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INTRODUCCIN
Un anlisis cualitativo inorgnico sistemtico de iones mediante un mtodo por va hmeda, supone la separacin de iones en grupos por reacciones de precipitacin selectiva. Se aslan los iones individuales de los grupos, a travs de una reaccin de precipitacin adicional, y se confirma la identidad del in con un test de reaccin, que produce un determinado precipitado o color. Tanto para cationes (iones con carga positiva) como para aniones (iones con carga negativa), existen diversas frmulas para obtener estos resultados. El objeto de la separacin es obtener el componente deseado en forma pura, o parcialmente pura, para su determinacin analtica, o eliminar otros componentes cuya presencia obstaculizara la medicin, o ambas cosas a la vez. En general, la separacin es innecesaria cuando el mtodo de anlisis resulta especfico o selectivo y responde al componente deseado, ignorando los dems. Por ejemplo, para medir el pH (o contenido de in hidrgeno) de la sangre con un electrodo de vidrio, no es necesario un proceso previo de separacin. Otro proceso previo para el anlisis cualitativo y cuantitativo es la calibracin. La respuesta del mtodo analtico y la sensibilidad del equipo mecnico y electrnico empleado respecto al componente deseado debe calibrarse usando un componente puro o una muestra que contenga una cantidad conocida de ese componente.

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II. Objetivos
Reconocer los cationes ms comunes que precipita bajo sus respectivas compuestos. Reconocer el reactivo precipitante para cada uno de los grupos de cationes. Reconocer el medio en el cual el anlisis se tornar favorable, ya sea ste bsico o cido. Familiarizarnos la base prctica del anlisis qumico aplicados a la industria.

III. Materiales de trabajo

8 tubos de ensayos. 1 pipeta. 1 embudo de vidrio. Papel de filtro. Papel de tornasol. Vaso de precipitado 1 pinza.

IV. Base Terica

REACTIVOS GENERALES
Se ha definido como reactivos generales aqullos, que reaccionan con gran nmero de iones, careciendo por lo tanto, de selectividad, mientras que reactivos especiales son los que actan sobre unos cuantos iones (selectivos), o bien sobre uno solo (especficos). Entre los reactivos generales y especiales existen otras diferencias, particularmente en lo que atae a su utilizacin prctica. As, mientras que los reactivos generales se emplean para separaciones de grupos de iones en la sistemtica del anlisis, los reactivos especiales, generalmente muy sensibles y de tipo orgnico, se utilizan en ensayos de identificacin o en reconocimientos directos.

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Naturalmente, ambos tipos de reactivos han de tener una exposicin diferente. En los generales interesa, ante todo, saber cmo y de qu manera actan conjuntamente sobre el grupo de iones con los que reaccionan; por esta razn se estudian los reactivos generales ms importantes y ms utilizados en separaciones de grupo de cationes en cuanto a su accin sobre todos los cationes integrantes de cada grupo, lo que no es bice para que en la descriptiva de cada catin se indique la accin particular de los diferentes reactivos generales. En los reactivos especiales es ms importantes sobre las condiciones y circunstancias en las que tiene lugar el ensayo, a las que, en general, hay que ajustarse estrictamente para que dicho ensayo no pierda sensibilidad o selectividad; por ello, se describe en la exposicin de dichos reactivos especiales un procedimiento operatorio, que rigurosamente hay que seguir. La divisin de reactivos en generales y especiales no excluye, sin embargo, la posibilidad, de que reactivos generales puedan servir para ensayo de identificacin, y reactivos especiales se empleen para separaciones de grupos de iones. De acuerdo con estas consideraciones, a continuacin se describen los reactivos generales ms importantes de los cationes. Como en el transcurso de esta descriptiva se har referencia a la accin de cada reactivo sobre determinados grupos de cationes, se expone, primero, la clasificacin analtica de los mismos en la marcha analtica clsica o del cido sulfhdrico.

CLASIFICACIN ANALTICA DE LOS CATIONES EN LA MARCHA ANALTICA DEL H2S.

Por su comportamiento respecto a los reactivos generales utilizados en esta marcha analtica, a saber: HCl, H2S, NH3 acuoso y NH4CL, (NH4)2S y (NH4)2CO3, empleados segn este orden, se clasifican los cationes en cinco grupos. Grupo Primero: Corresponde a los cationes que precipitan con HCl: Ag+, Pb2+, Hg22+, Tl+, W (VI), Nb (V) y Ta (V). Los primeros precipitan cloruros insolubles, mientras que los tres ltimos precipitan xidos ms o menos hidratados, insolubles en medio cido. Grupo Segundo:Intergra aquellos cationes cuyos sulfuros son insolubles en cidos diluidos. Precipitan con H2S en dicho medio cido. Este grupo se divide en dos subgrupos: El IIA, formado por los cationes cuyos sulfuros no son solubles en sulfuros alcalinos o en lcalis
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fuertes; y el IIB, constituido por los cationes cuyos sulfuros se disuelven en los reactivos indicados, para formar tiosales: Subgrupo IIA: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+ y Pd2+ Subgrupo IIB: As3+ y 5+, Sb3+ y 5+, Sn2+ y 4+, Mo (VI), Ge (IV), Au3+, Pt4+, Se(IV) y Te(IV). El hecho de que el Pb2+ figure en los grupos primero y segundo obedece a que su precipitacin como cloruro no es total y hay que prever su presencia en el grupo segundo. Grupo Tercero: Incluye los cationes que precipitan hidrxido o sulfuro con amoniaco y H2S con (NH4)2S. Tambin comprende dos subgrupos: el IIA formado por los cationes que forman hidrxido insoluble con amonaco en presencia de NH4Cl y el IIIB, constituido por los cationes divalentes que precipitan sulfuro en medio amoniacal. Subgrupo IIIA; Fe3+, Cr3+, Ti4+, U (VI), Zr4+, Th4+, Ce3+ y 4+ y dems lantnios, Al3+, V (V) y Be2+ (eventualmente W (VI)). El V (V) no precipita hidrxido pero se incluye en este grupo por quedar absorbido sobre los hidrxidos. Subgrupo IIIB: Ni2+, Co2+, Mn2+ y Zn2+ (eventualmente Tl+) Grupo Cuarto: Constituido por los cationes que precipitan con carbonato amnico en presencia de NH4Cl: Ca2+, Sr2+, Ba2+. Grupo Quinto: Comprende los cationes que no precipitan con los reactivos precedentes: Mg2+, Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ y NH4+.

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V. Procedimiento Experimental
1. Se tiene la solucin de I al V grupo.

2. Agregar a la solucin HCl 6N gota a gota hasta observar la formacin de un precipitado blanquesino, que indica la presencia de los cationes del GRUPO I. Filtrar.

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3. Neutralice la solucin filtrada de 2) agregando gotas de NH4OH 15N, use como indicador papel de tornasol hasta observar que el papel adquiere una coloracin lila. Agregue tantas gotas de HCl 6N como ml. de solucin neutra obtenida. Aada gota a gota a Na2S, hasta observar la formacin de un precipitado que indica la presencia de cationes del GRUPO II. Filtrar cuando la precipitacin sea completa

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4. Agregue a la solucin filtrada gotas de NH4Cl 5N, no se observarn cambios significativos, luego alcalinice la solucin con NH4OH 15N, aada posteriormente gotas de Na2S hasta observar la formacin de un precipitado que indica la presencia de cationes del GRUPO III. Luego Filtrar.

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5. Hierva la solucin filtrada de 4) para expulsar el H2S, enfriar. Aada gotas de (NH4)2CO3, deje reposar y observe la lenta formacin de un precipitado blanquesino, indica la presencia de cationes del GRUPO IV.

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6. La solucin filtrada debe ser cristalina, contiene cationes del GRUPO V.

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VI. ECUACIONES
ECUACIONES GRUPO I:
Solucin desconocida Solucin

Ax + HCl

(Hg2+2, Ag2+, Pb+2)Cl

+ A1

El precipitado es un cloruro de color blanco A1 = son cationes del grupo II al V GRUPO II: A1 + Na2S (Ag+3, Sb+3, Hg+2, Pb+2, Cu+2, Cd+2)5 + A2

El precipitado es un sulfuro de color Negro (medio cido) A2 = son cationes del grupo III al V GRUPO III A2+N2S (Cu+2, Mn2+, Sn+2, Ni+2)5 + (Al+3, Fe+3, Cr+3)OH + A3 El precipitado es un sulfuro de color marrn A3= son cationes del grupo IV y V GRUPO IV |A3 + (NH4)2CO3 (Ba+2, Ca+2, Sr+2)CO3 + A4 Hidrxidos como precipitado

El precipitado es un carbonato de color gris claro A4 = son cationes del grupo V (K+, Li+, Na+, NH4+ , Mg+2) esta solucin filtrada es de un color cristalino

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Para nuestro laboratorio:

Primero.- A la muestra recibida le agregamos HCl(ac) 6M (H+, Cl-), que contiene los cationes del primer grupo: Ag+ + Cl- AgCl

Hg22+ + Cl- Hg2Cl2

Pb2+ + Cl- PbCl2

Segundo.- Luego de separar el PbCl2 con agua +/- 100 C, hacemos el reconocimiento del Pb2+ Pb2+ + 2KI PbI2 + 2 K+

Pb2+ + K2CrO4 PbCrO + 2K+

2Pb2+ + K2Cr2O7 + H2O 2PbCrO4 + 2K+ + 2H+

Tercero.- Separacin del AgCl por accin del NH4OH(ac) concentrado: AgCl + 2NH4OH [Ag(NH3)2]+ + Cl- + H2O

Cuarto.- Haciendo el reconocimiento de Ag+ Con KI: [Ag(NH3)2]+ + I- + 2H2O AgI + 2NH4OH

Quinto.- Reacciones del in mercurioso: HgCl2 + 2HNO3 Hg(NO3)2 + 2HCl

Hg2+ + KI HgI2 + K+

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VII. OBSERVACIONES
La coloracin obtenida del cloruro formado por el catin del grupo I fue de color blanquecino (PbCl2) La coloracin obtenida del sulfuro formado por el catin del grupo II fue de color negruzco (CuS) La coloracin obtenida del sulfuro formado por el catin del grupo III fue de color marrn gelatinoso (ZnS) La coloracin obtenida del carbonato formado por el catin del grupo IV fue de color blanquecino (CaSO4). El grupo V se mantuvo soluble en el tubo junto con el ion cobre con el cual sufrimmos un percance al no concluir la precipitacin

VIII. DESARROLLO DEL CUESTIONARIO

1. a) Indica que reactivos de grupo, se utilizaron para separar los cationes en grupos

GRUPO

HCl Na2S Na2S (NH4)2CO3

II GRUPO III GRUPO IV GRUPO

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b) En Que medio Alcalino o Acido , ocurrieron las reacciones? I GRUPO: (MEDIO CIDO) (MEDIO CIDO) (MEDIO BSICO)

II GRUPO: III GRUPO: IV GRUPO:

c) Qu sustancias se obtuvieron? Grupo I II Precipitado AgCl, PbCl2, Hg2Cl2 HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, SnS, As2S3, Sb2S3, SnS2 IIIA IIIB IV V Al(OH)3, Cr(OH)3, Fe(OH)3 NiS, CoS, MnS, ZnS BaCO3, SrCO3, CaCO3 Sin precipitado del grupo

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La pregunta 1 se resume en la siguiente tabla:

Grupo Reactivo del Grupo Iones Precipitado Caracterstica del grupo HCl diluido AgCl, PbCl2, Hg2Cl2 HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, SnS, As2S3, Sb2S3, SnS2 Cloruros insolubles en HCl diluido Sulfuros en HCl diluido

Ag+, Pb++, Hg2++

II

H2S en presencia de Hg++, Pb++, Bi+++, HCl diluido Cu++, Cd++, Sn++, As+++, Sb+++, Sn++++

IIIA

NH4OH en presencia de NH4Cl

Al+++, Cr+++, Fe+++

Al(OH)3, Cr(OH)3, Fe(OH)3

Hidrxidos precipitables por NH4OH en presencia de NH4Cl

IIIB

(NH4)2S en presencia Ni++, Co++, Mn++, de NH4OH y NH4Cl Zn

++

NiS, CoS, MnS, ZnS

Sulfuros precipitables por (NH4)2S en presencia de NH4Cl

IV

(NH4)2CO3 en presencia de NH4OH y NH4Cl

Ba++, Sr++, Ca++

BaCO3, SrCO3, CaCO3

Carbonatos precipitables por (NH4)2CO3 en presencia de NH4Cl

Sin reactivo de grupo

Mg++, Na+, K+, (Li+), NH4+

Sin precipitado del grupo

Iones que no precipitan.

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2. La muestra recibida, contiene cationes del 1er y 4to grupo de cationes. Indique brevemente y con toda claridad Como separaria a los cationes del 4 to grupo ? IDENTIFICACIN DEL IV GRUPO Hervimos la solucin filtrada por unos 10 minutos para eliminar el H2S formado y dejamos enfriar. Aadimos 5 gotas de (NH4)2CO3 y observamos la lenta formacin de un precipitado blanquecino que indica la presencia de cationes del grupo IV (BaCO3, SrCO3, CaCO3). Filtramos y obtenemos una solucin cristalina.

Procedemos a hervir ( 3 minutos) la solucin filtrada en un Bao Mara con el objetivo de eliminar l sulfuro de sodio (Na2S)

Aadimos gotas de carbonato de amonio (NH4)2CO3

color blanquecino

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Procedemos a filtrar el precipitado formado.

Para la comprobacin del supuesto precipitado total de sulfuro del 4to grupo, procedemos a agregarle 1 gota de carbonato de amonio (NH4)2CO3.

3. a) Como se reconocen los cationes Na+, Identificacin Na+ y Mg2+?

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Identificacin Mg2+

Identificacin

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b) Como se eliminan las sales de amonio de una solucin? En una disolucion las sales de amonio estan separadas en sus iones, es decir, el amonio, , esta libre, el objetivo es eliminar esto. Para ello primero hacer que pase el amonio a amoniaco, por ejemplo haciendo que la disolucion sea ms basica levemente, pues el amoniaco es una base debil, por lo que sera necesario un medio ligeramente basico para que el amonio se transforme. Tras esto calentar en bao de agua por ejemplo, la disolucion en un recipiente lo mas ancho posible, para que haya mucha parte de disolucion expuesta al aire y al calor. El amoniaco se evaporara completamente. Para verificar cuando se ha evaporado todo, necesitaras papel indicador de pH. Pones una tira humedecida con unas gotas de agua destilada muy cerca de la superficie de la disolucion que esta calentandose, pero sin que la toque ni se salpique. Si aun hay amoniaco evaporandose, la tira indicara pH basico, mietras que si ya no queda, indicara pH neutro.
4. Para la separacin del 2do y 3er grupo de cationes, se deberia, Utilizar el H2S(g), sulfuro de hidrgeno, el cual se produce en el aparato de Kipp. Dibuje el aparato y explique su funcionamiento.

El generador de Kipp, es un aparato para obtener Sulfuro de Hidrgeno H 2S(g) y est provisto de un tubo de distribucin con ramificaciones laterales que permiten tomar el gas en varios puntos del tubo simultneamente. Para una regulacin cmoda de la corriente de gas es imprescindible que el dimetro inferior de las ramificaciones sea suficientemente pequeo (tubos semicapilares).

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La reaccin realizada en el interior del KIPP es la siguiente: FeS + 2HCl FeCl2 + H2S 5. Se dispone en el laboratorio la sal CuSo4.5H2O(s)=, sulfato de cobre pentahidratado. Se desea preparar 2.75lt de su disolucin 0.075N. Que cantidad de soluto se requiere? N=equivalentes/litros (0.075)(2.75)= eq g=m/PA(CuSo4.5H2O/10) M=(0.075)(2.75)(249.5)/10 M=5.14g 6. Calcule la concentracin en ion-gr/lt (iongramo/litro) de los iones Ag+ y Cl- en una disolucin saturada de AgCl, cloruro de plata, si su solubilidad a 20 1.5x10-4 (gr/100ml). es de

7. A 20ml de , acido clorhdrico, 0.1N se han aadido 30ml de ,hidrxido de sodio , 0.1M.Calcule las concentraciones pOH de la solucin resultante.
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SOLUCION: Sea la reaccin: Se cumple lo siguiente:

Calculando el nmero de moles de OH- en exceso : nOH=0.001 exceso

pOH = pOH = 1.698 (bsica)

IX. RECOMENDACIONES

Debemos tener cuidado al momento de agregar (HCl) a la solucin dada, pues un exceso de este podra favorecer la formacin de iones complejos de Ag o Pb, los cuales son solubles y no permitir su precipitacin. Se recomienda tomarse su tiempo en este laboratorio debido a que si no se forma un precipitado completo o si se descuida el medio, puede salir mal el experimento Para la identificacin analtica de los iones en la mezcla se debe proceder sistemticamente para evitar el precipitado prematuro de iones de un grupo no deseado lo cual no hara ms que entorpecer el anlisis.

X. BIBLIOGRAFA
Qumica Analtica Cualitativa Editorial Kapelusz 1974
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Arthur I. Vogel.

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Pag: 137, 149,166, 203, 232. del 566 al 576. Anlisis Qumico Cualitativo Editorial MIR Mosc 1965 Pag: 156 al 160. Separatas de Anlisis Qumico. Apuntes de laboratorio. Qumica Analtica Cualitativa fernando burriel preparacin de la disolucin de aniones. Alexeiev V. N.

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