Aminas

UFOP-ICEB-QUI-120-157 Qumica Orgnica

Aula do dia 19 de outubro de 2012

Aula 8

1. Introduo
- Aminas so compostos derivados da amnia (NH3) pela substituio de um ou mais de seus tomos de hidrognio por igual nmero de grupos alquila ou arila.

- classificadas em: primria (RNH2) secundria (R2NH) terciria (R3N)

1. Introduo
As aminas existem em abundncia nas plantas e nos animais.

uma amina uma base

uma amina um nuclefilo

1. Introduo

- Exemplo de sal de amnio quaternrio:

Haletos de amnio quaternrio no podem reagir como bases pq no tem par de eltrons no-compartilhados

1. Introduo
- se apenas grupos alquila esto ligados ao nitrognio, as aminas sero alifticas. Se o nitrognio estiver ligado a pelo menos um grupo arila a amina ser aromtica:

1. Introduo
- as aminas volteis tm odor bastante desagradvel.

so formadas durante a putrefao de animais mortos

so responsveis pelo odor dos peixes

2. Nomenclatura
COMUM Aminas Primrias Nome do grupo alquila + palavra amina Exemplos:

CH3NH2
metilamina

CH3CH2NH2
etilamina

NH 2

cicloexilamina

2. Nomenclatura
IUPAC Aminas Primrias Nome do alcano sem o final o + palavra amina Exemplos:

NH2

CH3NH2
metanamina

CH3CH2NH2
etanamina cicloexanamina

2. Nomenclatura
COMUM Aminas Secundrias e Tercirias nome dos grupos alquila + palavra amina - designados individualmente se so diferentes ou - usa-se os prefixos di- ou tri- se so iguais

Exemplos:

CH3NHCH2CH3
etilmetilamina

(CH3CH2)2NH
dietilamina

2. Nomenclatura
IUPAC Aminas Secundrias e Tercirias Nome do alcano sem o final o + palavra amina

- usa-se a letra N p/ designar os substituintes

Exemplos:

CH3NHCH2CH3
N-metiletanamina

(CH3CH2)2NH
N-etiletanamina

2. Nomenclatura
Outros exemplos:
(CH3CH2)3N
COMUM: trietilamina IUPAC: (N,N-dietiletanamina) COMUM: etilmetilpropilamina IUPAC: (N-etil-N-metil-1-propanamina)

2. Nomenclatura
No sistema IUPAC, o substituinte NH2 chamado de grupo amino. Este sistema usado para nomear aminas contendo um grupo OH ou COOH.

2-aminoetanol

cido 3-aminopropanico

2. Nomenclatura
Se todos os grupos NH2 esto ligados a uma cadeia aliftica ou diretamente a um anel, so nomeadas pelos sufixos diamina, triamina etc, adicionados ao nome do alcano.

2. Nomenclatura
As aminas aromticas designam-se como derivados da anilina. Os aminotoluenos recebem o nome especial de toluidinas. Exemplo:

Anilina (benzenamina)

metilanilina (N-metil-benzenamina)

p-Toluidina (4-metil-benzenamina)

2. Nomenclatura
Todas as aminas heterocclicas importantes tm nomes comuns. Na nomenclatura IUPAC, os prefixos aza, -diaza, e triaza so usados para indicar que tomos de nitrognio que substituram tomos de carbono no hidrocarboneto correspondente.

Exemplos:

Piperidina (azacicloexano)

Pirimidina (1,3-diazabenzeno)

3. Estrutura
- Nas aminas a hibridizao do tomo de nitrognio sp3 (ngulos de
108). Os grupos ligados ao nitrognio ocupam trs vrtices de um tetraedro. Nos sais a geometria tetradrica.

geometria piramidal

geometria tetradrica

sal de amnio quaternrio

3. Estrutura
Uma consequncia da geometria piramidal a quiralidade nas aminas em que o nitrognio est ligado a trs substituintes diferentes.
(W) Uma amina quiral
X Y

..
N
Z X Y

Um alcano quiral C
Z

Interconverso de enantimeros de aminas

4. Propriedades Fsicas
As aminas so compostos mais polares que os alcanos, porm menos polares que os lcoois. - possuem pontos de ebulio mais altos do que dos alcanos, mas menores do que de lcoois de peso molecular comparvel;

4. Propriedades Fsicas
- aminas 1as e 2as podem fazer ligao hidrognio entre si e gua,
enquanto as aminas 3as formam ligaes de hidrognio com a gua e outros solventes hidroxilados. Resultado: as aminas 3as tm P.E. mais baixos.

Ponto de ebulio de aminas isomricas:

4. Propriedades Fsicas

4. Propriedades Fsicas
- as aminas com at 4 tomos de carbono so bastante solveis em
gua.

5. Basicidade
- O par de eltrons no-compartilhado, no tomo de nitrognio faz com que a amnia e as aminas comportem-se como bases, formando sais:

- o tratamento dos sais de amnio com bases fortes resulta na regenerao da amina:

5. Basicidade
As aminas tm maior tendncia a reagir com prtons que os lcoois e teres, pelo fato do nitrognio ser menos eletronegativo.

on alquilamnio

5. Basicidade
Mas na prtica os valores de Kb no so usados e uma maneira de se comparar as foras das bases de aminas comparar as constantes de acidez (ou valores de pKa) de seus cidos conjugados, os ons alquilamnios.

+ on alquilamnio

pKa = - log Ka

5. Basicidade
Quando examinamos os pkas dos cidos conjugados de algumas aminas alifticas abaixo, vemos que a maioria delas so bases mais fortes do que a amnia:
aminas alifticas
cido conjugado
(ons alquilamnios) pKa do cido conjugado

NH3
+

CH3NH2
+

CH3CH2NH2
+

CH3CH2CH2NH2
+

9,26

10,64

10,75

10,67

5. Basicidade
- Aminas Aromticas: Arilaminas
So bases muito mais fracas do que as aminas no aromticas

5. Basicidade
Basicidade das Arilaminas A anilina uma base mais fraca do que a amnia. A diminuio de basicidade explicada por ressonncia. Para a anilina, os seguintes contribuintes so importantes:

Essas estruturas de ressonncia deslocalizam o par de eltrons nocompartilhado do nitrognio sobre as posies orto e para do anel. Esta deslocalizao do par de eltrons faz com que haja menos disponibilidade para reagir com um prton, e a deslocalizao do par de eltrons estabiliza a amina.

5. Basicidade
Quando a anilina aceita um prton ela se torna um on anilnio.

E podemos escrever apenas duas estruturas de ressonncia para o on anilnio. A introduo de grupos substituintes no anel exerce efeito sobre a basicidade da amina. Grupos doadores de eltrons como o CH3 aumentam a basicidade, enquanto grupos sacadores como o -NO2 a reduzem.

6. Sais de Amnio e Sais de Amnio Quaternrio

Quando aminas 1as, 2as e 3as atuam como bases e reagem com cidos, elas formam compostos chamados sais de amnio. Em um sal de amnio, o tomo de nitrognio positivamente carregado est ligado a pelo menos a um tomo de hidrognio.

(Sal de amnio) Um sal de amnio no um sal de amnio quaternrio. Exemplo:

6. Sais de Amnio e Sais de Amnio Quaternrio

Aminas 1as, 2as e 3as que no so solveis em gua dissolvem-se em solues aquosas diludas de HCl, HBr, HI ou H2SO4.

7. Aminas como Reagentes de Resoluo

Aminas enantiomericamente puras so usadas para resolver formas racmicas de compostos cidos.

8. Preparao de Aminas
A) Atravs de Reaes de Substituio Nucleoflica Alquilao de Amnia. Sais de aminas primrias podem ser preparados a partir da amnia e haletos de alquila mediante reaes de substituio nucleoflica: Mecanismo:

A aplicao sinttica desta reao limitada, uma vez que a amina formada pode continuar reagindo com o haleto de alquila formando uma mistura complexa:

Uma alternativa utilizar grande excesso de amnia:

8. Preparao de Aminas
B) Preparao de Aminas 1as, 2as ou 3as atravs de Reduo de Amidas Amidas podem ser reduzidas s aminas correspondentes por meio de hidreto de ltio e alumnio.

9. Reaes de Aminas
A) Reaes cido-Base:

B) Substituio Nucleoflica:

9. Reaes de Aminas
C) Oxidao: As aminas so facilmente oxidadas com perxido de hidrognio. A oxidao de aminas 1as resulta na formao de misturas complexas. As aminas secundrias so oxidadas em hidroxilaminas:

As aminas tercirias so oxidadas em N-xido: