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PRACTICA N 1 CELDAS ELECTROQUIMICAS 1. OBJETIVOS: Determinar el Potencial de celda de las reacciones y explicar el funcionamiento de las celdas electroqumicas.

2. GENERALIDADES: INTRODUCCION La vida moderna sera muy diferente sin las bateras. Sera preciso emplear una palanca para arrancar los motores, para dar cuerda a los relojes, y comprar extensiones largusimas con el fin de poder escuchar la radio al ir de da de campo. Es un hecho que en la actualidad se depende mucho de las bateras. Estas bateras o celdas electroqumicas fueron desarrolladas primeramente por los cientficos Luigi Galvani y Allesandro Volta por lo que tambin se les denomina celda galvnica o voltaica. FUNCIONAMIENTO La celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reaccin redox espontnea en donde la sustancia oxidante est separada de la reductora de manera que los electrones deben atravesar un alambre de la sustancia reductora hacia la oxidante. En una celda el agente reductor pierde electrones por tanto se oxida. El electrodo en donde se verifica la oxidacin se llama nodo. En el otro electrodo la sustancia oxidante gana electrones y por tanto se reduce. El electrodo en que se verifica la reduccin se llama ctodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de energa potencial entre los electrodos. La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se mide en forma experimental con un voltmetro, donde la lectura es el voltaje de la celda. IMPORTANCIA DE LAS CELDAS En la actualidad, nuestra vida sera inconcebible sin la presencia de las celdas, ya que hasta lo ms cotidiano e imperceptible funciona por medio de las pilas;

actividades tan cotidianas como el despertar no podran realizarse, ya que le despertador necesita de las pilas; tampoco el ver televisin, o encender un computador, son todas actividades que necesitan, para su funcionamiento, la presencia de las pilas. Tambin son importantes en circunstancias vitales, como por ejemplo, para las personas que usan un marcapaso artificial, que es un artefacto que necesita de pilas, y en general casi todos implementos mdicos necesitan de las pilas. POR LO TANTO, SE PODRIA CONCLUIR QUE LAS PILAS SON NECESARIAS, E INCLUSO, INDISPENSABLES PARA LA VIDA DEL HOMBRE Y PARA EL FUNCIONAMIENTO COTIDIANO DE STA. 3. EQUIPO:

Un voltmetro electrnico o un potencimetro. Una fuente de corriente elctrica contina. Un puente salino en forma de U. Un electrodo de platino brillante o una barra de grafito (electrodo inerte). Laminas, metlicas (Cobre, Cinc, etc.). Alambre de cobre. Una balanza analtica. 4. MATERIALES DE VIDRIO:

Dos vasos de precipitados de 100 ml. Dos fiolas de 100 ml. Una pipeta de 1-10ml. 5. REACTIVOS:

Solucin de sulfato frrico 0.001M. Solucin de sulfato ferroso 0.1M. Solucin de permanganato de potasio 0.1M. Solucin de sulfato manganoso 0.001M. Solucin de sulfato de cobre 0.01M. Solucin de sulfato de Cinc 0.01M. Solucin diluida de cloruro de potasio. 6. PROCEDIMIENTO:

FORMACION DE LAS HEMICELDAS - HEMICELDA Pt/Fe3+ (0.001M), Fe2+ (0.01M) En un vaso de pp de 100 ml. mezclar volmenes iguales (15ml) de solucin de

Fe3+ y Fe2+, luego 1-2 gotas de cido sulfrico cc, e introducir un electrodo inerte. - HEMICELDA Pt/Mn04-(0.1M), Mn2+ (0.001M) En un vaso de pp de 100 mI mezclar 25 ml. de solucin de KMn0 4 y 5 ml. de solucin de MnS04, luego aadir 1-2 gotas de cido sulfrico cc, e introducir un electrodo inerte. - HEMICELDA Cu/CUS04 (0.01M) En un vaso de pp. de 100 ml. depositar 100 ml. de solucin de CUS04 e introducir una lamina de cobre. - HEMICELDA DE Zn/ZnS04 (0.01) En un vaso de pp. de 100 ml. depositar 100 ml. de solucin de ZnS0 4 e introducir una lamina de cinc metlico. FORMACIN DE LA CELDA GAL V ANICA y MEDICION DE LA FEM Disponer de dos hemiceldas y unirlas mediante un puente salino (solucin de KCL) y conectar los terminales de cada uno de los electrodos a un voltmetro electrnico y anotar el voltaje registrado. FORMACIN DE LA CELDA ELECTROLITICA Para formar una celda electroltica tomando como base la celda galvnica formada anteriormente, se reemplaza el voltmetro por una fuente de poder de corriente directa y calcular el voltaje necesario que permite invertir las reacciones qumicas en cada una de las hemiceldas. 7. RESULTADOS Y CONCLUCIONES: RESULTADOS: Zn/Zn2+(0.001M)//Fe3+(0.001M)/Fe2+(0.1M)/Pt. Zn2+ + 2e- Zn0 2Fe3+ + 2e- 2Fe2+
Eder ( 0.1) 2 0.059 = 0.77 log 2 2 ( 0.001)

E= -0.762 V. E= 0.77 V.
(1) 0.059 log 2 ( 0.01)

Eder = 0.652V .

Eizq = 0.762 Eizq = 0.821V .

Ecelda = Eder + Eizq = 0.652V ( 0.821) =


Ecelda =1.473V VALOR TEORICO

Ecelda =1.36V VALOR EXPERIMENTAL

Zn/Zn2+(0.001M)//Cu2+(0.01M)/Cu0. Zn2+ + 2e- Zn0 Cu2+ + 2e- Cu0


Eder = 0.34 (1) 0.059 log 2 ( 0.01)

E= -0.762 V. E= 0.34 V.
Eizq = 0.762 Eizq = 0.821V . (1) 0.059 log 2 ( 0.01)

Eder = 0.281V .

Ecelda = Eder + Eizq = 0.281V ( 0.821) =


Ecelda =1.102V VALOR TEORICO
Ecelda =1.060V VALOR EXPERIMENTAL

Pt/ Fe3+(0.001M)/Fe2+(0.1M)//MnO-4(0.1M),Mn2+(0.001M). MnO-4 + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E= 1.51 V. 5Fe3+ + 5e- 5Fe2+ E= 0.77 V.
E der =1.51 ( 0.001) 0.059 log 5 ( 0.1) E izq = 0.77 ( 0.1) 5 0.059 log 5 5 ( 0.001)

E der =1.5536V .

E izq = 0.652V .

E celda = E der + E izq = 1.5536V 0.652 =


E celda = 0.9016V VALOR TEORICO

E celda = 0.150V VALOR EXPERIMENTAL

Zn/Zn2+(0.001M)// MnO-4(0.1M),Mn2+(0.001M)/Pt. MnO-4 + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E= 1.51 V. 5/2Zn2+ + 5e- 5/2Zn0 E= -0.762 V.
E der =1.51 ( 0.001) 0.059 log 5 ( 0.1) E izq = 0.762 E izq = 0.769V . (1) 0.059 log 5/ 2 5 ( 0.01)

E der =1.5536V .

E celda = E der + E izq = 1.5536V ( 0.769V ) =


E celda = 2.32V VALOR TEORICO
E celda = mas de 1.4V VALOR EXPERIMENTAL

Cu/CuSO4(0.01M)//MnO-4(0.1M),Mn2+(0.001M)/Pt. MnO-4 + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E= 1.51 V. 5/2Cu2+ + 5e- 5/2Cu0 E= 0.34 V.
E der =1.51 ( 0.001) 0.059 log 5 ( 0.1)
E izq = 0.34 E izq (1) 0.059 log 5/2 5 ( 0.01) = 0.281V .

E der =1.5536V .

E celda = E der + E izq =1.5536V 0.281 =


E celda =1.2726 VALOR TEORICO

E celda = 0.62V VALOR EXPERIMENTAL

Cu/Cu2+(0.01M)//Fe3+(0.001M)/Fe2+(0.1M)/Pt. 2Fe3+ + 2e- 2Fe2+ Cu2+ + 2e- Cu0


Eder = 0.77 ( 0.1) 2 0.059 log 2 2 ( 0.001)

E= 0.77 V. E= 0.34 V.
(1) 0.059 log 2 ( 0.01)

Eder = 0.652V .

E izq = 0.34

E izq = 0.281V .
E celda = E der + E izq = 0.652V 0.281 =
E celda = 0.371V VALOR TEORICO
E celda = 0.30V VALOR EXPERIMENTAL

CONCLUSIONES:

El % de error de muestras y mediciones se entre un 2-16% aproximadamente lo que indica que en nuestro experimento las concentraciones y purezas del electrodo no son ideales.

Se demuestra que la energa Qumica se transforma en energa elctrica en forma de reacciones REDOX. Se identifica la pilas galvanicas en donde hay reacciones espontneas con desprendimiento de energa. En la actualidad el uso de reacciones qumicas para generar electricidad es indispensable para la vida cotidiana, por ejemplo encontramos pilas y bateras. 8. CUESTIONARIO:

8.1

QUE DIFERENCIA EXISTE ENTRE UNA CELDA GALVANICA Y UNA CELDA ELECTROLITICA?

CELDAS GALVNICAS: Cuando una reaccin qumica en la que hay cambio en los estados de oxidacin se produce espontneamente, se puede disear un dispositivo que permita el paso de las cargas por una regin determinada constituyndose en una celda galvnica. En una celda galvnica se utiliza una reaccin de oxido-reduccin para generar una corriente elctrica. CELDAS ELECTROLTICAS: La energa involucrada en el transporte de cargas que producen una corriente elctrica se puede emplear para efectuar una reaccin particular que no se produce espontneamente. El dispositivo que permite efectuar esa reaccin por medio del paso de una corriente elctrica se denomina celda electroltica. 8.2 PARA QUE SIRVE LA ECUACION DE NERNST? La ecuacin de Nernst sirve para medir la actividad de la especie cuando la disolucin no es 1M.

8.3

CUANDO UN ELECTRODO ES ACTIVO O INERTE?

ELECTRODO ACTIVO:

Un electrodo que participa en la reaccin Qumica y generalmente en un metal duro. ELECTRODO INERTE: Un electrodo que sirve nicamente como fuente, o sumidero de electrones sin tener un rol qumico en la reaccin de electrodo. Son utilizados metales nobles, mercurio y carbn. Se debe tener en cuenta que aunque un electrodo inerte puede no tomar parte en la reaccin como reactivo o producto, pero puede actuar como electro catalizador. 8.4 QUE CLASE DE REACCIONES QUIMICAS SE DAN EN LAS CELDAS GALVANICAS Y ELECTROLITICAS?

En las celdas galvanicas, el flujo de electrones se efecta como resultado de una reaccin de oxido-reduccin espontnea. Un ejemplo de este tipo de reaccin es simplemente colocar un trozo de Zinc metlico (Zn) en una solucin sulfato de cobre II (CuSO4) Cu2+(ac) + 2e- Cu0(s) Zn0(s) Zn2-(ac) + 2eEn las celdas electroliticas: Electrodo (+): Electrodo (-): 8.5 2Cl- Cl2 Na+ + 1e+ 2e- oxidacion (anodo) reduccion (catodo).

QUE FUNCIN TIENE EL PUENTE SALINO (DEMUESTRE A TRAVEZ DE REACCIONES QUIMICAS)?

PUENTE SALINO

Ctodo: Se denomina al electrodo donde ocurre la reaccin de reduccin. nodo: Se denomina al electrodo donde ocurre la reaccin de oxidacin. Puente salino: Generalmente construido en un soporte tipo gel (agar), contiene una solucin de un electrolito fuerte (Nitrato o cloruro de potasio, por ejemplo), y se incorpora a la celda para asegurar el equilibrio inico en el sistema.

Reduccin: reaccin donde ocurre una disminucin del estado de oxidacin, generalmente por la ganancia de electrones. Oxidacin: reaccin donde ocurre un aumento del estado de oxidacin, generalmente por la prdida de electrones. Ambas reacciones se tienen que dar simultneamente. 8.6 QUE ES EL POTENCIAL DE UNION LIQUIDA?

Es la diferencia de potencial entre dos soluciones de diferente composicin separadas por un separador tipo membrana. El ejemplo mas sencillo es considerar dos soluciones de la misma sal conteniendo concentraciones diferentes. La sal difundir del lado de mayor concentracin al lado de menor concentracin. Sin embargo, dado que los cationes y aniones tienen usualmente diferente velocidad de difusin, se desarrollaran exceso de carga positiva y negativa en ambas soluciones hasta alcanzar un equilibrio. Esta separacin de carga implica la generacin de un potencial elctrico de estado estacionario. 9. PROBLEMAS: A. Calcular el potencial de celda terico de cada una de las siguientes celdas e indicar la reaccin Qumica global:

Pb/PbSO4(sat),SO42-(0.2M)//Sn2+(0.150M),Sn4+(0.250M)/Pt Sn4+ + 2ePbSO4 + 2e Sn2+ + 2e Pb(s) + SO42Eder = 0.15 0.059 log 0.150 2 0.250 Eder = 0.1565V E = 0.15V E= -0.350V

Eizq = -0.350 0.059 log 0.2 2 Eizq = -0.39V Ec = 0.1565 ( -0.39) = 0.485V Celda Galvanica.

Pt/Fe3+(0.01M),Fe2+(0.001M)//Ag+(0.035M)Ag Ag+ Fe3+ + 1e- Ag(s) + 1e Fe2+ Eder = 0.79 0.059 log 1 . 1 0.035 Eder = 0.704V Eizq = 0.77 0.059 log 0.001 0.01 Eizq = 0.829V Ec = 0.704 0.829 = -0.125V Celda Electrolitica. E = 0.79 E = 0.77

B.

Cual es la concentracin molar de los iones cobre. Si la celda tiene un potencial de -0.33 V: Cu(s)/Cu2+(xM)//Cu2+(0.01M)/Cu(s) Cu2+ Cu(s) + 2eCu2+ + Cu(s) 2eE = 0.34 V E = -0.34 V

Eder = 0.34 0.059 log 1 . 2 0.34 Eder = 0.3262 V Eizq = -0.34 0.059 log (xM) 2 Ec = 0.3262 (-0.34 0.059 log (xM)) 2 -0.33 = 0.3262 (-0.34 0.059 log (xM))

2 [Cu] = 1.7*10-34

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