UEM - UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARING CCE CENTRO DE CINCIAS EXATAS DQI DEPARTAMENTO DE QUMICA QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL I PROF.

F.: ESPEDITO

REAO DE ELIMINAO: SNTESE DO CICLOEXENO

ACADMICOS: PMELA FRANCO PATRCIA DANIELE WELYSON HENRIQUE RA: RA: RA: 67135; 67665; 8931.

MRINGA, DEZEMBRO 2012

NDICE Introduo Objetivos Procedimento experimental Resultados e discusses Bibliografia 03 06 07 08 09

INTRODUO DESIDRATAO DE ALCOOIS CATALISADA POR CIDO O aquecimento de muitos lcoois com um cido forte faz com que eles percam uma molcula de gua (desidratem) e formem um alceno:

A reao uma eliminao favorecida a altas temperaturas. Os cidos mais comumente utilizados no laboratrio so os cidos de Bronsed doadores de prtons tais como o cido sulfrico e o cido fosfrico. Os cidos de Lewis como a alumina so frequentemente utilizados nas desidrataes industriais e na fase gasosa. As reaes de desidratao de lcoois mostram varis caractersticas importantes. 1. A temperatura e a concentrao do cidO necessrias para desidratar um lcool depende do substrato do lcool: Os lcoois primrios so os mais difceis de desidratar. A desidratao do etanol, por exemplo, requer cido sulfrico concentrado e uma temperatura de 180C. Os lcoois secundrios normalmente desidratam sob condies amenas. O cicloexanol, por exemplo, desidrata em cido fosfrico 85 a 165 170C. Os lcoois tercirios geralmente so to facilmente desidratados que condies extremamente amenas podem ser utilizadas. O lcool tert-butlico, por exemplo, desidrata em cido sulfrico aquoso a 20% a uma temperatura de 85C. MECANISMO PARA A DESIDRATAO DE ALCOOIS SECUNDRIOS E TERCIRIOS: UMA REAO E1 As explicaes para essas observaes podem ser baseadas em um mecanismo por etapas originalmente proposto por F. Whitmore (da Universidade do Estado da Pensilvnia). O mecanismo uma reao E1 na qual o substrato um lcool protonado (ou on alquiloxnio). Considere a desidratao do lcool tert-butlico como exemplo:

Nessa etapa, uma reao cido-base, um prton rapidamente transferido do cido para um dos pares de eltrons no compartilhados do lcool. Em cido sulfrico diludo, o cido um on hidrnio; em cido sulfrico concentrado o doador inicial de prton o prprio cido sulfrico. Essa etapa caracterstica de todas as reaes de um lcool com um cido forte. A presena da carga positiva no oxignio do lcool protonado enfraquece todas as ligaes do oxignio, inclusive a ligao carbono-oxignio, e na etapa 2 a ligao carbono-oxignio se quebra. O grupo abandonador uma molcula de gua:

A ligao C O quebra-se heteroliticamente. Os eltrons ligantes saem com a molcula de gua e deixam para trs um caboction. O carboction , naturalmente, altamente reativo porque o tomo de carbono central tem apenas seis eltrons no seu nvel de valncia, e no oito. Finalmente na etapa 3, o carboctions transfere um prton para a molcula de gua. O resultado a formao de um on hidrnio e um alceno:

Na etapa 3, tambm uma reao cido-base, qualquer um dos nove prtons disponveis nos trs grupos metila pode ser transferido para uma

molcula de gua. O par de eltrons deixado para trs quando um prton removido torna-se a segunda ligao dupla do alceno. Observe que essa etapa restaura um octeto de eltrons no tomo de carbono central. UM MECANISMO PARA A REAO

Uma vez que a etapa 2 a determinante da velocidade, ela representa a etapa que determina a reatividade total dos lcoois frente a desidratao. Os lcoois secundrios no so to facilmente desidratados porque a sua energia livre de ativao para a desidratao mais alta um carboction secundrio menos estvel. PROPRIEDADES DOS REAGENTES UTILIZADOS Cicloexanol; cido sulfrico concentrado; Soluo saturada de cloreto de sdio Soluo aquosa de carbonato de sdio a 10% Cloreto de clcio anidro

OBJETIVOS GERAIS Visam introduzir ao aluno as tcnicas bsicas de trabalho experimental, fazer com que haja correlao entre os conceitos discutidos em sala de aula e o trabalho de laboratrio. OBJETIVO ESPECFICO Reao de eliminao: sntese do cicloexeno.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Em um balo de 50 mL, foi colocado 10 mL de cicloexanol, 1,0 mL de cido sulfrico concentrado e algumas pedras de porcelana. A mistura foi agitada e no balo foi adaptado a aparelhagem para microdestilao. O frasco coletor foi imerso em banho de gelo, e o balo foi aquecido suavemente at que restou um pequeno resduo, a temperatura foi mantida abaixo de 100C. Ao destilado adicionou-se cerca de 2.0 mL de soluo aquosa saturada de cloreto de sdio e 2.0 mL de soluo aquosa de carbonato de sdio 10%, a mistura foi transferida para um funil de separao. A camada aquosa (superior) foi separada, a fase orgnica (foi juntada com a dos outros grupos) foi vertida sobre cloreto de clcio anidro contido em um frasco. Aps agitao, o produto seco foi decantado para uma balo de 125 mL, o cicloexeno foi destilado coletando a frao em torno de 80 a 85C. Reaes de caracterizao 1. Foi colocado em um tubo de ensaio 10 gotas de CCL4, e adicionou-se 5 gotas de uma soluo a 20% de bromo em cido actico. Agitar e adicionar algumas gotas (3 5 gotas) de cicloexeno. 2. Foi colocado em um tubo de ensaio 10 gotas de permanganato de potssio 5%, adicionar algumas gotas de cicloexeno.

RESULTADOS E DISCUSSES Ao misturar o cicloexanol e 1,0 mL de H 2SO4 e aps a agitao obtivemos uma colorao preta. Colocamos algumas pedras de porcelana no balo e um termmetro, pois a temperatura no poderia ultrapassar 100C, ento colocamos para destilar, com a temperatura em torno de 50C comeou a destilao. soluo que coletamos adicionou-se NaCl e 2,0 mL de carbonato de sdio, aps ter colocado no funil, ocorreu a separao de duas fases, retiramos a soluo aquosa e adicionamos nela sulfato de sdio anidro, colocamos para destilar. A destilao comeou com a temperatura em torno de 39. Cicloexanol PE: 161C MM: 100 g/mol Vol. Exp.: 11mL D: 0,962 g/cm M. Exp.: 10,5828 g Clculo de Rendimento 100g 82g 10,58g x X = 8,651g 8,651 g 100% 4,64g X X = 53,48% Cicloexeno PE: 83C MM: 82 g/mol Vol. Exp.: 28,6 mL D: 0,81 g/cm M. Exp.: 4,64 g

BIBLIOGRAFIA SOLOMONS, T. W. Graham, 1934 Qumica orgnica, 1 / T. W. Graham Solomons, Craig B. Fryhle; Traduo Robson Mendes Matos, reviso tcnica Dlio Soares Raslan - Rio de Janeiro. Editora LTC 2005.