GRUPO 13

Al

Ti

Li

Be

C Si
B +3 0.25 C +4 0.29 14 2.5 Si +4 0.40

Na Mg Al
Li Be +2 0.41

Q r() Q/r E.N.

+1 0.73 1.4 1.0 Na

4.9
1.5 Mg +2 0.71 2.8 1.2

12
2.0 Al +3 0.53

Q r() Q/r E.N.

+1 1.13 0.88 0.9

5.7
1.5

10
1.8
2

 Boro y Silicio son semi-metales duros con punto de fusin alto; el aluminio es un metal blando. BH3 y SiH4 son gases inflamables; AlH3 es slido.

BCl3 y SiCl4 son lquidos, monomricos y son fcilmenente hidrolizados; AlCl3 cristaliza en hojas y es un dmero en fase lquida o gaseosa. Ambos, boratos y silicatos forman redes polimricas con similares puentes de Oxgeno: vidrios borosilicatos (Pyrex) que contienen B-O-B, Si-O-Si y uniones Si-O-B.
3

El efecto del par inerte

Al3+ es bien conocido Tl3+ poco comn Si4+ es bien conocido Pb4+ es poco comn Al+ muy raro Tl+ es muy comn Si2+ es raro Pb2+ es el estado usual
Los estados de oxidacin ms altos son mas difcil de obtener en los elementos mas pesados.

La energa de ionizacin del par inerte es ms alta que la esperable. Las energas de solvatacin y de red no son suficientemente grandes como para compensar el alto PI debido al gran tamao de los iones. Configuracin electrnica del Tl [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p1

Ciclo de Born-Haber para Tl3+ vs Al3+

Porqu es la energa de ionizacin del par inerte es tan alta?

Efectos relativistas: Los electrones en tomos muy pesados viajan a velocidades prximas a la de la luz. Luego sus masas aumentan de acuerdo con la relatividad. Ese aumento de masa implica una disminucin del radio orbital (hasta un 20%) y energas de unin ms altas que las esperadas. Esos efectos son ms pronunciados para los orbitales s porque estos estn ms cerca del ncleo. La ecuacin de Schrdinger no tiene esto en cuenta. Kj/mol

1r.EI(p)

2do EI(s)

3r EI(s)

2/3EI

Al Tl

580 590

1820 1970

2740 2880

4560 4850
6

BORO

Fuentes naturales: turmalina (complejo aluminosilicato c/10% de B); brax [Na2B4O7.10H2O] Kermita: Na2B4O7.4H2O Colemanita: Ca2B6O11. 5H2O Obtencin KBF4 + 3K + calor 4KF + B Na2B4O7 + HCl(acuoso) H3BO3 + calor B2O3 B2O3 + 3Mg + calor 3MgO + 2B a) a) Electrlisis del KBF4
800800-10000C

Se lava con HCl y alcali y se obtiene un producto impuro, amorfo

B(-rombodrico B (tetragonal)

BBr3(g) + H2(g)

puro
7

12001200-14000C

Filamento tantalium

USOS Borax, el de mayor importancia econmica. Se emplea en la fabricacin de fibra de vidrio y perborato de sodio. *Fibras de boro usadas en aplicaciones mecnicas especiales (mbito aeroespacial). *Boro amorfo se usa en fuegos artificiales (color verde). *El cido brico se usa en la industria textil. *Los compuestos de boro tienen aplicacin en la sntesis orgnica y en la fabricacin de cristales de borosilicato. *Algunos compuestos se usan como conservantes de la madera (baja toxicidad). *El 10B se usa en reactores atmicos (escudo frente a radiaciones y deteccin de neutrones.) 8

HIDRURO DE BORO

H H

Diborano

Etano
10

BORANOS

11

12

13

Tetrahidroborato

4NaH + B(OCH3)3 NaBH4 + 3NaOCH3 2LiH + B2H6 2 LiBH4

B2H6 + H2O Tetrahidroborato?

NaBH4 + H2O NaBO2 + 4H2

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Sustancia Tipo de unin

Kcal/mol

BF3 BCl3
Kcal/mol

BI3
Kcal/mol

627

465 406

47,8 29,8 25,7

Pasar de sp2 a sp3 E BF3 BCl3 BI3 48,3 30,3 26,2

Poder aceptor I > Br > Cl > F

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BX3

Orbitales moleculares

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Protlisis

Formacin de complejos

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Obtencin de BX3 6 CaF2 + Na2B4O7 + 8 H2SO4 2 NaHSO4 + CaSO4 + 4 BF3

H2SO4

Na2B4O7 +12HF 2NaHSO4 + H2O + 4BF3 B2O3 + 3C + 3 Cl2 (Br2) 6CO +2 BCl3 (BBr3)
Hidrlisis 5000C

4BF3 + 6H2O 3H3O+ + 3BF4- + B(OH)3 BF4- + H2O [BF3OH]- + HF

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Reacciones del cido brico

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PROCESO BAYER

Bauxita (mineral con 40-60% de alumina, silica, xidos de hierro y xido de titanio) La bauxita se lava con hidrxido de Na a 2500C

Al2O3 + 2 OH- +3H2O 2[Al(OH)4]

Las impurezas no se disuelven y se separan por filtracin La solucin alcalina se enfra y precipita el hidrxido de aluminio. Se calienta a 10500C y el hidrxido se convierte en almina.

2 Al(OH)3 Al2O3 + 3H2O

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PROCESO HALL-HEROULT
En una cuba recubierta de carbn conteniendo criolita (Na3AlF6) fundida se disuelve el Al2O3. La mezcla tambin se tiene AlF3 para reducir el P.F. ELECTRLISIS: electrodos de carbono. en el ctodo se produce aluminio lquido. el nodo se oxida a dixido de carbono.

2 Al2O3 + 3 C 4 Al + 3 CO2
Por la parte inferior se recoge aluminio y en la superficie queda la creolita slida que acta como aislante.

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22

Efluentes gaseosos?

Residuos slidos

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Anodizado de Aluminio

Pasivacin

Ver movie: Al + Aire

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Criolita + bauxita liquido

Aluminio lquido
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Ver movies: movies: Al + X2

Acido de Lewis

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Aluminotermia 2Al + 1,5 O2 Al2O3 2Cr + 1,5 O2 Cr2O3 H = -404kcal/mol H = -273kcal/mol

2Al + Cr2O3 Al2O3 + 2Cr H = -131kcal/mol

Permanganato de potasio Mezcla fina de Fe2O3 + Al Mezcla gruesa de Fe2O3 + Al

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REACCIN CON CIDOS Y BASES

2 Al + 2 OH- + 2 H2O 2 AlO2- + 3 H2 Al + cido Al + cido ntrico pasivacin

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Algunas propiedades de los Metales Grupo 13

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