[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

OBJETIVOS Reconocimiento de los cationes del grupo II

Reconocimiento de cada catin mediante el anlisis cualitativo. Conocer las diferentes caractersticas (color, olor, textura, etc.) en sus respectivos precipitados. Familiarizarnos la base prctica del anlisis qumico aplicados a la industria. Separacin e identificacin de cationes del segundo grupo, basndonos en las diferentes

solubilidades de los cationes frente a distintas condiciones y reactivos.

FUNDAMENTO TERICO A) GRUPO II A I) REACCIONES DEL IN MERCRICO : Hg++

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Da un precipitado blanco, luego amarillo, castao y finalmente negro de sulfuro mercrico; HgS. En todas los casos, un exceso de sulfuro de hidrgeno da sulfuro mercrico negro. El precipitado blanco inicial; es el clorisulfuro de mercurio Hg 3S2Cl2 (o HgCl2.2HgS) que se descompone por el sulfuro de hidrgeno. 3HgCl2 + 2H2S Hg3S2Cl3 + 4HCl Hg3S2Cl3 + H2S 2HCl + 3HgS HgCl2 + H2S 2HCl + 3HgS

Despus :

rr

2.- Con Solucin de Hidrxido de amonio : Se obtiene un precipitado blanco de cloruro aminomercrico, Hg(NH2)Cl; denominado precipitado blanco, infusible; por que se utiliza sin fundir. HgCl2 + 2NH4(OH) Hg(NH2)Cl + NH4Cl + 2H2O

UNI

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

II)

REACCIONES DEL IN BISMUTO : Bi+3 1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado pardo de sulfuro de bismuto, Bi2S3; insolubles en cidos diluidos en fro y en solucin de sulfuro de amonio; pero solubles en cido ntrico diluido, en caliente, y en acido clorhdrico concentrado, a ebullicin.

2Bi(NO3)3 + 3H2S Bi2S2 +6HNO3 2.- Con solucin de hidrgeno de sodio: Se obtiene un precipitado blanco de hidrxido de bismuto, Bi(OH)3; en fro, con exceso de reactivo; soluble en cidos. Por ebullicin se torna amarillo debido a una deshidratacin parcial. III) REACCIONES DEL IN CPRICO: Cu+2 1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado negro de sulfuro cprico, CuS en soluciones neutras o de preferencia cida (HCl), el precipitado es soluble en cido ntrico diluido en caliente y en solucin de cianuro de potasio, en el ltimo caso se forma una sal compleja (cuprocianuro de potasio), K 3[Cu(CN)4]. El sulfuro cprico es insoluble en cido sulfrico diluido a ebullicin a diferencia del cadmio. CuSO4 + H2O

CuS + H2SO4

2.- Con hidrxido de amonio: Da un precipitado celeste de una sal bsica; soluble en exceso de reactivo con formacin azul intenso que contiene la sal compleja sulfato tetramincprico. [Cu(NH8)4]SO4 . IV) REACCIONES DEL IN CADMIO: Cd+2 1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro de cadmio que en soluciones acidificados con un poco de HCl. El precipitado es soluble en cido ntrico diluido y sulfrico, en caliente; pero es insoluble en solucin de cianuro de potasio. KCN. CdSO4 + H2S CdS + H2SO4 2.- Con hidrxido de sodio: Se forma un precipitado blanco de hidrxido de cadmio; Cd(OH)3; insoluble en exceso de reactivo. Cd(SO4 ) + 2NaOH Cd(OH)2 + Na2

UNI

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

B) GRUPO II B (TIOSALES) V) REACCIONES DEL IN ARSNICO: As+3 1.- Sulfuro de hidrgeno de hidrgeno: Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro arsnico As2S3; en solucin cido (cido clorhdrico). El precipitado es insoluble en cido clorhdrico concentrado caliente. REACCIONES DEL IN ANTIMONIO: Sb+3 1.- Con sulfuro de Hidrgeno: En solucin moderadamente cidos se forma un precipitado rojo anaranjado de pentasulfuro de antimonio, Sb 2S5. El precipitado es insoluble en solucin de carbonato de amonio; soluble en solucin de sulfuro de amonio formando tioantimonioato y se disuelve tambien en cido clorhdrico concentrado con la formacin del tricloruro de antimonio. VII) REACCIONES DEL IN ESTAO: Sn2+ 1.- Con Sulfuro de Hidrgeno: Si forma un precipitado pardo de sulfuro estaoso; SnS en soluciones no demasiado cidas [ en presencia de HCl (0,250,3)M es decir pH = 0,6 ]. El precipitado es soluble en cido clorhdrico concentrado; soluble en solucin amarila de polisulfuro de amonio forman tioestao.

VI)

RELACIN DE MATERIALES EQUIPOS Y REACTIVOS: UNI 3

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

08 tubos de ensayo

01 gradilla

01 piseta con agua destilada

01 bagueta

01 embudo de vidrio Papel de filtro Papel de tornasol 1 vaso de vidrio (250 ml)

1 pinza.

Estufa elctrica

UNI

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] REACTIVOS: Hidrxido de amonio NH4OH Sulfuro de sodio Na2S cido clorhdrico HCl 6N y 12N Poli sulfuro de amonio (NH4)2Sx cido ntrico HNO3 cido sulfrico H2SO4 Cianuro de potasio KCN

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: 1. Corregir la acidez de la solucin inicial que contiene todos los cationes del Grupo II (agregue gota a gota NH4OH 15 N hasta neutralizar la solucin luego aada HCl 6N en relacin a 1 gota/ml de solucin).

2. Aada gota a gota Na2S hasta completar la precipitacin. Filtre y deseche la solucin pasante. El precipitado obtenido est formado por los sulfuros de los cationes del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS) y por los del sub-grupo IIB (As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).

UNI

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

3. Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de solucin amarilla de polisulfuro de amonio (NH4)2SX posteriormente lleve el contenido del vaso a un tubo.

Someta este contenido a bao mara por unos segundos (con agitacin permanente). Filtrar.

UNI

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

Se obtienen dos productos: Precipitado y solucin. El residuo o precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, S0

La solucin puede contener las tiosales: (NH 4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS3.

UNI

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] Se trabajar primero con el precipitado: a. El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de unos ml. de HNO 3 6N, hervir ligeramente, filtrar.

El residuo obtenido est compuesto de HgS y S 0.

UNI

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] La solucin filtrada puede contener: Pb(NO 3)2, Bi(NO3)2, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2, esta solucin debe ser recibida en un vaso.

Agregar unas gotas de H 2SO4 9N y calentar la solucin hasta observar el desprendimiento de abundantes humos blancos. Enfriar.

Diluir ligeramente la solucin, filtrar.

UNI

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] El residuo corresponde a PbSO4.

La solucin filtrada contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4; alcalinizar la solucin con NH 4OH 15N y observar la formacin de un peculiar precipitado. Filtrar.

El precipitado corresponde a Bi(OH)3.

UNI

10

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] La solucin filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del catin Cu que se encuentra como Cu(NH3)4SO4; aadir gotas de KCN hasta decolorar la solucin.

La solucin final ser tratada con gotas de Na 2S hasta observar la formacin de un precipitado que corresponde a CdS.

b. La solucin que contiene las tiosales es diluida ligeramente luego es acidificada con gotas de HCl 6N

UNI

11

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] Calentar ligeramente, filtrar y desechar la solucin.

El precipitado obtenido puede contener: AsS 5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2 y S0.

Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. de HCl 12N a un vaso, calentar ligeramente, filtrar

El precipitado contiene As2S5.

UNI

12

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] La solucin puede contener SbCl 3 y SnCl4, se diluye la solucin hasta que la concentracin de HCl contenido se aproxime a 2.4N (Nota 2).

Calentar la solucin luego aadir gotas de Na 2S(ac) hasta observar la formacin de un precipitado. Filtre en caliente.

El precipitado contiene: Sb2S5.

UNI

13

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] La solucin final debe ser diluida nuevamente hasta la concentracin de HCl se aproxime a 1.2N.

Aadir gotas de Na2S(ac), observe la formacin de un precipitado que corresponde a SnS 2.

UNI

14

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] 4. DATOS Y OBSERVACIONES:

Grupo II Subgrupo II B

Forma Precipitado

Color

Frmula As2S3 (NH4)3AsS4 As2S5

Reactivos usados Na2S en HCl (NH4)2SX Diluir y acidificar con HCl HCl + calor Na2S en HCl (NH4)2SX Diluir y acidificar con HCl HCl + calor Na2S en HCl (NH4)2SX Diluir y acidificar con HCl HCl + calor Diluir 2.4, calor + Na2S Na2S en HCl (NH4)2SX Diluir y acidificar con HCl HCl + calor Diluir 2.4, calor + Na2S Na2S en HCl (NH4)2SX Diluir y acidificar con HCl HCl + calor Diluir 2,4, calor + Na2S Diluir 1.2, calor + Na2S

As3+

Solucin

Precipitado Precipitado As5+ Precipitado

Crema

As2S5 As2S5 (NH4)3AsS4 As2S5

Precipitado Precipitado Solucin Sb3+

Crema

As2S5 Sb2S3 (NH4)3SbS4 Sb2S3 SbCl3

Precipitado Precipitado Solucin Sb5+

Anaranjado

Sb2S5 Sb2S5 (NH4)3SbS4 Sb2S5 SbCl3

Precipitado Sn
2+

Anaranjado

Sb2S5 SnS (NH4)2SnS3 SnS2 SnCl4

Precipitado Solucin

Precipitado

Amarillo

SnS2

UNI

15

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] SnS2 (NH4)2SnS3 Sn4+ SnS2 SnCl4 Na2S en HCl (NH4)2SX Diluir y acidificar con HCl HCl + calor Diluir 2,4, calor + Na2S Precipitado Amarillo SnS2 Diluir 1.2, calor + Na2S

1. REACCIONES
Subgrupo del Cobre HgCl2(ac) PbCl2(ac) 2BiCl3(ac) CuCl2(ac) CdCl2(ac) 3PbS(S) + 4H2O(l) Bi2S3(S) 3CuS(S) 3CdS(S) + 8HNO3(ac) 2Bi(NO3)3(ac) 3Cu(NO3)2(ac) 3Cd(NO3)2(ac) + 3S(S) + + 3S(S) + + 3S(S) + + + + + 2NO(g) 2NO(g) 2NO(g) 2HNO3(ac) 6HNO3(ac) 2HNO3(ac) 2HNO3(ac) + + + 3(NH4)2SO4(ac) 4H2O(l) 4H2O(l) + 4H2O(l) + 4H2O(l) + 4H2O(l) + + + + + + Na2S(ac) Na2S(ac) 3Na2S(ac) Na2S(ac) Na2S(ac) 8HNO3(ac) HgS(S) PbS(S) Bi2S3(S) + CuS(S) CdS(S) 3Pb(NO3)2(ac) + + 2NaCl(ac) 2NaCl(ac)

6NaCl(ac) + + + 2NaCl(ac) 2NaCl(ac) 3S(S) + 2NO(g)

+ 8HNO3(ac) + 8HNO3(ac) +

Pb(NO3)2(ac)

H2SO4(ac) 3H2SO4(ac) H2SO4(ac) H2SO4(ac) 6NH4OH(ac) 4NH4OH(ac) 4NH4OH(ac)

PbSO4(S) Bi2(SO4)3(ac) CuSO4(ac) CdSO4(ac) 2Bi(OH)3(S)

2Bi(NO3)3(ac) + Cu(NO3)2(ac) + Cd(NO3)2(ac) + Bi2(SO4)3(ac) CuSO4(ac) CdSO4(ac) + + +

Cu(NH3)4SO4(ac) Cd(NH3)4SO4(ac)

UNI

16

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

Cu(NH3)4SO4(ac) + KCN(ac) K3Cu(CN)4 + (NH3)2SO4(ac) + CN Cd(NH3)4SO4(ac) K2Cd(CN)4 + + KCN(ac) K2Cd(CN)4 + (NH3)2SO4(ac)

Na2S

CdS + K2Na2(CN)4

Subgrupo del Arsnico 2AsCl3(ac) + 3Na2S(ac) As2S3(ac) + 6NaCl(ac) 2SbCl5(ac) + 5Na2S(ac) Sb2S5(ac) + 10NaCl(ac) SnCl2(ac) + Na2S(ac) SnS(ac) + 2NaCl(ac)

SnCl4(ac) As2S3(ac) Sb2S5(ac) SnS(ac) SnS2(ac)

+ 2Na2S(ac) SnS2(ac) + (NH4)2Sx(ac) + (NH4)2Sx(ac) + (NH4)2Sx(ac) + (NH4)2Sx(ac) 6N

+ 4NaCl(ac)

2(NH4)3AsS4(ac) 2(NH4)3SbS4(ac) (NH4)2SnS3(ac) (NH4)2SnS3(ac)

2(NH4)3AsS4(ac) + 6HCl(ac) 2(NH4)3SbS4(ac)) + 6HCl(ac) (NH4)2SnS3(ac) + 2HCl(ac) 12N Sb2S3(S) SnS2(S) + + 6HCl(ac) 4HCl(ac)

3H2S(ac) 3H2S(ac) H2S(ac)

+ + +

As2S5(S) + Sb2S5(S) + SnS2(S) +

6NH4Cl(ac) 6NH4Cl(ac) 2NH4Cl(ac)

2SbCl3(ac) SnCl4(ac)

+ +

3H2S 2H2S

2. CONCLUSIONES DEL EXPERIMENTO: Para la obtencin de este grupo de cationes se nota que se hace uso de un importante concepto, lo cual es el efecto salino. Es muy importante lograr la precipitacin completa en los diferentes pasos, para desarrollar un buen laboratorio. UNI 17

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

Se debe tener en cuenta que los cationes del grupo II en forma de sulfuros en un medio comn un grupo puede ser soluble y el otro insoluble. En comparacin con los cationes del grupo I este grupo requiere de una precipitacin selectiva para su reconocimiento particular. Debido al tiempo corto que tenemos en el laboratorio, debemos venir preparados; ya que este tipo de laboratorios es necesario ser practico y eficaz durante el laboratorio. 3. RECOMENDACIONES: Debemos tener cuidado al momento de tener poca solucin, ya que podramos agregarle agua destilada para poder tener mayor solucin y poder observarla despus de llevarlo a calentarlo. Se recomienda colocar el papel filtro de forma de un cono, ya que as previo mojado de las paredes del embudo este se acople a la forma deseada lo cual generara un buen filtrado. Para la identificacin analtica de los iones en la mezcla se debe proceder sistemticamente para evitar el precipitado prematuro de iones de un grupo no deseado lo cual no hara ms que entorpecer el anlisis. 4. DESARROLLO DEL CUESTIONARIO: 1. Durante la marcha quimica inicial, se evidencia la presencia de cierto cation qu cation es ese?bajo que forma se presenta? Observamos una solucin de tonalidad azul que caracteriza al cation Cu ++ y se encuentra presente bajo la forma de Cu(NH3)4SO4. Se puede explicar segn la siguiente ecuacin:

2Cu 2 + + SO42 + 2 NH 4OH ( CuOH ) 2 SO4 + 2 NH 4 + ( CuOH ) 2 SO4 + 8NH 4OH 2[ Cu( NH 3 ) 4 ] 2 + + SO42 + 2OH + 8H 2O
2. Responda: a. Cmo se prepara el (NH4)2SX(ac) (polisulfuro de amonio)? El polisulfuro de amonio es generado a partir del NH 3OH mediante una corriente de hidrgeno sulfurado. (este hidrgeno sulfurado) es producido mediante sulfuro de fierro ms cido sulfrico 9N el cual genera la corriente de H 2S. b. Escriba la ecuacin balanceada correspondiente ala formacin de una thiosal? As2S3 + 3(NH4)2S = 2(NH4)2AsS3 c. Qu se obtiene al acidificar las solucin de las thiosales? UNI 18

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

Al acidificar la solucin de thiosales precipitan los siguientes sulfuros: AsS5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2 3. Que diferencia existe entre los precipitados de sulfato de plomo y de hidrxido de bismuto? La diferencia ms palpable ya que por el color no los podemos diferenciar es que el hidrxido de bismuto es soluble en cidos mientras que el sulfato de plomo no es soluble en cidos. 4. La solubilidad del CaCO3(carbonato de calcio) es de: 0.0069grs/lt; calcule el Kps (a) (producto de solubilidad termodinmico) en funcin de las actividades de los iones. S CaCO3 Ca++ + CO32S S Kps = S(S) = S2 = 4.8x10-5gr/lt Kps(a) = Kpsf x Kps = (fCa++) (f CO32-)Kps Hallamos la concentracin molar: [ CaCO3 ] = 4.8x10-5gr/lt x 1mol/100gr = 4.8x10-7mol/lt entonces: U = ((4.8x10-7)x 22 + 22 x(4.8x10-7)) = 9.6x10-7 < 0.02 fCa++ = 0.002 entonces: CUESTIONARIO 1.- Hacer un diagrama esquemtico indicando la separacin e identificacin de c/catin. Rpta. CATIONES DEL GRUPO II (NITRATOS) f CO32- = 0.002 Kps(a) = 1.8x10-10

HgS, PbS, Bi2S2, CdS, CuS

(NH4)3AsS, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS2

UNI

19

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] HgS Pb(NO3), Bi(NO3)3, Cu(NO3)2. Cd(NO3)2 As2S5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2, S

PbSO
4

Bi3+, Cu2+, Cd2+ [Cu(NH3)2]SO4, [Cd(NH3)2]SO4 CdS

As2S5

SbCl3, SnCl4 Sb2 S5 SnCl4

Bi(OH )3

[Cu(CN)4 ]-3

SnS
2

2.- Escriba las ecuaciones balanceadas de las reacciones efectuadas. Rpta. 3PbS + 8HNO3

3Pb(NO3) 2 + 2NO + 3S + 4H2O Bi2S2 + 8HNO3 2Bi(NO3) 3 + 2NO + 3S + 4H2O 3CuS + 8HNO3 3Cd(NO3)2 + 2NO + 3S + 4H2O
Pb(NO3) 2 + H2SO4 PbSO4 + 2HNO3 2Bi(NO3) 3 + 3H2SO4 Bi2(SO4)3 + 6HNO3 Cd(NO3) 2 + H2SO4 CdSO4 + 2HNO3 Bi2(SO4)3 + 6NH4OH 2Bi(OH)3 + 3(NH4) 2SO4 CuSO4 + 4NH4OH [Cu(NO3)4 ]SO4 + 4H2O (*) CdSO4 + 4NH4OH [Cd(NO3)4 ]SO4 + 4H2O

[Cu(NO3)4 ]SO4 + 4KCN + 4H2O De (*)

K2[Cd(CN)4 ] + K2SO4 + 4NH4OH

(CN)2 + 2NH4OH NH4CN + H2O CdS + H2SO4

CdSO4 + Na2S HCl 12N As2S5 + 6HCl

As2S5 + 6HCl: no reacciona 2SbCl3 + 3H2S + 2S SnCl4 + 2H2S

HCl 12N Sb2S5 + 6HCl

HCl 12N SnS2 + 4HCl

En HCl 2,4 N Sb2S3 UNI 20

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] En HCl 1,2 N SnS3 3.- a)En qu momento de la marcha qumica, se utiliza el KCN (ac)? Rpta. Se utiliza en la identificacin del cobre y el cadmio (los vuelve complejos); para su mejor anlisis. b)Qu funcin cumple la KCN (ac) (solucin acuosa de cianuro de potasio)? Rpta. Cumple la funcin de formar complejos tanto con el cobre [Cu(CN) 4]-2 y el cadmio [Cd(CN)4]-2; pues luego con la adicin del Na 2S se observa que slo precipita el cadmio, quedando el cobre en la solucin.

4) a) Para la precipitacin del grupo II Qu cantidad de Na 2S (ac) se debe de emplear? Rpta. En el laboratorio utilizamos 25 gotas de Na 2S ( sulfuro de sodio) b) Cmo nos damos cuenta de haber utilizado la cantidad adecuada de KCN (ac) ? Rpta. Fcilmente, ya que antes de verter la solucin de KCN es azulada la solucin y con este lquido se tornar transparente (esto nos indicar la cantidad adecuada).

UNI

21

[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I] 5.- a)Cul de las dos sales es ms soluble?, b) Y Cuntas veces es ms soluble?

BIBLIOGRAFA

QUMICA ANALTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur SEMICROANLISIS QUMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev INTERNET, FOLLETOS, CLASE ,ETC.

UNI

22