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Determinao dos parmetros cinticos e termodinmicos para o processo de adsoro do azul de metileno sobre carvo ativado
Lidiane Battisti Archer1 (IC), Vanessa Zanon Baldissarelli1 (PG), Vanderlei Gageiro Machado1 (PQ) e Clodoaldo Machado1 (PQ)* clodo@furb.br
Departamento de Qumica, Universidade Regional de Blumenau, FURB, CP 1507, Blumenau, SC, 89010971 Palavras Chave: carvo ativado, isotermas de adsoro, parmetros fsico-qumicos
Introduo
10
A adsoro um dos mtodos mais eficientes empregados na remoo de cor, odor, leos e poluentes orgnicos. Tradicionalmente, o carvo ativado um dos adsorventes mais utilizados devido grande rea superficial, estrutura de microporos, elevada capacidade de adsoro e alto grau de reatividade superficial.1 A despeito do uso disseminado do carvo ativado em processos de adsoro, a determinao de parmetros cinticos e termodinmicos para adsorbatos modelos, como o azul de metileno (AM), pouco explorada. Este trabalho objetiva caracterizar fsico-quimicamente o processo de adsoro do AM sobre o carvo ativado, a fim de provi denciar dados que possam subsidiar comparaes entre este adsorvente com diversos outros propostos na literatura. 2
8
180000
Ce /q e (g.dm -3 )
160000 140000
4
120000
r = 0,99998 (n = 5 pontos)
t/q (min.g.mol-1)
0,005
0,004
C e (mol.dm )
t (minutos)
(a) (b) Fig.1: (a) Isoterma de Langmuir a 25 C e (b) Cintica de pseudo-segunda ordem a 25C para Co = 7,5x10-3 mol.dm-3. Cineticamente, o processo de adsoro foi de pseudo-segunda ordem (Fig. 1(b)). A energia de ativao, Ea, foi calculada atravs da equao de Arrhenius e obteve-se um valor de 24,5 kJ.mol-1, indicando um processo de natureza fsica. Os parmetros de ativao e termodinmicos so apresentados na Tabela 2. Tabela 2. Parmetros de ativao e termodinmicos para adsoro do AM sobre carvo ativado.
H# a 21,9
a
AM
Resultados e Discusso
Os experimentos foram realizados em banhos termostatizados a 25C, 40C e 55C sob agitao mecnica a 150 rpm. Foram preparadas amostras contendo 50 cm3 de soluo do AM e 1,0 grama de carvo ativado. Foram coletadas alquotas em intervalos de tempo pr-estabelecidos e os dados de absorbncia foram registrados em um espectrofotmetro de UV/Vis. As isotermas de adsoro obedeceram equao de Langmuir (vide Fig. 1(a)), obtendo-se assim os parmetros de equilbrio da Tabela 1. Tabela 1. Parmetros de equilbrio para adsoro do AM sobre carvo ativado.
Temperatura 25C 40C 55C
a
S# b -152,8
-1 b
G# a 67,4 c
Hadsa -24,8
Sadsb -51,6
G adsa -9,4c
em kJ.mol ;
em J.K-1.mol-1; c a 25C.
Concluses
A cintica de adsoro seguiu o modelo de pseudosegunda ordem, possivelmente devido ao fato do AM formar espcies agregadas em forma de dmeros. O valor de G negativo mostra que o processo espontneo e favorvel, sem a existncia de uma Ea elevada. Os valores encontrados para os parmetros de ativao so semelhantes queles encontrados na literatura para outros pares adsorvente-adsorbato.3
aL (dm 3.mol-1) b
r2
Agradecimentos
Ao PIBIC/FURB. ____________________
1 2
kL a constante de equilbrio de Langmuir relacionada adsortividade do adsorbato; b aL a constante de Langmuir relacionada energia de adsoro. 29a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica
Malik, P. K. Dyes and Pigments 2003 , 56, 239-249. Almeida, C. A. P.; Machado, C.; Debacher, N. A. Progress in Colloid and Polymer Science 2004 , 128, 278-282.
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