Chapitre 5.

5b Le spectre de lhydrogne et le modle de Bohr

Laction de llectromagntisme en mcanique quantique
En mcanique quantique, plusieurs problmes furent rsolus aprs lintroduction de la constante de Planck h : h = 6,63 10 34 J s Les units de cette constante correspondent ce que lon nomme en physique une action . Une action permet de modifier la configuration dun systme en comptabilisant les variations dnergie sous un intervalle de temps. Le principe de moindre action invite tout phnomne physique se raliser en minimisant laction requis pour effectuer un changement : Puisque h est une constant trs petite, les forces lectromagntiques permettent un systme deffectuer de trs petit changement la fois. Un changement atomique est un changement ncessitant un nombre entier et limit daction h. ( n h o n N ) Un changement macroscopique est un changement ncessitant un nombre phnomnal daction h. (ex : 1 J en 1 s require 1,508 10 33 h et le nombre daction h est trop grand pour tre prcis lunit prs)

Le moment cintique
Le moment cintique L z dune particule mesure la quantit de mouvement transporte par une particule pour effectuer une rotation autour de laxe z. Cette quantit augmente si la particule augmente sa quantit de mouvement p, augmente si la trajectoire circulaire de rayon r augmente et augmente lorsque langle sapproche de 90o favorisant ainsi une trajectoire perpendiculaire r de forme circulaire. Moment cintique L z dune particule

v p

x
point de rfrence

v v

r v Lz

Moment cintique L z dun corps

Lz = r p sin ( ) , p = m v
o

Lz = I

: Moment dinertie du corps ( kg m 2 ) : Vitesse angulaire du corps ( rad/s )

Lz r p I

: Moment cintique de la particule selon laxe z ( kg m 2 /s ) : Distance dans le plan xy entre le point de rfrence et la particule (m) : Module de la quantit de mouvement de la particule dans le plan xy ( kg m/s ou Ns ) : Angle dans le plan xy entre r et p

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Laction du moment cintique

La constante de Planck h peut tre rcrite sous une autre forme qui invite un nouveau concept tre interprt comme tant une action : le moment cintique L z . Preuve :

[h] = J s = (Nm ) s = kg 2 m m s = kg m 2 /s
s

Il est important de prciser que [h] = kg m 2 /s sous cette forme ne correspond pas des units de moment cintique, car une notion de radian est incluse dans le moment cintique en raison dune priodicit aprs une rotation complte.

La constante de Planck rduite h

La constante de Planck h utilis pour valuer le quanta dnergie dun photon peut tre rcrite sous la forme dune constant de Planck rduite h (h barre) o un nouveau quanta peut tre associ laction du moment cintique :

h=
Preuve :

h = 1,0546 10 34 J s 2

La notion de moment cintique introduit un concept de priodicit dans un mouvement o un cycle correspond 2 radians. Dmontrons que lunit du moment cintique prend la forme de la constante de Planck rduite h :

[Lz ] = [I ] = kg m 2 rad = kg m
s s

1 tour [h] s kg m 2 rad = s rad = J s rad = [h ] rad = = [h ] 2 s 2 rad 2 s

La quantification du moment cintique

Puisque la constante de Planck rduite h correspond laction du moment cintique L z , la mcanique quantique impose la quantification du moment cintique. Ainsi, toute variation de moment cintique dune particule doit deffectuer coup de h . De plus, tous les modules du moment cintique L z se doit dtre quantifier et tre un multiple entier n de h :
Lz ( classique ) 0 Lz (quantique ) nh , n N h 2h 3h ... nh

Lz = n h
o

L z : Moment cintique dune particule ou dun atome ( J s )

n : Nombre entier de quanta de moment cintique ( n N )
h : Constante de Planck rduite, h = 1,0546 10 34 J s

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Lnergie de latome dhydrogne classique

En mcanique classique, latome dhydrogne stable est considr comme tant un noyau compos dun proton de charge positive et dun lectron qui circule en quilibre sur une trajectoire circulaire autour du noyau. Dans ce modle classique, tous les rayons dorbite circulaire sont admissibles. Lnergie E de liaison (ngative) du systme compose de lnergie potentielle lectrique Ue du systme protonlectron et de lnergie cintique K de llectron dpend de la distance r entre llectron et le proton :

v Fe r v aC

v v

1 ke 2 E = K +Ue = 2 r
o

E : nergie de latome dhydrogne (J) r : Rayon de la trajectoire circulaire de llectron autour du proton (m) e : Charge lectrique lmentaire, e = 1,6 10 19 C k : Constante de la loi de Coulomb, k = 9,00 10 9 N m 2 /C 2

Preuve : Considrons un lectron en mouvement sur une trajectoire circulaire autour dun proton immobile. valuons par la 2ime loi de Newton et de lacclration centripte aC la relation existant entre la force lectrique Fe et le rayon de la trajectoire circulaire : v v (Force lectrique radiale avec acc. centripte) F = ma Fe = maC

v2 k 2 =m r r (e)( e) v2 k = m r r2 q p q e-

(Remplacer Fe = k

qQ r2

v2 , aC = ) r

(Proton : q p = e , lectron : qe- = e ) (Simplifier r, isoler v)

v=

ke 2 mr

Ayant une relation entre la vitesse et le rayon de la trajectoire circulaire, effectuons un bilan dnergie considrant une nergie potentielle lectrique U e et une nergie cintique K : kq p q e 1 1 kqQ E = K +Ue E = mv 2 + ( K = mv 2 , U e = ) 2 r 2 r

1 ke 2 + k (e )( e ) E = m 2 r2 mr 1 ke 2 ke 2 E= 2 2 r r 2 1 ke E= 2 r

(Remplacer v = (Simplifier)

ke 2 , q p = e , qe- = e ) mr

(Regrouper terme) Page 3

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Lnergie de latome dhydrogne de Bohr

Lnergie de latome dhydrogne de Bohr rutilise tous les principes du modle classique (lectron non-relativiste), mais impose une contrainte sur les moments cintiques L z admissible pour llectron en interaction avec le proton. Ainsi, la quantification du moment cintique L z = nh (contrainte quantique) engendra une quantification des niveaux dnergie E n de latome. Cette quantification limite alors lensemble des rayons des orbites circulaires admissibles :

n=3 ... n=2 Lz = nh n =1

En =
o

E1 n2

et

rn = r1 n

Lz = n h

rn = r1n 2

E n : nergie associe latome dhydrogne dans le niveau n (J) rn : Rayon de lorbite de llectron dans latome dhydrogne dans le niveau n (m) n : Niveau dnergie quantifi de latome dhydrogne ( n N )

E1 : nergie fondamentale de latome dhydrogne, E1 = 2,18 10 18 J = 13,6 eV r1 : Rayon de Bohr (rayon de lorbite fondamentale), r1 = 5,29 12 m
Preuve : Supposons quun lectron en interaction avec un proton se dplace sur une orbite circulaire de rayon r. Puisque la force lectrique est une force radiale, il y a conservation du moment cintique L z . partir de lnergie classique de latome dhydrogne, tablissons une quation limitant les nergies E admissible en raison de la quantification du moment cintique L z = nh :

L z = r p sin( )

L z = r (mv ) sin(90)
ke 2 L z = r m mr
L z = mke 2 r L z = mke 2 r
2

(Trajectoire circulaire : = 90 , p = mv ) (Remplacer v = (Simplifier m et r) (Mettre au carr)

ke 2 , preuve prcdente) mr

Appliquons la quantification du moment cintique L z = n h afin dvaluer le rayon de Bohr :

L z = mke 2 r

(nh )2
r=

= mke 2 r
2

(Quantification : L z = n h ) (Isoler r)

h n2 2 mke
2

r = r1 n

(1)

h2 (Remplacer r1 = ) mke 2
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 partir de lnergie classique de latome dhydrogne, introduisons la quantification des rayons des orbites (issus de la quantification du moment cintique L z = n h ) afin de quantifier les niveaux dnergies :

E=

1 ke 2 2 r

E=

1 ke 2 2 h2 2 mke 2 n mk 2 e 4 1 2h 2 n 2 E1 n2

(Quantification : r =

h2 n2 ) 2 mke

E= E=

(Regrouper constante) (Remplacer E1 = mk 2 e 4 ) 2h 2

(2)

La longueur donde de de Broglie et la quantification du moment cintique

Lhypothse de la longueur donde de de Broglie peut tre galement utilis pour justifier le concept de quantification du moment cintique dun lectron en interaction avec un proton comme dans le cas dun atome dhydrogne. 2 r N L : Superposition de londe ne se refermant pas sur elle-mme autodtruit londe stationnaire ce qui interdit lorbite. 2 r = N : Superposition de londe se refermant sur elle-mme renforce londe stationnaire ce qui autorise lorbite. Preuve : Dmontrons que lhypothse de la longueur donde de de Broglie appliqu latome dhydrogne est quivalent lhypothse de la quantification du moment cintique propos par Bohr : 2 r = n h p h pr = n 2 h mv r = n 2
2 r = n (Longueur donde : = (Rcriture) (Quantit de mouvement : p = mv )
On peut interprter llectron comme tant une onde stationnaire vibrant sur une orbite autour du noyau. Les orbites admissibles sont celles o il y a rsonance.

h ) p

L z = nh

( Lz = mv r et h =

h ) 2
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Le modle atomique de latome de Rutherford-Bohr

La notion du changement dtat nergtique apport par Albert Einstein pour expliquer leffet photolectrique fut trs importante dans llaboration du modle de latome de Rutherford-Bohr. Dans ce modle, les lectrons sont lis au noyau dans diffrents niveaux dnergies quantifis avec une nergie totale (cintique et potentielle lectrique) ngative. Un photon est absorb par latome dhydrogne lorsque llectron augmente de niveau dnergie (nombre quantique n augmente). Un photon est mit de latome dhydrogne lorsque llectron diminue de niveau dnergie (nombre quantique n diminue). Dans latome dhydrogne, lnergie de liaison du niveau fondamental est E1 = -13,6 eV. Llectron sera ionis (ject de latome) sil acquire une nergie totale suprieure zro. Dans latome dhydrogne, un photon dnergie suprieure 13,6 eV (ultraviolet) ionisera automatiquement llectron de latome car E n + 13,6 eV > 0 .
Puisque les niveaux dnergie sont quantifis, la transition entre deux niveaux dnergie seffectue par lentremise dun photon ayant lnergie exacte la diffrence dnergie entre les deux niveaux en jeu : mission ( E i > E f ) Absorption ( E f > E i )

E = hf = E i f = E i E f

E = hf = E i f = E f Ei

Exemple : (lnergie du photon en fonction de sa frquence est E = hf ) Latome se dsexcite passant du Un photon apporte une nergie Latome absorbe lnergie ce qui permet un lectron niveau n = 3 au niveau n = 2 . Un au systme exactement gale du niveau dnergie n = 1 photon est alors mit une nergie E = E 3 E1 . E = E 3 E 2 de passer au niveau n = 3

n=3 n=2 n = 1 q = e Q = + Ze E = E13

n=3 n=2 n =1 Q = + Ze q = e

n=3 n=2 n =1 Q = + Ze E = E32 q = e

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Le spectre de lhydrogne et les transitions lectroniques de latome de Bohr

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