ING.

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UNIDAD No. 2 CARBOHIDRATOS 2.1 INTRODUCCION Los carbohidratos se pueden definir qumicamente como derivados aldehdos o cetnicos de alcoholes superiores polivalentes (con ms de un grupo OH) o como compuestos que por hidrlisis dan estos derivados. Estn los carbohidratos ampliamente distribuidos tanto en los tejidos vegetales, donde se producen mediante fotosntesis, como en los tejidos animales. Algunos carbohidratos desempean funciones altamente especficas, como la ribosa de los cidos nucleicos en las clulas, la galactosa en ciertos lpidos y la manosa de las glicoprotenas.

2.1.1. CLASIFICACION. Este grupo de sustancias de gran inters biolgico pueden clasificarse en: Monosacridos Derivados de Monosacridos Oligosacridos Polisacridos (homo o heteropolisacridos). Mucopolisacridos (o glucosaminoglicanos).

2.1.2. MONOSACARIDOS Los monosacridos que tiene pesos moleculares bajos, no pueden hidrolizarse a molculas mas sencillas: a su vez pueden subdividirse atendiendo al nmero de tomos de carbono que forma su molcula en: Triosas, (C3H6O3) por ejemplo el gliceraldehido Terrosas, (C4H8O4) por ejemplo la eritrosa Pentosa, )C5H10O5) por ejemplo ribosa,ribulosa,xilosa,arabinosa Hexosa, (C6H12O6) por ejemplo dextrosa,fructosa, levulosa,galactosa, manosa Heptosas, (C7H14O7) por ejemplo la sedoheptulosa Octosas

. Segn contengan el grupo aldehdico o cetnico respectivamente y cuya frmula emprica es (CHOH)n donde n vara de 3 a 9. Los DERIVADOS DE LOS MONOSACARIDOS son derivados que contiene adems los grupos carbonilos y los hidroxilos, otros grupos funcionales distintos, tales como grupos carboxilos o amino o resultan de sustituir algunos de los grupos hidroxilos por hidrgeno

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Los monosacridos se combinan mediante enlaces glicosdicos para dar compuestos de mayor peso molecular.

2.1.3. OLIGOSACARIDOS Los oligosacridos son restos de monosacridos enlazados mediante el enlace glicosdico, y a su vez estos pueden clasificarse en: DISACARIDOS TRISACARIDOS TETRASACARIDOS

2.1.4. POLISACARIDOS La distincin entre oligo y polisacridos es mas bien arbitraria slo atendiendo al nmero de residuos de monosacridos que lo forman, ya que las propiedades de los oligosacridos mayores se confunden se confunden con la de los menores de la clase de los polisacridos. Pero los compuestos que contienen de 2 a 10 restos de monosacridos se denominan generalmente oligosacaridos y los que contienen ms de 10, polisacridos. Los MUCOPOLISACARIDOS, hoy se conocen sistemticamente como glucosaminoglicanos y estan constituidos por cadenas complejas de carbohidratos que se caracterizan por su contenido en aminoazucares y en cidos urnicos.

2.2 MONOSACARIDOS Los monosacridos segn contengan una funcin aldehido se denominan ALDOSAS y los que contengan un grupo cetnico CETOSAS; los mas sencillos para los que n = 3, son el gliceraldehido y la dihidroxiacetona ; ambos son triosas.

2.1.1 CLASIFICACION Como se haba mencionado anteriormente los monosacridos se clasifican en: Triosas, (C3H6O3) por ejemplo el gliceraldehido Terrosas, (C4H8O4) por ejemplo la eritrosa Pentosa, )C5H10O5) por ejemplo ribosa,ribulosa,xilosa,arabinosa Hexosa, (C6H12O6) por ejemplo dextrosa,fructosa, levulosa,galactosa, manosa Heptosas, (C7H14O7) por ejemplo la sedoheptulosa Octosas

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2.2.2

ESTRUCTURAS

RELACIN DE LAS D-CETOSAS

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2.2.3

DISTRIBUCION EN LA NATURALEZA

LA GLUCOSA (C6H12O6) se llama tambin Dextosa y azucar de uva se encuentra con fructosa, en frutos dulces. Es el azucar que normalmente este presente en la sangre. Su preparacin a partir del almidn de maz, por hidrlisis cida es un proceso industrial. Solo la fructosa y la sacarosa sobrepasan en dulzura a la glucosa. LA FRUCTOSA (C6H12O6) se llama tambin levulosa y azcar de frutas y se encuentra en frutos dulces con glucosa. Ahora se obtiene en la escala comercial por hidrlisis de inulina, un polisacrido que se encuentra en el agua de turma o cotufa. LA MANOSA (C6H12O6) una aldohexosa, se encuentra combinada en las mannanas ( que ocurren, por ejemplo, en la nuez de la tagua o marfil vegetal, de la cual se hacen lo botones y bolas de billar). La GALACTOSA (C6H12O6) se obtiene por hidrlisis del agar (un alga asitica) o de lactosa, se encuentra, combinada, en el tejido nervioso.

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2.2.4

IDENTIFICACION DE LOS MONOSACARIDOS

Debido al poder reductor de los carbohidratos y a ola formacin de derivados coloridos con el furfural o a la formacin de otros derivados se llevan a cabo reaciones que permiten identificar a los mismos. Las reacciones dependen de la presencia de los grupos aldehdicos o cetnicos en la molcula del azcar, las ms conocidas se basan en la reduccin de hidrxidos metlicos con oxidacin simultnea del azcar. El hidrxido metlico es mantenido en solucin con tartrato sdico potsico (reactivo de Benedict) . Diversas modificaciones permiten la determinacin cuantitativa del cobre reducido lo cual sirve para medir el contenido de azcar. Tambin puede usarse el reactivo de Nylander y la plata amoniacal en el caso del reactivo de Tollens. Con el reactivo de Barfoed se puede distinguir entre lo monosacridos y Disacridos, pues al acetato de cobre en cido diluido es reducido por los primeros 30 segundos mientras que los ltimos reducen el reactivo solo hasta despus de varios minutos de ebullicin, tiempo empleado para producir la hidrlisis de los mismos.

IDENTIFICACION DE UN AZUCAR SENCILLO DESCONOCIDO

PRUEBA FEHLING BARFOED ORCITO DE BIAL SELIWANOFF XILOSA + + 2 MIN + AZUL VERDEAZULADO 7 MIN. + GLUCOSA + + 2 MIN + MARRON ROSA 15 MIN. MANOSA + + 2 MIN + MARRON ROSA 15 MIN. FRUCTOSA + + 2 MIN + MARON ROSA 15 MIN. GALACTOSA + + 2 MIN + MARRON ROSA 15 MIN. LACTOSA + + ( 15 20 MIN) MALTOSA + + LENTO + ( 15 30 MIN) SACAROSA + LENTO + ( 1-2 MIN.) -

ACETATO DE ANILINA (VAPOR) ACIDO MICICO REDUCCION DE I2 TIEMPO DE FORMACION DE OSAZONA (MINUTOS) ROTACION ESPECIFICA ( 20 C ) Rf, CROMATOGRAFIA EN PAPEL

+ 7

+ 4-5

+ 6-7

+ 2

+ + 15

+ + 20-30

+ 20-30

30

+18.7

+52.8

+14.1

-92

+18.7

+52.5

+129

+66.5

0.28

0.18

0.20

0.23

0.16

0.09

0.11

0.14

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ALGUNAS OTRAS RUTAS DE PRUEBAS SON LAS SIGUENTES:

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2.3

OLIGOSACARIDOS

2.3.1 CLASIFICACION Se clasifican en: DISACARIDOS TRISACARIDOS TETRASACRIDOS

2.3.2

ESTRUCTURAS

1.- La estructura de la maltosa es la siguiente:

2.- La estructura de la lactosa es la siguiente

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3.- La estructura de la sacarosa es la siguiente:

2.3.3

DISTRIBUCION DE LA NATURALEZA

LA MALTOSA (C12H22O11), tambin llamada azcar de malta, se obtiene por hidrlisis de almidn por enzimas que ocurren en la cebada germinada, o de malta (diastasa o amilasa) y en la saliva (ptialina o amilasa salival) . Cuando se hidroliza la maltosa ( por cidos o por la enzima maltasa del intestino delgado) se forma glucosa; por cada molcula de maltosa se obtienen dos molculas de glucosa. LA LACTOSA (C12H22O11), o azcar de la leche se encuentra presente en la leche. A veces se encuentra en la orina de la mujer durante la lactancia. Cuando se hidroliza ( por cidos o por la enzima lactasa del intestino delgado) se obtiene una mezcla de glucosa y galactosa. LA SACAROSA (C12H22O11), es el azcar de uso comn para endulzar, la sacarosa se llama tambin azcar de caa o azcar de remolacha. Ocurre en forma abundante en la caa de azcar y en la remolacha azucarera. La sacarosa es dextrorrotatoria, pero cuando se hidroliza (por cidos, por la enzima invertasa de la levadura o por la enzima sacarasa del intestino) da una mezcla de glucosa y fructosa llamada azcar invertido porque es levorrotatoria. 2.3.4 IDENTIFICACION DE LOS OLIGOSACARIDOS

Varios mtodos se han utilizado para determinar la estructura de los oligosacridos y una de las pruebas ms clsicas se ha utilizado para designar la estructura de la maltosa. La maltosa da positiva la prueba de azcares reductores y da slo glucosa por hidrlisis: por lo tanto al menos uno de los residuos del glucosa contiene un carbono anomrico no sustituido ; la reducin con borohidruro de sodio y un catalizador adecuado reduce al carbono anomrico a alcohol; el derivado resultante se metila exhaustivamente al reaccionar con yoduro de dimetilsulfato que luego se hidroliza. El hidrolizado contiene dos azcares metilados en cantidades iguales, que pueden identificarse por comparacin con compuestos autnticos.

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2.4

POLISACARIDOS

2.4.1 CLASIFICACION DE ACUERDO AL GRUPO DIGERIBLE Gran parte de los carbohidratos de la naturaleza existen en forma de molculas de alto peso molecular que por hidrlisis producen exclusiva o principalmente monosacridos o productos relacionados con ellos, ms frecuentemente D-glucosa. Sin embargo la Dmanosa, D y L-galactosa, D-xilosa, L-arabinosa, as como los cidos D-glucurnicos, Dgalacturnicos, D-glucosamina, D-galactosamina, cidos silicos y cidos amino-urnicos se encuentran tambin como constituyentes de polisacridos. Los diferentes polisacridos difieren no solamente en la composicin del monosacrido constituyente, sino tambin en el peso molecular y en otras estructuras. As, algunos polisacridos son polmeros lineales y otros estn altamente ramificados. En todos los casos el enlace que une las unidades de monosacridos es el enlace glicosdico, pudiendo ser - o - .

2.4.2

CARACTERISTICAS SEGN SU FUNCION

Entre los polisacridos funcionalmente importantes estn: El Almodn El glucgeno La Celulosa EL ALMIDON est formado por una cadena -glucosdica . Los dos constituyentes principales del almidn son: La amilosa del 15 al 20 % que tiene estructura helicoidal no ramificada , responsable del color que adquiere el almidn con el yodo y la amilopectina de un 80- 85 %, consta de cadenas muy ramificadas , las cuales solo dan un color rojo , con el yodo porque no estn enrolladas efectivamente. Cada una esta compuesta de 24 a 30 residuos de glucosa. Los residuos de glucosa estn unidos por enlaces 1-4 (A) en las cadenas y por enlaces 1-6 (B) en los puntos de ramificacin. A continuacin se muestra la ordenacin repetida de unidades de monmero en la amilosa:

y la amilopectina :

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Estructura del almidn:

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EL GLUCOGENO, polisacrido que se almacena en el reino animal, tiene una estructura mucho ms ramificada que la amilopectina con cadenas de 11 a 18 residuos de - Dglucopiranosa en enlaces glucosdicos (1-4), con ramificaciones unidas por medio de enlaces glucosdicos (1-6) . Por hidrlisis cida completa el glucgeno purificado da lugar a glucosa . El glucgeno no es reductor y con el yodo toma un color rojo.

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LA CELULOSA , el principal constituyente del armazn de las plantas; por hidrlisis total de la celulosa da lugar a glucosa casi completamente; la hidrlisis parcial produce el disacrido celobiosa. La celulosa es insoluble en agua, pero puede disolverse en disoluciones amoniacales de sales de cobre. Su peso molecular estimado a partir de diferentes preparaciones se encuentra entre los 50 000 y 400 000 correspondiente a un promedio de 300 a 2500 residuos de glucosa por molcula.

2.4.3

DISTRIBUCION EN LA NATURALEZA

Los carbohidratos mas abundantes son los polisacridos grupo que incluye a almidones, glucogeno y celulosa. El nmero preciso de estas unidades (azucares ) vara, por lo general hay miles en una sola molcula de polisacrido. El polisacrido puede ser de cadena larga sencilla o ramificada, dado que se componen de diferentes ismeros y que las unidades pueden disponerse de distintas maneras, los polisacridos varan en sus propiedades. Los que pueden descomponerse con facilidad en sus subunidades son adecuados para el almacenamiento de energa, en tanto que la arquitectura tridimensional macromolecular de otros los hace particularmente aptos para formar estructuras estables.

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2.4.4

IDENTIFICACION DE POLISACARIDOS

La secuencia de unidades de monosacridos en los polisacridos y la naturaleza de sus enlaces glucosdicos se establecen por mtodos similares a los descritos antes para la maltosa, aunque el tamao de los polisacridos complica a menudo el analisis estructurales. La mutilacin exhaustiva es un mtodo utilizado para la determinacin no solo el nmero de residuos de una cadena simple no ramificada, sino tambin de las clases de enlaces glucosdicos de los polisacridos de una cadena ramificada. El cido peridico es otro reactivo utilizado en los estudios de estructura de polisacridos .

2.5

MATABOLISMO

El metabolismo de carbohidratos incluye una descripcin de la accin de enzimas de la digestin , la absorcin, las reacciones de sntesis, y su oxidacin final a CO2 y H2O. BOCA: La saliva es una secrecin mixta de glndulas, tiene un pH de 6.4 a 6.9 y contiene amilasa salival ( ptialina) una carbohidrasa que acta sobre el almidn y el glicgeno y produce cantidades moderadas de maltosa. La accin de la amilasa salival ha de ser breve, pues su pH ptimo es de 5.5 a 6.5 y el alimento permanece en la boca solo corto tiempo y luego pasa el estmago, en que el pH es de 0.85. El estmago no segrega carbohidrasas. INTESTINO DELGADO: El pncreas produce una secrecin con alto contenido de bicarbonato, de lo que resulta un pH de 7.5 a 8.2, y esta secrecin neutraliza el cido del estmago a medida que los alimentos parcialmente digeridos llegan a la porcin duodenal del intestino delgado. La secrecin pancretica contiene amilasa pancretica que convierte a los polisacridos parcialmete degradados en maltosa con la ayuda de una enzima que escinde el enlace -1,6. La secrecin pancretica que contiene maltosa convierte la maltosa en glucosa, adems las clulas de la mucosa intestinal segregan una mezcla que contiene maltasa invertasa (sacarasa ) y lactasa. Como resultado de la accin de estas enzimas, los carbohidratos ingeridos se convierten, antes de su absorcin en glucosa, fructosa y galactosa con menores cantidades de manosa y pentosas. La absorcin se lleva a cabo en el intestino delgado a travs de vellosidades que revisten la mucosa intestinal, en el interior de las vellosidades abundan vasos sanguneos y quilferos ( vasos de linfa) que forman una red, y stan revestidas de clulas que son muy activas metablicamente.

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Los carbohidratos de la dieta se digieren en el duodeno por la accin de la amilasa pancretica y en parte la amilasa intestinal. La digestin son principalmente polisacridos y pequeas cantidades de polisacridos; y slo los monosacridos pueden absorberse a travs de la mucosa intestinal hacia la sangre portal pues dicha mucosa es impermeable a los disacridos; estos se digieren en monosacridos y se absorben simultneamente en el cepillo o microvellosidades.

2.5.1 DEFINICION E IMPORTANCIA. Los carbohidratos son una fuente de energa barata y disponible, derivada principalmente de plantas. El exceso de caloras de carbohidratos se alamcena como triglicridos, los cuales se sintetizan en el hgado y en el tejido adiposo. El desdoblamiento total de la glucosa produce acetato, que puede usarse para sintetizar cidos grasos. La glucosa se utiliza para sintetizar los aminocidos no esenciales, mientras que los del productos de desdoblamiento de los aminocidos sirven como precursores de la sntesis del glucosa (gluconeognesis). TIPOS DE CARBOHIDRATOS:

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LOS POLISACARIDOS COMPLEJOS incluyen principalmente dextrinas y almidones, que son formas digeribles de los polisacridos complejos. La fibra no digerible y la parcialmente digerible constituyen el 3 y 2 % de la ingestin diettica de carbohidratos. LOS CARBOHIDRATOS SIMPLES O REFINADOS forman la mayor parte del carbohidrato diettico de los cuales el disacrido sacarosa proporciona el 60 % de caloras de carbohidratos refinados, la lactosa, la glucosa y la fructosa el resto. La FIBRA diettica se puede clasificar en componentes estructurales no absorbibles, no digeribles, de las paredes celulares de las planteas ( celulosa y lignina ) y fibras parcialmete digeribles no formadas por celulosa.

2.5.2 RUTAS METABOLICAS las reacciones qumicas que constituyen el metabolismo de un organismo vivo estn organizadas en secuencias especficas llamadas VAS METABOLICAS . Estas reacciones estn catalizadas por enzimas (catalizadores protenicos) y cada compuesto participante se llama METABOLITO. Una de las rutas metablicas importantes de los carbohidratos es la degradacin de la glucosa llamada Gluclisis, que es la conversin de la glucosa en dos molculas de piruvato ocurre con la generacin de dos molculas de ATP y dos de NADH. Aunque las reacciones catablicas capturan la energa qumica como ATP re requieren dos molculas de ATP para fosforilar :a) a la glucosa y 2) a la fructosa 6- fosfato antes de generara ATP .Las reacciones de fosforilacin y el desdoblamiento de la hexosa difosfato a triosas fosfato constituyen la primera fase de la va; la generacin de ATP y NADH ocurren durante la segunda fase . En sntesis la ruta se muestra a continuacin :

La ruta de manera detallada se muestra como sigue:

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