo de atomizacin son rapidas, sencillas y econmicas, por lo que son ampliamente utilizadas en laboratorios de anlisis El sistema de atomizacin en llama convencional esta constituido por un mechero y la cmara de nebulizacin en la que se introducen el combustible y el comburente creando un efecto venturi que permite la aspiracio de las muestras atraves de un capilar

Pueden dividirse en dos grupos: 1.1 Interferencias espectrales 1.2 Interferencias de radiacin 1.1. Interferencias espectrales Son las que producen radiaciones propias que se suman a las del analito. Siempre generan desviaciones positivas en la lectura. Pueden ser emitidas por la llama, el solvente o por la presencia de un concomitante. Pueden ser emisiones de lineas (causadas por atomos) o de bandas

(causadas por moleculas). Ejemplo para linea: el Mn tiene una linea en 403.1nm, que interfiere con la linea del Ga de 403.3 nm; Ejemplo para banda: el CaOH tiene una banda entre 543.0 nm y 662.0nm que interfiere en la determinacion de Na o Ba ya que sus lineas se encuentran en 589.0 nm y 553.5 nm, respectivamente. La presencia de interferencias espectrales en las soluciones patrones del analito provocaria el desplazamiento de la recta de calibracion por encima del origen (Figura 9). La senal registrada en ausencia de analito se conoce como radiacion de fondo.