Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.

10
Combusto Capitulo 10
10.1 Introduo:
O processo de combusto e uma reao qumica de oxidao, exotrmica, muito
rpida entre um reagente composto do combustvel, mais o oxidante (oxignio, Ar
mido). Em geral os elementos qumicos nos combustveis responsveis pela
liberao de calor so carbono, hidrognio e enxofre. O termo combusto completa
usado para descrever a reao ideal de combusto, quando todo o combustvel
oxidado para dixido de carbono (caso de combusto de combustvel com carbono)
ou dixido de enxofre (caso de combusto de enxofre) ou gua (caso de combusto
de hidrognio).
Quando a combusto se faz com ar mido o nitrognio que atua normalmente como
um gs inerte, no se oxida e sua atuao na combusto e como moderador,
absorvendo uma parcela do calor liberado na combusto, causando uma regulagem da
temperatura de combusto
( )
C
t
,ou temperatura de chama.
Quando o processo de combusto iniciado o oxignio disponvel no ar
progressivamente consumido e a quantidade de nitrognio e outros gases ou produtos
de combusto incrementam o volume dos gases produzidos.
E possvel calcular a quantidade de oxignio que precisa uma determinada
quantidade de combustvel para se oxidar completamente (fazer combusto
completa), portanto a quantidade de ar necessrio combusto completa.E tambm e
possvel calcular o ar necessrio a combusto se conhecemos a composio mssica
ou volumtrica media do ar mido em condies normais.
Normalmente para assegurar combusto completa se fornece ar em excesso da
quantidade terica requerida para realizar combusto completa, o oxignio que por
alguma causa no seja consumido sair juntos com os produtos de combusto.
Motores de combusto interna utilizam normalmente combustveis lquidos
(gasolinas, leo diesel, etc.), turbinas a gs normalmente funcionam com kerozene, os
combustveis slidos so usados preferencialmente por caldeiras estacionarias, os
combustveis gasosos, so usados atualmente em motores de combusto interna
operando com ciclo Otto, sendo tambm usados em pequenas caldeiras para
aquecimento de gua.
10.2 Conceito de qumica bsica
Antes de estudarmos a combusto propriamente dita necessrio entender a
construo e uso de equaes qumicas e formulas qumicas, portanto
definiremos de forma resumida alguns conceitos elementares de elementos
qumicos.
76
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
10.2.1 tomo
Elemento qumico indivisvel, sendo a partcula menor que forma parte de uma
reao qumica e guarda suas propriedades. Somente em reao de fuso
nuclear os tomos podem dividir-se e no conservam as suas propriedades
originais.
10.2.2 Molculas
Elemento qumico que rara vez so encontradas existindo como simples
tomos estveis quimicamente (ex: Oxignio
2
O
), os tomos das molculas
so mantidos unidos por foras intermoleculares, interatmicas, muito fortes.
O isolamento de uma molcula (Ex: Oxignio) difcil mais no impossvel,
agora o isolamento de um tomo uma tarefa bastante difcil e quase
impossvel. As molculas de algumas substancias so formadas por tomos de
diferentes elementos (Ex: gua
O H
2
) os tomos de diferentes elementos tem
massas diferentes ,e precisamos ter uma idia referencial dos valores destas
massas, que so infinitamente pequenas para poder fazer analises quantitativos.
As massas de tomos so definidas relativas as massas de outros tomos. As
massas relativas so indicadas pelos seus pesos ou massas atmicas, sendo
definidos numa escala de forma que o peso atmico do oxignio seja igual a
16.
E comum obter os pesos ou massa atmicas em livros didticos de
termodinmica,observaremos que o hidrognio tem peso atmico igual a 1,008,
este elemento foi escolhido como referencia e seu peso ou massa atmica
fixado em 1,0
Em formulas qumicas os tomos de um elemento so representados por
smbolos o cada molcula expressada em termos destes smbolos (Ex:
hidrognio: H, oxignio: O; enxofre: S, etc.) e do numero de tomos que
contem cada molcula (ex: molcula do hidrognio:
2
H
(contem dois tomos):
duas molculas de hidrognio:
2
2H
)
A tabela 10.1 mostra algumas molculas bem conhecidas.
Tabela 10.1 Peso molecular e propriedades trmicas de substancias mais
conhecidas
77
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
10.3 Combustveis
Os elementos combustveis mais conhecidos e importantes so o carvo (C) e
hidrognio (H), sendo que a grande maioria dos combustveis conhecida, contem
fraes destes dois combustveis, assim como pequenas quantidades de enxofre (S). E
possvel encontrar combustveis que tambm contem oxignio (
2
O
) e elementos
neutros como nitrognio e cinza.
O carvo como elemento combustvel mais importante o mais estudado e tem sido
dividido em vrios grupos dependendo do analise ultimo de um combustvel, que
no mais que uma analise qumica por peso dos elementos que compem o
combustvel.
A seguir apresentaremos os combustveis slidos, lquidos e gasosos mais
conhecidos, como as suas caractersticas fsicas e composio qumica, e seu poder
calorfico inferior mdio. (PCI) que ser definido mais tarde.
10.3.1 Combustveis Fsseis: carvo, lignita, turba, lenha.
Origem: com exceo da lenha, os demais so produtos de carbonizao lenta,
sem ar, a alta presso de material de origem vegetal. (Explorao minas caso
do carvo e a cu aberto caso lignita).
Combustveis de Transformao: briquetes de carvo ou lignita, Coke,
carvo de madeira.
Briquetagem: processo de aglomerao de partculas em pedaos compactos
e resistentes, se realiza por compresso, agregando ligas. Cokes: resulta de
carbonizao de hulha e carvo antracitico a C
0
1000 . Os cokes podem ser de
diferentes tipos segundo a temperatura cokes de gs ( C
0
1000 900 ) de
destilao, metalrgicos ( C
0
1100 ), semi cokes ( C
0
600 ) de lignita, de
petrleo, de destilao(cracking) ,sua diferena e nome vem do processo de
carbonizao.
Componentes principais dos carves: carbono, hidrognio, oxignio, enxofre
e nitrognio, cinzas, estes trs ltimos em pequenas quantidades.
- Carbono aumenta com a idade geolgica (antracita maior teor de carbono)
- Oxignio diminui com a idade geolgica.
78
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
Tabela 10.2 Classificao e categorias de carvo:
Antraciticos Grosso calibre 80/120 mm
Antraciticos leves Calibre mdio 50/30 mm
Antraciticos mdios
leves
Nozes 15/30 mm
Antraciticos gros Gros 6/10 mm
Antraciticos granulados Grnulos 3/6 mm
Tabela 10.3- Composio mdia dos combustveis slidos:
COMBUSTVEL
C H O N S
H
2
0
CINZAS
PODER
CALORIFICO
INFERIOR
PCI
VOL. AR
TEORICO
COMB.
VOL.
GASES
TEORICOS
SECOS
VAPOR
DE AGUA
CONTEUDO
MAXIMO
CO2 NOS
GASES
% % % % % % % KJ/kg M
3
/kg M
3N
/kg M
3N
/kg %
Carvo puro
10
0
33820 8.9 9.8 - 21.0
Carves:
Novos espessos 77 5 8 1 1 3 5 30100 7.9 7.7 0.6 18.5
Antraciticos 85 3 2 1 1 3 5 31400 8.5 8.2 0.5 18.8
Coke metalrgico 83
0.
5
0.
5
1 1 5 9 28900 8.5 7.5 0.1 20.5
Hulha seca 58
4.
3
10
1.
2
1.
5
1
0
11 22930 3.0 2.95 0.6 18.2
Lignitas:
Bruta 30 3 10 1 1
5
0
5 9630 3.1 3.0 0.9 17.2
Briquetes 35 5 18 1 1
1
5
5 19250 5.6 5.4 0.7 17.2
De madeira seca 42 5 37 - -
1
5
1 14650 3.8 3.8 0.7 20.4
Tabela 10.4- Massa especfica dos combustveis slidos:
DESIGNACAO MASSA
ESPECFICA
DESIGNACAO MASSA
ESPECIFICA
Carvo
Bolas
Nossos 30/50
Finos
P
740-780
720-750
820-860
700-800
Turba (Turfa)
Industrial
310-380
Briquetes 650-750
Coke
Metalrgico
Siderrgico
P
460-500
430-500
700-760
Lignitas
Bruta
50% gua
Briquetes
650-780
500-650
700-1000
Madeira
Madeira dura
Madeira mole
560
420
Carvo de madeira 130-280
79
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
P 450-500
10.3.2 Combustveis lquidos:
Origem dos leos minerais: de origem marinho, naphtas (leos puros) obtido
atravs de poos (furados) profundos. (USA, URSS, Venezuela, frica do
Norte, Ir, Iraque, Romnia, Arbia).
Composio: mistura de hidrocarbonetos (
n m
C H
) descompostos em processos
de destilao (cracking) em leos (ex: leo leve mais conhecido: gasolina
6 6
H C
, ponto ebulio C
0
200 50 , composto de parafina e hidrocarbonetos:
leos mais conhecidos: gs-oil (diesel) ponto ebulio > C
0
350 ,leos
lubrificantes.
Origem dos leos Sintticos: obtidos a partir da hulha, lignita, petrleo, a
liquefao e gaseificao do carvo so processos importantes caso o preo do
petrleo continue a aumentar.
Outros: lcool etlico, benzeno (componente voltil da hulha obtido por
desgaseificao nas cokerias).
Origem dos fuel-oils: obtidos da destilao do petrleo. Contedo do
Carbono: 84-86% em massa.
Hidrognio: 11-13%. A combusto destes fuel-oils d exclusivamente
Gs carbnico (
2
CO
) e gua (
O H
2
) em forma de vapor.
Poder calorfico interior (PCI):
40000-43000 KJ/Kg leos minerais
36000-40000 KJ/Kg leos de alcatro.
Tabela 10.5 Caracterstica dos leos minerais para contedo nulo de enxofre:
Massa especifica
Kg/m
3
C/H PCI KJ/Kg
0,80 6,0 43400
8,85 6,5 42860
0,90 7,1 42200
0,95 7,7 41600
1,00 8,2 40900
Ponto de inflamao. Ponto no qual o combustvel se inflama:
80
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Gasolina 16 + 10
o
C
Petrleo 20 + 60
o
C
Combustvel domestico (BPF) 55 + 140
o
C
Combustvel pesado 70 + 190
o
C
10.3.3 Combustvel Gasoso:
Origem: As maiorias so misturas de gases combustveis ou no combustveis
(combustveis tipo
n m
C H
)
Classificao:
Pela Origem: gases naturais
Gases manufaturados
Pelo poder calorfico:
Gases pobres PCS < 8000 KJ/Kgm
3
n
Gases da gua PCS = 8000-15000 KJ/m
3
n
Gases ricos PCS > 20000 KJ/m
3
n
Pelo mtodo de obteno:
Produtos de degaseificao:
Gs de cokeria: subproduto da fabricao do Coke
Gs de cidade: fabricados artificialmente a partir da hulha, processo
anaerbico (sem ar), misturando com derivados do
petrleo obtidos por processo de catalisis.
Gases distribudos por longas distancias: obtidos em cokerias
Gases de destilao: produzidos a baixa temperatura (500-700
o
C) a partir
de combustveis slidos.
Gs de gua:
Azul: obtidos por reao do vapor de gua sobre o carvo
incandescente de Coke.
Carburado: gs de gua azul, enriquecido por outros gases
produtos da decomposio de fuel-oil.
Gs de alto forno: gs pobre, subproduto da fabricao do ao nos altos
fornos.
Gs reformado: obtido pela oxidao transformando um
hidrocarboneto (C
n
H
m
), numa mistura de H
2
e CO
a partir do ar,oxignio, vapor de gua e CO
2
.
Gs de refinaria: contem butano e propano.
81
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
Gs natural: gs de minas.
Gs propano (arelhado): mistura de gs natural, propano e ar.
Gs de cidade: obtidos do processo de degaseificao do carvo com
obteno do Coke como subproduto ou seja mistura
de gs de carvo,gs de gua, gs de gasognio pobre
com poder calorfico superior(PCS) da ordem de 180
KJ/m
3
n. Este gs est sendo substitudo por gases
reformados, devido a diminuio do consumo do
Coke.
O ndice de wobbe (wo) uma caracterstica fundamental da qualidade de um
gs.
) (
) ( 3
m KJ
dv
PCS
Wo
dv= massa especifica relativa a massa especifica do ar
O ndice de Wobbe medido em KJ/m
3
n(
3
m n metro cbico em condies
normais de presso e temperatura), se calcula a partir das teorias de
escoamento em orifcios e d uma indicao aproximada sobre o fluxo
calrico, temperatura de chama e quantidade de ar primrio necessrio na
combusto, e necessrio ter em conta a presso do gs. (Ex: dois gases com o
mesmo ndice de Wobbe (Wo) tem as mesmas caractersticas de combusto
para serem queimados no mesmo queimador sem modificaes, em caso de
presses diferentes se utiliza o Woe.
p Wo Wo
e


onde:
p
presso manomtrica do gs.
Quando se deseja substituir um gs 1 por outro gs 2 e obter o mesmo fluxo
calrico necessrio verificar:
Dimetro de gigleurs:
1
2
2 1
o
o
W
D D
W

Presso do gs:
2
2 1
1
o
o
W
p p
W
_

,
Exemplo: um gs de cidade tem
1 o
W
= 25000; p
1
= 800 N/m
2
; D1= 2mm e
desejamos substituir por gs natural com
2 o
W
42000, deveremos ter:
82
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
25000
2 2 1, 2
42000
D mm
_


,
2 2
42000
800 226 0, 00226
25000
N
P bar
m
_


,
Definio de termos usados:
degaseificao: formao de combustveis gasosos por decomposio
qumica de combustveis slidos a alta temperatura de forma
anaerbia (sem ar).
Degaseificao abaixo de 600
o
C (destilao lenta)
Degaseificao acima de 600
o
C (Cokefao)
Gaseificao: a transformao total de combustvel slido em gasoso, o
processo de fabricao e: uma corrente de ar e vapor de
gua enviada sobre as camadas do combustvel a
gaseificar estando incandescente (Coke, hulha, lignita) isto
faz aparecer CO, H
2
.
Tabela 10.6 Composio de diferentes gases naturais conhecidos:

PAISES CH
3
C
6
H
6
C
3
H
8
C
4
H
1
CO
2
N
2
H
2
S
PCI
(KJ/m
3
n)
Frana 69,6 3.1 1.0 .03 10 -
15.
1
33200
Holanda
De lier
94.2 6.2 1.0 .05 0.1 1.
4
- 37600
Alemanha
Anzing
94.2 2.0 1.7 1.1 1.8 - - 37800
Itlia
Corregio
99.6 - 0.2 - - 0.
2
- 35700
ustria
Marchfe
97.0 0.8 0.3 - 0.6 1.
3
- 36300
URSS
Bakon
93.0 3.3 - - 2.2 0.
5
- 35500
Arglia
Hassi
79.6 7.4 2.7 1.4 0.2 5.
1
- 42600

10.4 Equaes de combusto
O processo de combusto pode ser descrito do ponto de vista de conservao de
massa por uma reao qumica simples. Como normas gerais devemos ter em conta
que a massa total de produtos da reao devera ser igual a massa total dos reactantes
(combustvel + oxidante), quando analisemos o balano energtico desta reao
83
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
qumica exotrmica, observaremos que os produtos so de composio qumica
diferente aos reatantes e saem da reao qumica a uma temperatura bastante elevada.
A reao qumica numa combusto pode ser expressa da seguinte forma.
Combustvel + oxignio

produto + calor
E necessrio ter em conta que cada lado da equao devera ter o mesmo numero de
tomos.
Os coeficientes numricos que precedem os smbolos qumicos na reao qumica
so chamados de coeficientes estequiomtricos.
Como a reao qumica mostra o numero de molculas de cada reatante e produto,
usado o mol que proporcional ao numero de molculas e isto pode proporcionar a
composio molar e volumtrica da reao( de acordo a teoria de mistura de gases
ideais).
O oxignio que proporciona o processo de oxidao ,normalmente vem do ar mido
ambiente, portanto antes de fazer balanos molares necessrio definir a composio
molar (mssica) e volumtrica do ar ambiente normal usado em clculos de
combusto.
Composio mssica media do ar ambiente:
Oxignio (0
2
) 23,3%
Nitrognio (N
2
) e outros gases. 76,7%
Composio volumtrica do ar ambiente:
Oxignio (0
2
) 21%
Nitrognio e outros gases (N
2
) 79%
10.4.1 Combusto completa com Oxignio
Consideremos a equao qumica de combusto do hidrognio
O H O H
2 2 2
2 2 +
(10.1)
Informaes retiradas da reao 10.1:
a- O hidrognio reaciona com o oxignio e forma parte da gua
b- Duas molculas de hidrognio reacionam para formar junto com uma de
oxignio, duas molculas de gua.
Podemos tambm dizer:
84
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
O H de volumes 2 O volumem 1 H de volumes 2
2 2 2
+
Observao: A gua pode aparecer como liquido ou vapor dependendo da
temperatura dos produtos.
10.4.2 Composio mssica dos componentes da reao:
O H O H
2 2 2
2 2 +

2(2*1) 2*16 2(2*1 16) + +
Ou:
O H Kg O Kg H Kg
2 2 2
36 32 4 +
(10.2)
Ou dividindo por 4:
O H Kg O Kg H kg
2 2 2
9 8 1 +
E interessante notar que para encontrar os coeficientes estequiomtricos, o
principio de conservao de massa tem que ser aplicado a nvel atmico, pois
os reagentes so transformados em produtos que tem que ter todos os tomos
presentes nos reatantes.
Ilustramos a seguir o clculo dos coeficientes estequiomtricos para a reao
completa de metano com oxignio.
O zH yCO xO CH
2 2 2 4
1 + +
(10.3)
Onde:
x, y, z: coeficientes estequiomtricos a serem calculados com equaes
de balano de tomos:
1 1 : y y C

2 2 4 : z z H

2 2 2 : + x z y x O
Balano de massa para a equao 10.3:
O H CO O CH
2 2 2 4
2 2 1 + +
(10.4)
gr gr gr gr 36 44 64 16 + +
Concluso:- Para combusto completa de 16gr de metano (CH
4
) precisamos
64gr (16x2x2) de oxignio, ou seja, em processo continuo
precisamos uma vazo mssica de oxignio quatro veces maior
que a de metano (64/16=4).
-Observamos tambm da equao (10.4) que apenas a massa
conservada na reao qumica, pois o numero total de mols de
reagentes (3) e de produto (3) pode no ser igual.
Exemplo: combusto completa de hidrognio com oxignio puro:
85
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
O H O H
2 2 2
1
2
1
1 +

Conservao de massa:
gr gr gr 18 16 2 +
Usando os coeficientes estequiomtricos vemos que:
( ) ( ) ( ) O H mol O mol H mol
2 2 2
1
2
1
1 +
Observao:No caso do metano, foi fortuito que os moles de reagentes e
produtos fossem iguais.
10.5 Combusto com ar
Na grande parte das aplicaes de combusto o oxidante ar atmosfrico, com
composio mssica e volumtrica antes definida. Para fins de clculo o ar
contem 79/21=3,76 molculas de nitrognio (N
2
) para cada molcula de oxignio
(O
2
).
De acordo a Joo A. Carvalho, UNESP, Guaratinguet, para aplicaes em propulso
,os oxidantes em geral contem mais oxignio que o ar (Ex: tetroxido de nitrognio
(N
2
O
4
)) usado em propulso liquida como oxidante de monometil hidrazina
(N
2
H
2
CH
3
) em propulso de satlites, ou dimetil hidrazina assimtrica (N
2
H
2
(CH
3
)
2
),
em propulso de foguetes de maior tamanho.
Para o tetroxido de oxignio teremos a seguinte composio mssica:
Oxignio:
2 4
,
16 4
100 69, 6%
4 16 2 14
O N O
x
Y x
x x
_


+
,
Nitrognio:
2 4
,
14 2
100 30, 4%
4 16 2 14
N N O
x
Y x
x x
_


+
,
As quantidades mnimas de oxidante requeridas para a ocorrncia de combusto
completa e chamada de quantidade estequiomtrica. Normalmente a quantidade de
oxidante oferecida num processo de combusto , em geral maior que a
estequiomtrica usando o mesmo exemplo anterior, vamos queimar hidrognio (H
2
)
com ar.
2 2 2 2 2
76 , 3 2 76 , 3 2 N O H N O H + + +
Vamos exemplificar a combusto incompleta do carvo, que ocorre quando a
quantidade de ar e inferior a estequiomtrica ou no realizada uma boa queima do
carvo (ou outro combustvel).
10.5.1 Combusto completa do Carvo:
86
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
- Com oxignio puro:
2 2
CO O C +

- Combusto do carvo com ar:
2 2 2 2
3, 76 3, 76 C O N CO N + + +
Analises volumtrico ou balano molar:
2 2 2 2
76 , 3 1 ) ( 76 , 3 ) ( 1 ) ( N de volumes CO de volume N volumes O volume C volume O + + +
Observao: Normalmente o volume do carvo se considera nulo devido a que
o volume de um solido e desprezvel comparado com o volume de
um gs.
Analises de balano de massa(por unidade de massa):

2 2 2 2
12 ( ) (2 16) ( ) 3, 76(2 14) ( ) (12 2 16) 3, 76(2 16) ( ) kg C x kg O x kg N x x kgCO x kg N + + +

Por umidade de massa de combustvel (carbono):
2 2 2 2
12
3 , 105
3
11
12
3 , 105
3
8
1 N kg CO kg N kg O kg C kg + + +

10.5.2 Combusto incompleta do Carbono:
Com oxignio puro:
CO O C 2 2
2
+
Com ar:
2 2 2
76 , 3 2 76 , 3 2 N CO N O C + + +

Balano mssico:
CO kg N kg x O kg x C kg x ) 16 12 ( 2 ) 14 2 ( 76 , 3 ) 16 2 ( ) 12 2 (
2 2
+ + +
2
) 14 2 ( 76 , 3 N kg x +
Por unidade de massa de carbono:
2 2 2
24
3 , 105
3
7
24
3 , 105
3
4
1 N kg CO kg N kg O kg C kg + + +
Obs:Aparece nos gases produto de combusto CO que um combustvel no
queimado por falta de oxignio.
A seguir mostraremos equaes de combusto completa de alguns
combustveis mais usados.
Metano:
O H CO O CH
2 2 2 4
2 2 + +
(oxignio puro)

2 2 2 2 2 4
52 , 7 2 ) 76 , 3 ( 2 2 N O H CO N O CH + + + +
(com ar)
lcool etlico:
87
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10

O H CO O O H C
2 2 2 6 2
3 2 3 + +
(oxignio puro)

2 2 2 2 2 6 2
) 76 , 3 ( 3 3 2 ) 76 , 3 ( 3 3 N O H CO N O O H C + + + +
(com ar)
Propano:

O H CO O H C
2 2 2 8 3
4 3 5 + +
(oxignio puro)
2 2 2 2 2 8 3
) 76 , 3 ( 5 4 3 ) 76 , 3 ( 5 5 N O H CO N O H C + + + +
(com ar)
Octano:

O H CO O H C
2 2 2 18 8
9 8 5 , 12 + +
(oxignio puro)
2 2 2 2 2 18 8
) 76 , 3 ( 5 , 12 9 8 ) 76 , 3 ( 5 , 12 5 , 12 N O H CO N O H C + + + +
(com ar)
10.6 Relaes ar-combustvel
Geralmente se utilizam trs parmetros para representar a quantidade de ar requerida
na combusto de um determinado combustvel.
Razo ar combustvel (AF)
Razo combustvel ar (FA)
Razo de equivalncia (

)
Definies:
AF- Razo entre a massa de ar fornecido e massa de combustvel (pode tambm ser
relao molar
) ( AF
)
FA- Reciproca de AF (base molar
) (FA
)

- Razo entre o numero de tomos de oxignio necessrios para combusto

estequiomtrica e o nmero real de tomos de oxignio presentes (Obs: esta
definio leva em conta o oxignio presente no combustvel)
0 , 1 <
(combusto pobre);
0 , 1 >
(combusto rica).
ar
F
M
M
AF AF
(10.3)
F
ar
M
M
FA FA
(10.4)
onde:
F
M
massa molecular do combustvel

ar
M
massa molecular do ar
Para combusto estequiomtrica de metano (CH
4
); podemos calcular a relao AF em
base mssica a titulo de exemplo:
88
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
.
16 , 17
4 12
2 14 76 , 3 2 2 2 16
comb kg
ar kg x x x x x
AF
st

+
+

Obs:Veja a equao estequiomtrica com ar do metano acima.

Em base molar a relao ar combustvel estequiomtrica
ST
do metano, ser obtida
usando a equao 10.3:
4
52 , 9
84 , 28
16
16 , 17
CH mol kg
ar mol kg
AFst
Como na pratica impossvel obter combusto completa fornecendo a quantidade de
ar estequiomtrico ou terico, sempre fornecido ar em excesso.
A quantidade de ar efetivamente fornecida se pode definir de duas formas:
1- Porcentagem com relao a st
AF

2- Porcentagem de excesso de ar.
1- seja o caso de entender quanto ar fornecido se definimos que uma combusto se
realiza com 150% de ar estequiomtrico (
5 , 1
). Isto representa 1,5 veces a
quantidade de ar estequiomtrica (
o normatizad ar de excesso
).
2- No caso de definir em forma de excesso de ar (

) poderamos dizer:

'

rica
pobre
AF
AF AF
st
st real

Exemplo ilustrativo 10.1- Qual ser a equao qumica de combusto de metano
com 150% de excesso de ar.
4 2 2 2 2 2 2
2(1, 5) 2(3, 76)(1, 5) 2 11, 28 CH O N CO H O O N + + + + +

Exemplo ilustrativo 10.2- Calcular a razo st
AF
para a combusto de uma mistura
de antracita seca que tem a seguinte composio mssica:
%) 3 ( ; %) 5 , 0 ( ; %) 1 ( ; %) 5 , 2 ( ; %) 3 ( ; %) 90 (
2 2 2
cinza S N O H C

Determinar a relao AF para um excesso de 20% de ar.
Determinar a composio volumtrica em base seca e mida dos produtos de
combusto.
Vamos apresentar todos os clculos organizados em forma de tabela, mostrando as
equaes de combusto de cada um dos componentes para obter combusto completa
(estequiomtrica).
89
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
Combustvel Composi
o
mssica
Equaes de
combusto
Oxignio necessrio por
unidade de massa de comb.
Produto por unidade de
massa de comb.
C 0.9
C+O2=CO2
12+32=44
0.9(32/12) = 2.4 kg 0.9 (44/12)=3.3 kgCO
2
H
2
0.03
2H2+O2=2H2O
4+32=36
0.03(32/4) = 0.24 kg 0.03 (9/1)= 0.27 kgH
2
O
O
2
0.025
-
-0.025 (Por ser parte do
combustvel)
-
N
2
0.01
- -
0.01 kg N
2
S 0.005
S+O2=SO4
32+32=64
0.005 (32/32) = 0.005 kg 0.005(64/32)=0.01kgSO
2
Cinzas 0.03
- -
Total O
2
= 2,62 kg.
Oxignio estequiomtrico necessrio por umidade de massa de combustvel:

2
62 , 2 O kg
Ar terico necessrio por umidade de massa de combustvel:
kg 25 , 11
233 , 0
62 , 2

Obs: O ar tem 23,3% de oxignio em composio mssica.

Nitrognio estequiomtrico (terico) associado com o ar terico necessrio.
kg x 63 , 8 25 , 11 767 , 0
Obs: O ar tem 76,7% de nitrognio em composio mssica.
Nitrognio presente nos produtos de combusto
kg 64 , 8 01 , 0 63 , 8 +
Relao st
AF
25 , 11
st
AF
Para o caso de fornecer 20% de ar em excesso (

):
st st real
AF AF AF +
5 , 13 25 , 11 25 , 11 2 , 0 + x AF
real
Quantidades de nitrognio e oxignio associados com quantidade de ar real.
90
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
kg x N 36 , 10 5 , 13 767 , 0
2

kg x O 144 , 3 5 , 13 233 , 0
2

Nitrognio nos produtos de combusto:
kg N 37 , 10 01 , 0 36 , 10
2
+
Excesso de oxignio fornecido:
Kg O 524 , 0 62 , 144 , 3
2

A seguir mostramos uma tabela com os produtos de combusto, e sua composio
mssica e volumtrica em base seca e mida.
10.7 Os produtos de combusto
Como a grande maioria de combustveis hoje utilizados so derivados do carvo e os
chamados hidrocarbonetos, os gases produtos de combusto, sempre esto compostos
dos mesmos gases:
10.7.1 Produtos de combusto completa
(com ar):
2 2 2 2
, , , SO O H N CO
;Obs: no deve aparecer oxignio
(com oxignio):
2 2 2
, , SO O H CO
;Obs: no deve aparecer oxignio

10.7.2 Produtos de combusto incompleta
(com ar):
2 2
, , O N CO
;Obs: a presena de
2
O
indica tambm excesso de ar
(com oxignio):
2
, O CO
;Obs: a presena de
2
O
indica excesso de oxignio
Produto Massa/kgComb. %massa
Massa
molecular
.
moles
kgComb
%volume
%volume
base seco
CO
2
3.3
3.3
100 22.8
14, 47
x
44
3.3
0.075
44

0.075
100 15.74
04, 4764
x
0, 075
100 16,14
0, 4614
x
H
2
O 0.27
0.27
100 1.87
14, 47
x
18
0.27
0.015
18

0.015
100 3.16
0, 4764
x
-
SO
4
0.01
0.01
100 0.07
14.47
x
64
0.01
0.002
64

3.3
100 22.8
14, 47
x
0, 002
100 0, 03
0, 4614
x
O
2
0.52
0.52
100 3.6
14, 47
x
32
0.52
0.0162
32

0, 016
100 3, 4
0, 4764
x
0, 0162
100 3, 51
0, 4614
x
N
2
10.47
10.37
100 71.65
14, 47
x
28
10.47
0.37
28

0, 37
100 77.8
0, 4764
x
0, 37
100 80, 3
0, 4614
x
TOTAL 14.47
Total mido 0.4764
100% 100% gua 0.0150
Total seco 0.4614
91
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
Obs: Na maioria de reaes de combusto reais, sempre aparecem produtos de
combusto completa e incompleta; o
2
SO
somente aparece em caso de
usar combustvel com enxofre na sua composio.
10.7.3 Analise de gases produtos de combusto
Os produtos de combusto so principalmente gasosos e normalmente saem da
combusto a altas temperaturas. Para analisar os gases necessrio baixar a
temperatura (normalmente temperatura ambiente), a temperatura ambiente e
quase sempre inferior a temperatura de saturao do vapor de gua presente
nos produtos,portanto esta gua se condensa , por esta razo o vapor de gua
no se inclui na analise, este tipo de analise chamado de analise em base
seca. A analise quase sempre feita em proporo volumtrica.
10.7.3.3 Analise prtico dos produtos de combusto
Existem dois tipos de analise, normalmente realizados em laboratrio.
- Usando cromatografo de gases
- Usando o mtodo de Orsat.
A figura 10.1 mostra o aparelho tpico para fazer teste usando o mtodo de
Orsat.
Figura 10.1 Aparelho de Orsat
Procedimento de Analise
Os produtos a serem analisados se fazem passar atravs das diferentes solues
contidas nas garrafas A, B e C.
Cada garrafa contem uma soluo que absorve um determinado componente. O
procedimento consiste em medir o volume usando a pipeta graduada antes de
por em contato os gases produtos com as solues; fazemos passar os produtos
confinados inicialmente no Orsat, para uma garrafa com soluo de cada vez,
observando as diminuies de volume do gs confinado inicialmente.
92
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
Para colocar os produtos em contato com as solues (uma garrafa de cada
vez), fazemos subir e descer a garrafa niveladora varias vezes, dentro de
garrafa niveladora, colocamos gua pura, ou salmoura (podemos usar tambm
mercrio), de forma que quando a bureta medidora fique cheia de gs, seja
possvel determinar o volume inicial cuidadosamente.
A garrafa A que contem hidrxido de potssio (
KOH
), absorve
2
CO
, aps por
em contato o gs produto de combusto com a garrafa A, medimos novamente
o volume de gases remanescente a diferena com o volume inicial ser o
carbono (
2
CO
) absorvido, de forma semelhante fazemos passar os produtos
pelas garrafas B e C que contem acido pirogalico que absorve oxignio e
cloruro cuproso respetivamente que absorve monoxido de carbono (
CO
).
A analise volumtrica obtida em base seca; o volume de nitrognio se
encontra medindo o volume final de gases que permanece na pipeta graduada.
Exemplo Ilustrativo 10.3- Um aparelho de Orsat aplicado aos gases saindo
de um motor operando com Benzol. A analise feita pelo Orsat mostra 15% de
2
CO
, no mostra indcios de
CO
, supondo que o resto de gases secos contem
oxignio e nitrognio, calcular a relao AF, sendo que o combustvel e uma
mistura de 90% C e 10%
2
H
em massa.
Soluo:
Consideramos que temos 1 Kmol de gases secos produtos de combusto
- Seja a o numero de Kmoles de
2
O
- Sejam 0,15 o numero de Kmoles de
2
CO
Portanto: Os produtos de combusto contem:
( )
2
1 0,15 (0,85 ) a a Kmoles de N

- Contedo de carvo por Kmol de gases:
12 0,15 1, 8
l g
kgC
x
Kmo ases

- Contedo de Carvo por kg de combustvel:

0, 9 . KgC kg Comb
- Kmoles de gases por kg de combustvel:
( ) ( ) 0, 9 1,8 lg kgC kgComb kgC Kmo as

lg
0, 5
Kmo as
kgComb

- Massa de nitrognio nos gases:

( ) 28 0, 85 a
- Total do oxignio
( )
2
O
fornecido:
( ) ( )
2
0, 233
28 0, 85 7, 24 8, 5
0, 767 l g
kgO
a a
Kmo ases

93
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
- Oxignio nos gases:
2
32(0,15 ) (4,8 32 ) / lg a a kgO Kmo ases + +
-oxignio associado com gua:
( ) ( ) ( )
2
7, 24 8, 5 4,8 32 2.44 40.5
l g
kgO
a a a
Kmo ases
+
- Oxignio que se associa ao
2
H
para converter-se em gua:
( )
2
0, 5 2, 44 40, 5
KgO
a
kgComb

( )
2
1, 22 20, 25
kgO
a
kgComb

- 0,1 kg de
2
H
(10%) no combustvel requer:
2
0,1 8 0, 8 x KgO
; para combusto completa.
- Para combusto completa; lembramos da combusto de hidrognio.
( )
2 2 2
2 2 H O H O +
- Fazendo balano mssico: obtemos os moles de nitrognio nos produtos.
( )
2
0, 85 0, 0208 0, 8292
Kmol N
kgComb

- Massa de nitrognio por umidade de massa de combustvel
2 2
lg
0, 5 0,8292 0, 4146
lg
Kmol N Kmol N Kmo as
x
kgComb Kmo ases kgComb
_ _

, ,
- Relao ar-combustvel
2 2
2
28 0, 4146
15,1
0, 767
kgN KmolN
x
KmolN kgComb
AF
_ _

, ,

Existe outra forma mais pratica de obter AF neste Exerccio.
Continuao da analise usando novo mtodo:
Sabemos que 1kg de combustvel contem 0,9 kg C e 0,1kg H
2
podemos dizer:
2 2
2 2
0,1 0, 9
0, 075 ; 0, 05
12 2
kgH kgComb KmolH kgC kgComb KmolC
kgC KmolC kgComb kgH KmolH kgComb

Por tanto considerando 1 Kmol de gases produtos da combusto podemos
escrever a equao de combusto:
( ) ( )
2 2 2 2
0, 075 0, 05 3, 76 0,15 X C H YO Y N CO + + + +
( )
2 2 2
0,85 aO a N bH O + +
Sendo:
94
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
X= kg de combustvel por Kmol gases produto.
Y= Kmoles de
2
O
por Kmol gases.
a= Kmoles de
2
O
(excesso) por Kmol gases.
b= Kmoles de
2
H O
por Kmol gases.
- Balano de carvo:
0,075x=0,15

x=2,0
- Balano hidrognio:
0,05x=b

b=0,1
- Balano do oxignio:
2Y=2*0,15+2a+b

Y=0,2+a
- Balano do Nitrognio:
3,76*2*Y=2(0,85-a)

(0,2+a)*2*3,76=2(0,85-a)
a=0,0206 ; Y=0,221
2
l g
Kmol O
Kmo ases
- Oxignio fornecido:
2 2 2
2
2
0, 221 *32 7, 072
l g
KmolO kgO kgO
O
Kmol gases KmolO Kmo ases
_ _


, ,
- Ar fornecido:
2 2
2
2
2
0, 221 *32
g
30, 4
g
0, 233
KmolO kgO
O
Kmol ases KmolO kgar
kgO
kmol ases
kgar

- Como sabemos que x=2, a quantidade de Kmoles de combustvel por Kmol

de gases e 2kg.
Portanto:
30, 4
15, 2
2
AF
Freqentemente as concentraes de CO, NO, particulados e outros poluentes
so apresentadas em valores corrigidos para 3% de
2
O
, em alguns casos 7%
utilizado de acordo a Carvalho, J.A (2001); essas concentraes servem para
normalizar as taxas de emisso.
Exemplo ilustrativo 10.4: Consideremos duas unidades diferentes queimando
metano (
4
CH
). Uma unidade produz 300 p.p.m de NO a 1,5% de
2
O
, base seca,
nos produtos de combusto, enquanto a outra produz 280 p.p.m de NO a 3% de
2
O
base seca tambm. O termo p.p.m denota partes por milho em base
volumtrica (1% corresponde a 10000 p.p.m). Qual unidade produz mais NO
por unidade de potencia?
95
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
- Equao qumica da combusto de metano:

4 2 2 2 2 2 2
1 3, 76 1 2 3, 76
2
Z
CH XO XN CO H O X N YO ZNO
_
+ + + + + +

,
Obs: O nitrognio entrando nos reatantes serve para calcular o nitrognio que
esta saindo, ento sai
2
N
livre e
ZNO
molculas tambm, portanto da
quantidade entrando
( )
2
3, 76XN
dever ser deduzida a quantidade
presente no
NO
que
2
2
Z
N
ou
ZN
.
- Conservao de tomos de
2
O
:
2 2 2 2 2 4 2 X Y Z X Y Z + + + + +
- Concentrao de
2
O
: (base seca)
0, 015
1 3, 76
1 3, 76
2
2
Y Y
Z Z
X Z
X Y Z

+ + +
+ + +
- Concentrao de NO:
- Obteno da concentrao; fazendo regra de trs simples.
10000 1%
300
0, 03%
10000 300
ppm
X
ppm X

Portanto:
0, 03
100
1 3, 76
2
Z
Z
X Y

+ + +
Resolvendo o sistema de equaes encontramos:
X=2,139 ; Y=0,1377 ; Z=0,00275
Ento a reao qumica ficar:
( ) ( )
4 2 2 2 2
1 2,139 8, 043 3, 76 1 2 CH K O K N CO H O + + + + + +
( ) ( )
2 2
8, 042 3, 76 0,1377 0, 00275 K N K O NO + + + +
Onde o valor de K ser obtido da seguinte forma:
0,1377
0, 03
1 8, 042 376 0,1377 0, 00275
K
K K
+

+ + + + +
Onde:
0,1608 K
Assim:
4 2 2 2 2 2 2
1 2, 3 8, 674 1 2 8, 673 0, 2985 0, 00275 CH O N CO H O N O NO + + + + + +
96
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
A concentrao de
NO
corrigida para 3% ficar: (base seca)
0, 00275
% 276 . .
1 8, 673 0, 2985 0, 00275
NO p p m
+ + +
Observamos que 300 p.p.ma 1,5% de
2
O
corresponde 276 p.p.m a 3% de
2
O
e a
primeira unidade produz menos
NO
que a segunda, por unidade de potencia.
Este procedimento para corrigir concentraes permite a comparao de
unidades de combusto no relativo a gerao de poluentes e evita o uso de
diluio dos produtos de combusto com ar para aparentemente diminuir as
emisses.
10.8 CONSERVACAO DE ENERGIA
Aplicando o principio de conservao de energia a combusto poderemos calcular a
temperatura final dos produtos de combusto.
Para simplificar a apresentao dos conceitos de conservao de energia,
analisaremos a reao de combusto de metano com oxignio.
4 2 2 2
1 2 1 2 CH O CO H O + +
(10.5)
Vamos representar esta reao num esquema que ser o caminho percorrido pela
reao, mostrado na figura 10.2.
Figura 10.2 Caminho de uma reao de combusto
Observamos da figura 10.2 que a entalpia dos reatantes e mais alta que a entalpia dos
produtos e portanto a reao qumica e exotrmica (ocorre liberao de calor).
E necessrio esclarecer que entalpia representa a energia do sistema devido ao
processo ser isobrico, no caso de reao de combusto, a volume constante a energia
ser representada pela energia interna do sistema.
97
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
As entalpia
r
f
h
e
p
f
h
so as entalpias de formao de reatantes e produtos
respectivamente. Entalpia de formao representa a energia necessria para formar as
molculas dos reatantes e produtos a partir de um estado de referencia que tem
energia de formao nula. O estado de referencia e o estado em que uma substancia
contem seus tomos no estado encontrado na natureza (Ex: A entalpia de formao
do oxignio gasoso e zero a 25
o
C ou seja:
2,25
0
O
hf
(10.6)
Observamos que a temperatura tem que ser especificada, isto devido a que a
entalpia funo de temperatura, normalmente a temperatura de referencia 25
o
C ;
assim as entalpias de formao de hidrognio
( )
2
H
, nitrognio
( )
2
N
,a 25
o
C tambm
so nulas; para carbono a entalpia de formao nula ocorre na forma de grafite a
25
o
C .
A entalpia de formao do metano diferente de zero porque o gs uma
combinao de tomos de hidrognio e carbono. A 25
o
C teremos:
4,
25
17889
CH
KCal
hf
Kmol

=-74776,02KJ/kg
Os valores das entalpias de formao das substancias mais comuns encontram-se
tabelados em manuais de engenharia (Ex: Chemical Engineering hanbook, R.H. Perry
& C.H. Chilton, Mc Graw Hill books, 5
th
Edition, 1973).
A entalpia de formao de substancias que participam de uma reao qumica ,pode
ser calculada somando a entalpia de formao das substancias, multiplicadas pelo
numero de moles de cada componente. No caso de reao qumica dos reagentes da
combusto do metano teremos:
( )
4 2
,25 ,25 2 ,25
1* 17889 2*0 17889
r CH O
Kcal
hf hf hf
Kmol
+ +
Da mesma forma podemos calcular a entalpia de formao dos produtos assim:
2
,25
94052
CO
Kcal
hf
Kmol

2
,25
57798
H O
Kcal
hf
Kmol

Portanto:
( ) ( )
2 2
,25 ,25
1* 2* 1* 94052 2* 57798 209648
p CO H O
Kcal
hf hf hf
Kmolp
+ +
A diferena entre as entalpias de formao dos reatantes e produtos a entalpia ou
calor de combusto, normalmente chamado de poder calorfico do combustvel (PC),
98
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
observamos que o PC tem tambm temperatura de referencia. Para o exerccio
proposto, ou seja a combusto do metano.
( )
4
4
17889 209648 191759 801552, 62 /
C r p
Kcal
H hf hf KJ kmolCH
KmolCH

Se comparamos o valor obtido, com o encontrado em tabelas de combusto do
metano com oxignio, podemos observar que:
4
, ,25 4
4
191759 801552, 62 /
C CH
Kcal
H KJ kmolCH
KmolCH

Ou seja o mesmo valor acima calculado.
O poder calorfico se representa de duas formas em livros de engenharia. Se a 25
o
C ,a
gua estiver no estado de vapor nos produtos, se aplica o termo poder calorfico
inferior (PCI), se a gua estiver no estado liquido nos produtos, se aplica o termo,
poder calorfico superior (PCS); a diferena entre PCI e PCS e o calor latente de
vaporizao da gua.
Como em problemas de combusto normalmente a gua encontra-se no estado
liquido nos produtos, normalmente se usa o PCI em clculos, envolvendo balano de
energia.
A figura 10.2 se refere a reao de combusto com reagentes e produtos a 25
o
C , ou
seja o calor de reao foi retirado do sistema; na pratica isto no acontece e portanto
normalmente os produtos de combusto esto bastante quentes.
Antes de prosseguir consideramos conveniente explicar que a figura 10.2 mostra a
energia de ativao ( )
a
E
da reao, que a energia que deve ser fornecida aos
reagentes atravs de colises entre molculas, para que a reao efetivamente seja
iniciada,uma vez ocorre a reao qumica (a reao se acende), a energia liberada e
usada para continuar a reao entre as molculas.
Como a entalpia de produtos e reagentes muda com temperatura, para aplicar o
principio de conservao da energia melhor observar a evoluo das entalpias num
grfico entalpia-temperatura. (veja a figura 10.3).
Usaremos o mesmo exemplo de reao de combusto do metano (
4
CH
), com
oxignio. Se a energia total do sistema de combusto conservada durante o processo
(combusto adiabtica) ento o estado final dos produtos dever estar no mesmo
nvel de entalpia dos reagentes, pelo principio de conservao de energia (1
a
lei da
termodinmica), ou seja o estado final dos produtos (ponto F) estar na reta
99
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
Figura 10.3 Variao de entalpia com temperatura de reagentes e produtos
horizontal que passa pelo ponto I da figura 10.3 que o estado inicial dos reagentes
ou seja para combusto adiabtica em fluxo estvel.
0 ; 0 ;
VC rc r r p p
Q W m h m h

& &
& &

Ou:
, ,
i f
r T p T
hf hf
(10.7)
A temperatura f
T
ser a temperatura adiabtica de chama (
C
T
), sendo a temperatura
mxima que se pode obter para os produtos de combusto. Como normalmente
existem perdas de energia, onde se realiza a combusto (cmara de combusto), ento
a entalpia final dos produtos inferior a f
T
(Ex: na figura 10.3 o ponto indicativo de
temperatura final dos produtos mais realista seria
1
f
T
).
Podemos calcular f
T
, aplicando o principio de conservao de energia (equao 10.7)
a mistura gasosa que constituem os produtos de combusto.
( )
1
,
f
i
T
i p i
i
T
Hc n C dT

(10.8)
No caso da combusto estequiomtrica do metano; com oxignio a equao 10.8 se
pode aplicar como segue:
( )
4 2 1 2
,25 ,
1* , 2*
f
i
T
CH P CO p H O
T
Hc C C dT +

(10.9)
Os calores especficos do
2
CO
e
2
H O
podem ser encontrados em livros de
termodinmica clssica ou manuais de engenharia tipo: Engineering Handbook :
R.H. Perry& C.H. Hilton
A tabela a seguir mostra os calores especficos a presso constante, para reao de
combusto com oxignio e os calores de formao de algumas substancias mais
100
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
usadas em combusto (informao extrada das apostilas do curso de combusto do
Prof. Joo A. Carvalho, UNESP, Guaratinguet, SP,2000, Brasil).
Exemplo Ilustrativo 10.5 (Extrado das apostilas do Prof. Joo A. Carvalho,
UNESP, Guaratinguet,2000, Brasil).
Calcular a temperatura adiabtica de chama, como funo do excesso de ar para a
combusto de metano com ar, considerar
0
25 198
i
T C K
.
Soluo:A reao de combusto do metano com ar, usando excesso de ar (

) pode
ser escrita como segue:
Tabela 10.8- Calores especficos a presso constante de algumas substancias (de R.H.
Perry & C.H. Chilton: Chemical Engineers Handbook).
Substancia c
p
(cal/mol K)* Intervalo de Temperatura (K)
CO
2
(g) 10,34+0,00274 T-195500/T
2
273-1200
CO (g) 6,60+0,00120 T 273-2500
H
2
O (g) 8,22+0,00015 T+0,00000134T
2
300-2500
N
2
(g) 6,50+0,00100 T 300-3000
O
2
(g) 8,27+0,000258 T-187700/T
2
300-5000
SO
2
(g) 7,70+0,00530 T-0,00000083 T
2
300-2500
HCl (g) 6,70+0,00084 T 273-2000
Al
2
O
2
(g) 22,08+0,008971 T-522500/T
2
273-1973
Fe
2
O
2
(g) 24,72+0,01604 T-423400/T
2
273-1097
CaCO
3
(g) 19,68+0,01189 T-307600/T
2
273-1033
CaSO
4
(g) 18,52+0,02197 T-156800/T
2
273-1373
C (s, grafite) 2,673+0,002617 T-116900/T
2
273-1373
H
2
(g) 6,62+0,00081 T 273-2500
CH
4
(g) 5,34+0,0115 T 273-1200
H
2
S (g) 7,20+0,00360 T 300-600
He (g) 4,97 qualquer
F
2
(g) 6,50=0,00100 T 300-300
NH
3
(g) 6,70+0,00630 T 300-800
NO (g) 8,05+0,000233 T-156300/T
2
300-5000
101
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
Tabela 10.9- Calores de combusto de algumas substancias (de R.H. Perry & C.H.
Chilton: Chemical Engineers Handbook).
Substancia
PCS(cal/mol
)
PCS(cal/g) PCI(cal/mol) PCI(cal/g)
Hidrognio,H
2
(g) 68317 33887 57798 28670
Carbono,C (s) 94052 7831 ------------- -----------
Monx. Carbono, CO (g) 67636 2415 ------------- -----------
Metano,CH
4
(g) 212798 13265 191759 11954
Etano, C
2
H
6
(g) 372820 12399 341261 11350
Propano, C
3
H
8
(g) 530605 12034 488527 11079
n-Butano, C
4
H
10
(g) 526782 11947 484704 10993
n-Butano, C
4
H
10
(l) 687982 11837 635384 10932
n-Pentano, C
5
H
12
(g) 682844 11749 630246 10844
n-Pentano, C
5
H
12
(l) 845160 11715 782040 10840
n-Exano, C
6
H
14
(g) 838800 11626 775680 10752
n-Exano, C
6
H
14
(l) 1002570 11635 928930 10780
n-Heptano, C
7
H
16
(g) 995010 11547 921370 10692
n-Heptano, C
7
H
16
(l) 1160010 11577 1075850 10737
n-Octano, C
8
H
18
(g) 1151270 11490 1067110 10650
n-Octano, C
8
H
18
(l) 1317450 11534 1222770 10705
n-Nonano, C
9
H
20
(g) 1307530 11477 1212850 10618
n-Nonano, C
9
H
20
(l) 1474900 11500 1369700 10680
n-Decano, C
10
H
22
(g) 1463800 11414 1358600 10593
n-Decano, C
10
H
22
(l) 1632340 11473 1516630 10660
Benzeno, C
6
H
6
(g) 1620060 11387 1504350 10573
Benzeno, C
6
H
6
(l) 789080 10102 757520 9698
Tolueno, C
7
H
8
(g) 780980 9999 749420 9595
Tolueno, C
7
H
8
(l) 943580 10241 901500 9785
Ciclohexano, C
6
H
12
(g) 934500 10143 892420 9686
Ciclohexano, C
6
H
12
(l) 944790 11227 881670 10477
Etileno, C
2
H
4
(g) 936880 11133 873760 10383
Propileno, C
3
H
6
(g) 337274 12022 316195 11272
Acetileno, C
2
H
2
(g) 491987 11692 460428 10942
Metilacetileno, C
3
H
4
(g) 310615 11930 300096 11526
463109 11560 442070 11035
102
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
Tabela 10.10 -Calores de formao de algumas substancias a
0
25 C (de R.H. Perry &
C.H. Chilton: Chemical Engineers Handbook).
Substancia Frmula
,25
( / )
f
h cal mol
cido clordrico anidro (g) HCl -22063
cido fluordrico anidro (g) HF -64200
cido ntrico anidro (l) HNO
3
-41350
cido ntrico anidro (g) HNO
3
-31990
cido sulfdrico anidro (g) H
2
S -4770
gua (l) H
2
O -68317
gua (g) H
2
O -57798
lcool etlico (l) C
2
H
5
OH -66350
Alumnio (s) Al 0
Amnia (g) NH
3
-10960
Carbono (s,grafite) C 0
Carbonato de clcio (s) CaCO
3
-289500
Dixido de carbono (g) CO
2
-94052
Dixido de enxofre (g) SO
2
-70940
Etano (g) C
2
H
4
-20236
Flor (g) F
2
0
Hidrazina (l) N
2
H
4
12060
Hidrognio (g) H
2
0
Hidrxido de clcio (s) Ca(OH)
2
-235580
Metano (g) CH
4
-17889
MMH (l) N
2
H
3
CH
3
12700
Monxido de carbono (g) CO -26416
xido de alumnio (g) Al
2
O
3
-399090
xido de clcio (g) Co -151700
Oxignio (g) O
2
0
Perclorato de amnio (g) NH
4
ClO
4
-75230
Perxido de hidrognio (g) H
2
O
2
-44750
Sulfato de clcio (s) CaSO
4
-338730
Sulfato de sdio (s) Na
2
SO
4
-330500
Tetrxido de nitrognio (l) N
2
O
4
-6800
UDMH (l)
N
2
H
2
(CH
3
)
2
12724
103
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
( ) ( ) ( )
4 2 2 2 2 2 2
1 2 2*3, 76 1 2 7, 52 2 1 CH O N CO H O N O + + + + +
onde

representa a razo entre as vazes de ar real e a estequiomtrica ou seja o

excesso de ar normalizado. A equao de balano de energia ser:

,
f
i
n
T
i P i
T
i
Hc n C dT

Da equao qumica acima teremos:
( )
4 2 2 2 2
,25
1* , 2* , 7, 52 * , 2 1 * ,
f
i
T
CH P CO P H O P N P O
T
Hc C C C C dT
1
+ + +
]

104
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
Inserindo na equao acima os valores dos calores especficos obtidos da tabela 10.8,
abaixo:
( )
( )
2
2
, 10, 34 0, 00274 195500/ ,
,
P CO
Kcal
C T T T K
Kmol K
+

( )
2
2
, 8, 22 0, 00015 0, 00000134
P H O
Kcal
C T T
Kmol K
+ +
( )
2
, 6, 5 0, 001
,
P N
Kcal
C T
Kmol K
+
( )
2
2
, 8, 27 0, 000258 187700/
,
P O
Kcal
C T T
Kmol K
+
( )
4
,25
, 191759
CH
Kcal
PCI
Kmol

( )
2
2
298
195500
191759 1* 10, 34 0, 00274 2* 8, 22 0, 00000134
f
T
T T
T

_
+ + +

,

( ) ( )
2
187700
7, 52 * 6, 5 0, 001 2* 1 * 8, 27 0, 000258 T T dT
T

1
_
+ + + +
1
,]
Podemos resolver a integral da seguinte forma parcelada:
( )
2 2 3 3
2
2
298 298 298 298
298 298
1 1
298 ; ; ;
2 3 298
f f f f
T T T T
f f
T
T f T T
f
T T
d
d T Td T d
T T
_



,

Assim:
( ) ( ) ( )
2 2
0, 00252 0, 00804
191759 10, 24 65, 42 * 298 * 298
2
f f
T T

+
_
+ +

,

( ) ( )
3 3
0, 00000268 1 1
298 179900 375400 *
3 298
f
f
T
T

_
+


,
Atribuindo valores a

podemos resolver a equao numericamente, como

apresentado na tabela a seguir.
( ) %
( )
f
T K
0 2322
10 2197
105
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
20 2085
30 1985
40 1895
50 1813
60 1740
70 1673
80 1611
Observamos que o excesso de ar ,para a mesma quantidade de calor liberado pelo
combustvel (PCI) usado para aquecer, uma quantidade maior de componentes
inertes (no reagem), que so
2
N
e o excesso de
2
O
,causando com isto uma
diminuio da temperatura de chama f
T
.
Bibliografia
Gill,W.;Carvalho, J.A.Jr.; Bastos Netto, D., Termodinmica de combusto ,
Publicao interna, INPE-4244-RPI/175, 1987.
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