TEMA 4.

MENAS POTSICAS
INTRODUCCIN TRATAMIENTO DE LA SILVINITA APLICACIONES DEL CLORURO POTSICO

TEMA 4. MENAS POTSICAS

INTRODUCCIN El potasio se encuentra muy extendido en la corteza terrestre y supone el 2,4% (en peso) del total de la misma. Es el sptimo elemento ms abundante y forma parte de la mayora de rocas y suelos. Fuentes de sales potsicas: Yacimientos potsicos (disolucin slida). Lagos salinos y agua de mar (disolucin lquida). Potasa: se refiere a un conjunto de minerales que contiene potasio (K). La riqueza en potasio se indica mediante el porcentaje de K2O equivalente

TEMA 4. MENAS POTSICAS

INTRODUCCIN Formacin de depsitos "Cmo llega la sal a la tierra?" Para este interrogante existen varias explicaciones cientficas de las cuales resulta siendo la ms probable la llamada Teora de las barreras del gelogo Ochsenius. sta dice de manera resumida lo siguiente: En el perodo Zechstein hace ms de 250 millones de aos grandes extensiones de Europa Central, al igual que otras regiones, estaban cubiertas por un mar interior separadas ampliamente del ocano abierto por estrechos de poca profundidad (llamados barreras). Por la fuerte irradiacin solar, - en ese entonces exista en nuestras latitudes un clima similar al del desierto el agua era evaporada como en una caldera de evaporacin gigante.

TEMA 4. MENAS POTSICAS

INTRODUCCIN El contenido de sal de las aguas se fue incrementando hasta que los minerales disueltos (carbonatos, sulfatos y cloruros) eran separados por cristalizacin, formndose estratos de minerales potsicos. As se generaron grandes depsitos que, posteriormente fueron cubiertos durante el desarrollo geolgico subsiguiente por estratos impermeables, protegindolos as de una redisolucin. Como resultado contamos el da de hoy con un producto natural que ha sido creado del agua pura del mar a travs del calor del sol en una poca en la que an no exista la contaminacin ambiental.

TEMA 4. MENAS POTSICAS

INTRODUCCIN Principales minerales de yacimientos potsicos: Mineral Silvina Silvinita Carnalita Kainita Glaserita Langbeinita Schnita Leonita Polihalita KCl KClNaCl (mezcla) KClMgCl26 H2O KClMgSO43 H2O 3 K2SO4NaSO4 K2SO42 MgSO4 K2SO42 MgSO46 H2O K2SO42 MgSO44 H2O K2SO42 MgSO42 CaSO42H2O Composicin %K2O 63,2 30,2 16,9 18,9 37,5 22,7 23,5 25,7 15,6

TEMA 4. MENAS POTSICAS

INTRODUCCIN Los ms abundantes y los que ms se utilizan para obtener KCl son la SILVINITA y la CARNALITA. La industria de las sales potsicas surgi en Alemania (Stassfrt) a mediados del siglo XIX.

En la actualidad: el mayor depsito est en Canad: Saskatchewan. Suministra un 37% de la produccin y contiene ms del 50% de las reservas de sales potsicas del mundo. Stassfrt, 1860

TEMA 4. MENAS POTSICAS

INTRODUCCIN Aplicaciones: 90% se utiliza como fertilizante. El resto, para la industria del vidrio y del jabn, en pirotecnia, explosivos Produccin de KCl y K2SO4:

TEMA 4. MENAS POTSICAS

INTRODUCCIN Beneficio de la extraccin desde las menas potsicas:

Yacimientos: extraccin de la mina, trituracin y separacin de las especie cristalinas por diferencias en sus propiedades. Las sales potsicas del agua de mar slo son econmicamente viables cuando la energa para concentrarlas es gratis, es decir, cuando se usa energa solar y, adems, se obtienen simultneamente otras sustancias (NaCl, MgSO4, Mg(OH)2, Br2, etc).

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Silvinita: es un mineral de potasio constituido por una mezcla fsica de cristales de KCl y de NaCl . Objetivo del tratamiento: extraccin del KCl. Para conseguirlo: tcnicas basadas en las diferencias en las propiedades de ambas sales: Flotacin Densidad Solubilidad diferencial Separacin electrosttica

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Antes de la separacin, la mena tiene que reducirse a un tamao de grano adecuado, de forma que los componentes individuales resulten accesibles. Las sales de potasio suelen ser relativamente fciles de triturar. Para la tcnica de flotacin, se necesitan tamaos de 0,8-9 mm. En el caso del proceso de solubilidad diferencial, el tamao mximo es 4-5 mm.

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Flotacin La flotacin es un proceso basado en que, si se burbujea aire a travs de una suspensin de partculas, las burbujas se adhieren principalmente a las partculas no humedecidas por el agua (hidrofbicas). Adems, si la suspensin se agita intensamente o si se agrega un agente espumante, estas partculas se recogern en una espuma en la parte superior del lquido. Cubriendo las partculas con una sustancia tipo aceite, la superficie se puede hacer hidrofbica. Aumenta la atraccin entre las partculas y las burbujas de aire.

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Flotacin Si esta tcnica se usa para separar dos tipos de partculas (NaCl y KCl), hay que explotar alguna caracterstica de la superficie de las partculas: Recubrir un solo tipo de partcula con un agente hidrofbico. As, un tipo de partcula puede flotar mientras que el otro se hunde en la suspensin acuosa, obtenindose la separacin. En el caso de la separacin de los cristales de KCl y de NaCl por flotacin, se aprovecha el hecho de que las partculas de KCl tienen sobre su superficie carga negativa. Absorbern preferentemente los iones cargados positivamente.

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Flotacin Se suelen utilizar sales de cadena larga como agentes de flotacin. Ejemplo: aminas alifticas de cadena larga: [CH3-(CH2)16 NH3]+ Cl-

Las aminas se ionizan en el agua para formar cationes que tienen un tomo de nitrgeno cargado positivamente en uno de sus extremos y un grupo relativamente largo de hidrocarburos en el otro extremo. Si una mezcla de cristales de KCl y de NaCl es tratada con una disolucin de esas aminas alifticas, los extremos cargados positivamente sern absorbidos por la superficie del cloruro potsico.

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Flotacin

Agua

Los extremos o colas de hidrocarburo se orientan hacia la disolucin. Estas partculas tienden a concentrarse en la espuma sobre la superficie de la suspensin.

Partcula KCl

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Flotacin En la prctica, despus de que una suspensin de la mezcla de cristales haya sido tratada con una amina aliftica, se agrega un agente espumante. La agitacin se realiza, bien soplando aire a travs de la suspensin, o mediante agitador mecnico. La agitacin genera una espuma en la superficie, que recoge los cristales de KCl. Air El proceso se lleva a cabo en recipientes denominados celdas de flotacin. Alimentacin

Espuma con KCl

NaCl

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Densidad El mtodo que utiliza la diferencia de densidad del KCl y del NaCl es el de separacin por lquidos densos. Mtodo utilizado en la industria de minerales y en paleontologa. Lquidos densos: fluidos o disoluciones densas usadas para separar materiales de densidad diferente. Materiales con una densidad superior a la del lquido denso se hunden; mientras que los que tengan densidad menor flotarn en la superficie del lquido.

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Densidad Tipos de lquidos densos: Orgnicos: forman la generacin clsica de lquidos densos.
Ejemplos: Clorobromometano (CH2ClBr, = 1,92 g /cm3) Dibromometano (CH2Br2, = 2,49 g /cm3) Bromoformo (CHBr3, = 2,89 g /cm3) Tetrabromoetano (TBE, CHBr2-CHBr2, = 2,96 g /cm3) Diyodometano (CH2I2, = 3,31 g /cm3)

Inorgnicos: lquidos densos basados en tungsteno: [H2W12O40]6- . Se disuelven en agua y forman disoluciones muy viscosas. Para separar KCl y NaCl: primero se pulveriza el mineral silvinita. KCl = 1,99 g /cm3 NaCl = 2,17 g /cm3

A continuacin, se trata con un lquido denso de densidad intermedia (2,1 g/cm3) o con una mezcla de lquidos densos.

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Solubilidad diferencial Al disolver la silvinita en agua, se obtiene un sistema ternario NaCl-KCl-H2O. El proceso de separacin se basa en la diferencia de solubilidad de ambas sales. Solubilidad del sistema NaCl-KCl-H2O (g sal/100 g H2O)
TT(C) Una sal en agua NaCl 0 20 40 60 80 100 35,6 35,8 36,3 37,0 37,9 38,9 KCl 28,1 34,3 40,2 45,5 50,6 55,5 Dos sales en agua NaCl 31,8 30,4 29,3 28,4 27,7 27,5 KCl 10,3 14,8 19,6 24,6 30,0 35,3

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Solubilidad diferencial
T(C) 1 sal NaCl 20 35,8 1 sal KCl 34,3 2 sales NaCl 30,4 2 sales KCl 14,8

Isoterma de solubilidad (20C)

40 NaCl g / 100 g H2O 30 20 10 0

disolbagarritasun diagrama 20C NaCl NaCl+KCl

A B
KCl NaCl y KCl disueltos

C
0 10 20 KCl g/100 g H2O 30 40

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Solubilidad diferencial

Isotermas de solubilidad: 20C, 100C 1. Composicin de la disolucin

inicial: M 2. Al calentarse hasta 100C la disolucin, el agua comienza a evaporarse, aumentando en igual proporcin la concentracin de las dos sales, segn segmento MN.
N

g NaCl/100g agua

3. En el punto N: la disolucin est saturada respecto al KCl. 4. Al continuar la evaporacin precipita KCl: la disolucin se empobrece en KCl y se enriquece en NaCl. 5. La composicin se desplaza desde N hasta el punto O.

M g KCl/100g agua

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Solubilidad diferencial

Isotermas de solubilidad: 20C, 100C

6. Si se enfra la disolucin: cristaliza KCl sin que lo haga NaCl (segmento OP)
g NaCl/100g agua Q
B P

7. La cantidad de KCl cristalizado: longitud del segmento OP.

O

8. Punto P: se elimina el KCl cristalizado y se vuelve a calentar: PQ. 9. Precipita NaCl, la composicin pasa de Q a O.

g KCl/100g agua

10. Se filtra el NaCl precipitado y se repite la etapa enfriamiento.

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Solubilidad diferencial En la industria: se trabaja entre los puntos P y O. Se trata silvinita pulverizada con una disolucin madre a temperatura alta con una composicin cercana a la del punto P. Slo se disolver el KCl. La composicin de la disolucin se acercar a la del punto O y quedar un residuo slido de NaCl. Se separan los cristales de NaCl. Se enfra la disolucin y precipitar el KCl. Los cristales de KCl se separan y la disolucin madre se recircula al sistema.

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Separacin electrosttica La separacin electrosttica es una tcnica en la que una mezcla de minerales se separan en funcin de su conductividad elctrica.

Los minerales potsicos no son conductores: la separacin tiene que ir precedida de una etapa de acondicionamiento que induce a las partculas del mineral a transportar cargas elctricas de distinta magnitud. La base de la tcnica radica en que partculas distintas tiene afinidades electrostticas distintas. En funcin de su composicin absorbern ms o menos cantidad de carga.

TEMA 4. MENAS POTSICAS

TRATAMIENTO DE LA SILVINITA Utilizacin de la tcnicas En Alemania predomina el mtodo de solubilidad diferencial. El de la separacin electrosttica tambin es habitual. En Francia, se usan la flotacin y la tcnica de solubilidad diferencial. En Espaa y Reino Unido se usa exclusivamente la tcnica de flotacin. En la antigua Unin Sovitica el proceso de solubilidad diferencial se usa habitualmente en plantas antiguas. En las nuevas instalaciones se utiliza la tcnica de flotacin. En Canad y EEUU se utiliza la tcnica de flotacin.

TEMA 4. MENAS POTSICAS

APLICACIONES DEL KCl Aplicaciones: Fertilizante Fabricacin de K2SO4, K2CO3, KOH, KNO3. Sulfato potsico Aplicaciones: fertilizante Obtencin: 2KCl + 2 MgSO4 xH2O K2SO4MgSO46H2O + MgCl2 + xH2O (Schnita) = K2SO4MgSO46H2O 2) 2 KCl + H2SO4 K2SO4 + 2 HCl

1)

TEMA 4. MENAS POTSICAS

APLICACIONES DEL KCl Carbonato potsico Aplicaciones: fertilizante Obtencin: 1 ) Mtodo Engel: KCl + CO2 + MgCO3 MgCO3KHCO3 + MgCl2 MgCO3 + CO2 + K2CO3 2) Carbonatacin de la potasa custica. 2KOH + CO2 K2CO3 + H2O

TEMA 4. MENAS POTSICAS

APLICACIONES DEL KCl Potasa custica Aplicaciones: fertilizante Obtencin: Electrolisis de disolucin de KCl: Ctodo: 2H2O + 2 e- H2 (g) + 2OHnodo: 2Cl- - 2e- Cl2 (g)

Nitrato potsico Aplicaciones: fertilizante, fabricacin de plvora negra, fabricacin de vidrio, esmaltes, conservante de carne (E252), etc. Obtencin: NaNO3 + KCl KNO3 + NaCl

La reaccin se estudia mediante el diagrama de solubilidad de Janecke

TEMA 4. MENAS POTSICAS

APLICACIONES DEL KCl Nitrato potsico Se utilizan dos temperaturas: 25C y 75C
Punto A total 1,00 NO30,75 Cl0,25 K+ 0,50 Na+ 0,50

NaNO3 + KCl KNO3 + NaCl

NO-3

Se enfra a 25C, y precipita KNO3 : 1 x 0,34 = 0,34 mol KNO3

Punto B total 0,66 NO30,41 Cl0,25 K+ 0,16 Na+ 0,50

Na+
0,66(50,7/49,3)= 0,68 mol KCl+NaNO3 (se aaden)
Punto C total 0,68 NO30,34 Cl0,34 K+ 0,34 Na+ 0,34

K+

Disolucin resultante: Punto O

Cl-

Calentar hasta 75C y precipita NaCl 1,34 * 0,26=0,34 mol NaCl: volvemos a A

APLICACIONES DEL KCl Nitrato potsico

puntos cantidad cantidad cantidad cantidad cantidad Comp. Comp. Comp. Comp.

total A 1,00

NO30,75

Cl0,25

K+ 0,50

Na+ 0,50

NO30,75

Cl0,25

K+ 0,50

Na+ 0,50

Se enfra a 25C, y precipita KNO3 : 1 x 0,34 = 0,34 mol KNO3

B 0,66 0,41 0,25 0,16 0,50 0,62 0,38 0,25 0,75

0,66(50,7/49,3)= 0,68 mol KCl+NaNO3 (se aaden)

C 0,68 0,34 0,34 0,34 0,34 0,50 0,50 0,50 0,50

Disolucin resultante:
O 1,34 0,75 0,59 0,50 0,84 0,56 0,44 0,373 0,627

Calentar hasta 75C y precipita NaCl 1,34 * 0,26=0,34 mol NaCl

A 1,00 0,75 0,25 0,50 0,50 0,75 0,25 0,50 0,50