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Feuerfeste Anwendungen in der Roheisenerzeugung

Dr. Christian Dannert, Forschungsgemeinschaft Feuerfest e.V. FEUERFEST - Schlsseltechnologie und ihre Anwendungen ECREF-Seminar, Hhr-Grenzhausen, 12.09.2012

1.1 Welterzeugung (Mio. t/Jahr)

1970 2011

7 12.09.2012 C. Dannert

Quelle: Wirtschaftsvereinigung Stahl

1.1 Welterzeugung (Mio. t/Jahr)

1970 2010

8 12.09.2012 C. Dannert

Quelle: Wirtschaftsvereinigung Stahl

1.2 Feuerfestverbrauch (in Europa)

Aggregat Hochofen (inklusive Stichlochmassen und Abstichrinnen) Winderhitzer Mischer Transportgefe Summe
10 12.09.2012 C. Dannert

Mittlerer spezifischer Feuerfestverbrauch kg/t Roheisen 1,5 0,3 0,5 0,6 ca. 3,0

Quelle: PRE

2.1 Die Hochofenroute zur Stahlerzeugung

Sekundrmetallurgie Eisenerz

Stranggieen Stahl Flachprodukte Kohle Stahlschrott Langprodukte

Koks Kokerei

Konverter

Roheisen

Kalkstein Hochofen mit Winderhitzern

Der Hochofen reduziert Eisenerz zu Roheisen

15 12.09.2012 C. Dannert

2.2 Einsatzstoffe im Hochofen


Eisenerz

4,7 % der Erdhlle Eisenerze: Fe2O3 (Hmatit Roteisenstein) Fe3O4 (Magnetit) FeOOH (Goethit, unbedeutend) Eisengehalt 6070 % Si-Gehalt 1,52,5 % Abbau 2009: 2.300 Mio. t Vorkommen: China, Brasilien, Australien, Indien Lieferanten: Oligopol (Vale, Rio Tinto, BHP Billington) liefert 70 % des Eisenerzes

16 12.09.2012 C. Dannert

2.2 Einsatzstoffe im Hochofen


Koks

Erzeugung in Kokereien Erhitzung von Steinkohle unter Luftabschluss bei > 1000 C Fast reiner Kohlenstoff Festigkeit Stckgre (HK4: 20-100 mm) Brennwert (23-31 MJ/kg)

17 12.09.2012 C. Dannert

18 12.09.2012 C. Dannert

Oberofen

2.3 Aufbau des Hochofens

Quelle: IEHK der RWTH Aachen

Quelle: ThyssenKrupp Steel Europe

Unterofen

2.4 Reaktionen im Hochofen


Hochofen als Gegenstromreaktor
200 C
400 C 900 C Fe2O3 + 3 CO 2 Fe + 3 CO2 Fe3O4 + 4 C 3 Fe + 4 CO 1200 C

Boudouard-Gleichgewicht C + CO2 2 CO Betriebsdruck: 2-4 bar Roheisen (wt-%): Fe: 93 % C: 4,5 %


22 12.09.2012 C. Dannert

1600 C
2000 C

C + O2 CO2 C + CO2 2 CO

1400 C

2.4 Energie- und Stoffbilanz


Materialeintrag Erz Energieeintrag Koks Materialaustrag CO2 1,6 t 16,2 GJ 1,7 t Gichtgas 45-60 % N2 28-33 % CO 6-25 % CO2 2-4 % H2 Hi = 3,4-4,2 MJ/m3

pro t Roheisen
24 12.09.2012 C. Dannert

2.4 Entwicklung der CO2-Emissionen

25 12.09.2012 C. Dannert

2.4 Entwicklung des Reduktionsmittelverbrauchs

26 12.09.2012 C. Dannert

2.5 Hochofenlebensdauer
Dauer Ofenreise: 10-1520 Jahre Roheisenerzeugung whrend einer Ofenreise: > 40 Mio. t Haltbarkeit des Gestells bestimmt die Hochofenlebensdauer Ziel: Gleichmiger und langsamer Verschlei der feuerfesten Zustellung

Unterofen

27 12.09.2012 C. Dannert

Oberofen

3.1 Beanspruchung der feuerfesten Zustellung

Kohlensack bosh Rast Blasformebene Gestell

28 12.09.2012 C. Dannert

Quelle: Making, Shaping and Ttreating of Steel, 11th Edition

Schacht stack

3.2 Feuerfestmaterialien: Oberofen


Oberer Schachtbereich Beanspruchung Abrieb durch festen Besatz, Temperaturwechsel (kalte/nasse Einsatzstoffe) Feuerfestmaterialien Reparatur SiSiC, Korund, Andalusit, Schamotte Giemassen oder Spritzmassen

Unterer Schachtbereich und Kohlensack

Beanspruchung Abrieb, Temperaturwechsel, Temperatur, Korrosion, Gas jets


Feuerfestmaterialien N-SiC, Korund/Schmelzkorund, C, C/SiC

Besonderheiten Khlung!! (Khlksten, Plattenkhler) Bildung (und Verlust) fester anhaftender Schichten Verminderung von Korrosionsreaktionen
30 12.09.2012 C. Dannert

3.2 Feuerfestmaterialien: Oberofen


Khlung im Schacht, Kohlensack, Rast Plattenkhler
Quelle: Stahlerzeugung Kompakt

Khlksten

32 12.09.2012 C. Dannert

Quelle: Making, Shaping and Ttreating of Steel, 11th Edition

Quelle: DanieliCorus

3.2 Feuerfestmaterialien: Oberofen


Rast Beanspruchung Abrieb (fest, flssig, gasfrmig), Korrosion (Alkalien, flssiges Eisen, Schlacke), Temperatur Feuerfestmaterialien C (Kohlenstoff, Graphit), SiC, SiAlON

Besonderheiten Khlung!! Blasformebene

Beanspruchung Temperatur, Oxidation, Korrosion


Feuerfestmaterialien C, SiC, SiAlON

37 12.09.2012 C. Dannert

3.3 Feuerfestmaterialien: Unterofen


Hochofengestell

Beanspruchung Korrosion durch flssiges Roheisen, Strmung im Gestell beim Abstich, Temperatur Feuerfeste Feuerfestmaterialien mit hoher Wrmeleitfhigkeit Zustellkonzepte und intensiver Khlung (C-Steine), Bildung einer erstarrten Schutzschicht auf der heien Seite Zustzliche keramische Tasse zur Erhhung der Gestellhaltbarkeit
Probleme Auflsungsisotherme bei 1150 C Morsche Zone Oxidation (O2 (> 400 C), CO2, H2O (> 700 C))

38 12.09.2012 C. Dannert

3.3 Feuerfestmaterialien: Unterofen

Hochofen B, SZFG
42 12.09.2012 C. Dannert

3.3 Feuerfestmaterialien: Unterofen

Sparrows Point L, Severstal


44 12.09.2012 C. Dannert

3.3 Feuerfestmaterialien: Unterofen


Problem: Auflsungsisotherme bei 1150 C Oberhalb 1150 C werden C-Steine von (Roh-)Eisen aufgelst

Bereich der Schmelze

45 12.09.2012 C. Dannert

Quelle: Wikipedia

3.3 Feuerfestmaterialien: Unterofen


Problem: Auflsungsisotherme bei 1150 C Korrosionsmechanismus: 1. Roheisen infiltriert die porsen C-Steine (Bild a) 2. Auflsung der Graphitkrnung, Erosion durch Strmung 3. Erstarrung des Roheisen bei <1150 C, Volumenschwindung, Rissausbreitung, erleichterte Infiltration (Bild b)

Position der 1150 C-Isotherme wandert mit dem Verschlei zur kalten Seite der Auskleidung

48 12.09.2012 C. Dannert

3.3 Feuerfestmaterialien: Unterofen


Problem: Auflsungsisotherme bei 1150 C Lsung: Aufbau einer erstarrten Schutzschicht vor den C-Steinen Dazu C-Steine mit hoher Wrmeleitfhigkeit und intensive Gestellkhlung Problem: Hohe Wrmeabfuhr

Typisches Verschleiprofil 2: Erstarrte Schutzschicht 3: Infiltrierter Bereich der C-Steine

50 12.09.2012 C. Dannert

3.3 Feuerfestmaterialien: Unterofen


Problem: Auflsungsisotherme bei 1150 C Lsung: Verbesserte Gestellkhlung Boden: Wasser statt Luftkhlung Seitenwand: Umstellung von Spritzkhlung auf Kreislaufkhlung Verwendung von C-Steinen mit hoher Wrmeleitfhigkeit und geringer Porositt Ziel: Auflsungsisotherme zur heien Seite hin verschieben

Carbural A/I Porositt: 2 % C: 70 % SiC+SiO2: 13 % Al2O3: 9%


51 12.09.2012 C. Dannert

Hochofen A, SZFG

3.3 Feuerfestmaterialien: Unterofen


Problem: Morsche Zone (800 C-Isotherme) 1. Zn und K dringen gasfrmig in die Poren der C-Steine ein 2. Zn und K werden oxidiert und kondensieren bei etwa 800 C: Zn (g) + CO2 (g) Zn2O (s, l) + CO (g) 2 K (g) + CO2 (g) K2O (s, l) + CO (g) 3. Reaktion der Zink- und Alkalioxide mit Al und Si aus den Aschen der C-Steine, Bildung von flssigen Phasen (KAS2, KAS4 Leucit, ZnAl2O4, ZnSiO3) 4. Durch hohe Schmelzphasenanteile in den Poren der C-Steine zerfllt die Mikrostruktur Folge: Schlechte Wrmeleitfhigkeit, Verschiebung der 1150 C-Isotherme Lsung: Keramische Tasse (800 C-Isotherme in keramischem Material statt im C-Stein)
56 12.09.2012 C. Dannert

3.3 Feuerfestmaterialien: Unterofen


Problem: Morsche Zone (800 C-Isotherme)

Typisches Verschleiprofil 4: Zerfallene (brittle oder powder) morsche Schicht

57 12.09.2012 C. Dannert

3.3 Feuerfestmaterialien: Unterofen


Keramische Tasse Verminderung der Wrmeabfuhr Verminderung des Verschleies Keine morsche Zone Teuer Anforderungen an das Feuerfestmaterial Bestndigkeit gegen Zink, Kalium/Alkalien, Roheisen, Schlacke Bestndig unter reduzierender Atmosphre Gute TWB, geringe thermische Ausdehnung Geringe Porositt Heifestigkeit Aufbau Seitenwand: SiAlON-gebundener Schmelzkorund, Mullit Boden: Sintermullit, Schamotte (Verschleisteuerung)

60 12.09.2012 C. Dannert

3.3 Keramische Tasse

Quelle: Making, Shaping and Ttreating of Steel, 11th Edition

ArcelorMittal Galati BF5

61 12.09.2012 C. Dannert

3.4 Verschleiprofile Unterofen

Beide Hochfen ohne keramische Tasse

Hochofen A, SZFG
62 12.09.2012 C. Dannert

Sparrows Point L, Severstal

3.5 Materialbedarf Hochofenzustellung


Neuzustellung Hochofen 9 der TKSE in Duisburg-Hamborn in 2012

Ofenleistung: 1,7 Mio. t Roheisen/Jahr


Schacht
Blasformebene Gestell

500 t
200 t 200 t 300 t 400 t 600 t

Schamotte, hochtonerdehaltige Spritzmassen


Hochtonerdehaltige geformte Bauteile Graphitsteine Kohlenstoffsteine Mikroporse Kohlenstoffsteine SiAlON-gebundene Korundsteine fr die keramische Tasse Mrtel und Massen

Allgemein Summe

200 t 2.400 t

Kosten der feuerfesten Zustellung: 37 Mio. Zustelldauer: Ca. 180 Tage


63 12.09.2012 C. Dannert

4. Stichlochmassen
Hochofenabstich 14 Stichlcher 48 t RE/min 14401520 C

Skinningrove, Yorkshire, England (50er Jahre)


64 12.09.2012 C. Dannert

4. Stichlochmassen
Stichlochkonstruktion Aufgaben der Stichlochmassen: Kontrolliertes Abstechen Sicheres Verschlieen Lange Stichlochlnge Schutz Gestellinnenwand (Strmung, Verschlei)

65 12.09.2012 C. Dannert

auen

innen

Quelle: Making, Shaping and Ttreating of Steel, 11th Edition

4. Stichlochmassen
Stichloch ffnen Stichlochbohrer Stichloch verschlieen Stopfmaschine

BF2, TKSE (Quelle: AISTech 2007)


66 12.09.2012 C. Dannert

ROGESA

4. Stichlochmassen
Anforderungen an die Stichlochmassen Fliefhig in der Stopfmaschine (Plastizitt) Schnelles Abbinden im Stichloch aber nicht in der Stopfmaschine Bestndig gegen Roheisen und Schlacke Umweltfreundlich (Rauch, Geruch, Emissionen) Leichtes Aufbohren mit dem Stichlochbohrer Lange Stichlochlnge ohne Stichlochaufweitung whrend des Abstichs Verwendete Feuerfestmaterialien fr Stichlochmassen Bindung: Teer/Pech (Emissionen!) oder Kunstharz Klassisch: SiO2+C SiO2+SiC+C (Erosionsbestndig) Al2O3-SiO2+SiC+Si3N4 (Erosionsbestndig, hohe Festigkeit) Verbrauch: 0,50,8 kg/t Roheisen
73 12.09.2012 C. Dannert

5. Rinnenmassen
Aufgaben Rinnensysteme Flieenergie des Roheisenund Schlackestrahls abbauen Roheisen und Schlacke voneinander trennen Ableiten von Roheisen und Schlacke in Transportpfannen oder zur Verarbeitung

Giehalle Hochofen B, HKM


74 12.09.2012 C. Dannert

Quelle: Mannesmann Demag Moderne Hochofentechnik

5. Rinnenmassen

Hauptrinne Fuchs Schlackenrinne Roheisenrinne


Quelle: Mannesmann Demag Moderne Hochofentechnik

Kipprinne

75 12.09.2012 C. Dannert

5. Rinnenmassen
Rinnenausfhrungen

Ohne Khlung

Im Stahltrog mit konvektiver Luftkhlung

Hngend im Stahltrog mit erzwungener Luftkhlung


80 12.09.2012 C. Dannert

Wasserkhlung

Quelle: R. Brenneman Blast Furnace Casthouse Refractories Designs

5. Rinnenmassen
Anforderungen an die Rinnenmassen Erosions- und oxidationsbestndig (auftreffender Roheisenstrahl, Turbulenz) TWB (besonders oberhalb des Badspiegels) Bestndig gegen Roheisen und Schlacke bei <=1520 C Einfache Gietechnik, schnelles Vorheizen Verwendete Rinnenmassen Dauerfutter: Geformte Erzeugnisse aus Schamotte, Korund, C-Steinen Verschleifutter: Ungeformte Erzeugnisse ULCC/LCC mit hydraulischem, keramischem oder organischem Binder: Korund, Bauxit, Andalusit, SiC als Additiv, C als Additiv Selbstflieende und selbstverdichtende thixotrope Giemassen
82 12.09.2012 C. Dannert

Landschaftspark Duisburg-Nord

Landschaftspark Duisburg-Nord, Emscherstrae 71, 47137 Duisburg


83 12.09.2012 C. Dannert

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