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Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA
E.A.P: INGENIERIA QUIMICA
DEPARTAMENTO ACADMICO DE OPERACIONES UNITARIAS
LABORATORIO DE INGENIERA QUMICA II
DIFUSION
PROFESOR: Ing. Teofilo Meneses
ALUMNOS: GUTIERREZ FALCON, LUIS SANTIAGO 01111180
SALAZAR MUANTE, SARITA SUHEY 00115311
VELASQUEZ REATEGUI, RENE 00110261
QUINCHO LACHIRA, JULISSA 01110253
LINGAN CARDENAS, ISMAEL 00110315
GRUPO: D
HORARIO: Lunes 2p.m - 8p.m
FECHA DE ENTREGA: 13/06/11
Ciudad Universitaria, 13 JUNIO del 2011
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Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
INDICE
Pg.
I. RESUMEN 6
II. INTRODUCCION 7
III. PRINCIPIOS TERICOS 8
IV. DETALLES EXPERIMENTALES 14
V. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS. 15
VI. DISCUSION RESULTADOS 19
VII. CONCLUSIONES. 20
VIII. RECOMENDACIONES 21
IX. BIBLIOGRAFA 22
X. APNDICE. 23
2
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
INDICE DE TABLAS

Pg.

Tabla 1 Condiciones de Laboratorio 15
Tabla 2 Propiedades fisicoqumicas 15
Tabla 3 Constantes encontradas en la literatura 16
Tabla 4 Datos experimentales 16
TABLA 5 Datos del manual 17
TABLA 6 Resultados Experimentales 17
TABLA 7 Resultados para datos del manual 17
TABLA 8 Resultados Obtenidos a Partir de las Ecuaciones 18
EMPRICAS DE FULLER Y HIRSCHFELDER
TABLA 9 DESVIACIONES DE RESULTADOS EXPERIMENTALES 18
RESPECTO A RESULTADOS DE LA TABLA N 6
TABLA 10 DESVIACIONES DE RESULTADOS EXPERIMENTALES 18
RESPECTO A RESULTADOS DE LA TABLA N 7
3
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
INDICE DE GRAFICOS
Pg.
Grfico 1 t/(L-Lo) vs. (L-Lo) datos experimentales 31
Grafico 2 Funcin colisiona por difusin 32
Grafica 3 Presin de vapor para la acetona 33
GRAFICO 4 FUNCIN COLISION POR DIFUSION 34
(Treybal, Robert, Operaciones con Transferencia de Masa, Editorial Hispano
Americana, Segunda Edicin, Pg:29)
4
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
NOMENCLATURA
NA: Flujo molar de la sustancia que se difunde (Kmol/m
2
s)
NB: Flujo molar del aire (Kmol/m
2
-s)
DAB: Coeficiente de difusividad
Ci: Concentracin molar del componente i (Kmol/m
3
)
xA: Fraccin mol de A en la mezcla de A y B
L: Distancia efectiva de transferencia de masa (mm)
CBM: Concentracin media logartmica de vapor (Kmol/m
3
)
CT: concentracin molar total (Kmol/m
3
)
T : temperatura (K)
P : Presin (atm o Pa)
PV : Presin de vapor (atn o Pa)
: Densidad (Kg/m
3
)
M: masa molecular (Kg/Kmol)
Tc: temperatura crtica (K)
Pc : presin critica (atm)
rAB : separacin molecular durante el choque ( A)
AB

: energa de la atraccin molecular

,
_

AB
kT
f

: Funcin de choque
5
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
I. RESUMEN
El presente informe corresponde a la prctica de laboratorio Difusin de Gases que se
realiz a 760 mmHg de presin atmosfrica y 19 C de temperatura ambiental.
El mtodo utilizado para determinar el coeficiente de difusin es el mtodo de Winklemann
que consiste en medir las variaciones de longitud del menisco descendente producto de la
volatilizacin del solvente (acetona). El valor obtenido de DAB por este mtodo es de 4 x 10
-6
m
2
/s; mientras que los hallados por las ecuaciones empricas varan desde 1.23 x 10
-5
m
2
/s y
1.25 x 10
-5
m
2
/s obtenindose una desviacin del 67.5% y 68.0% respectivamente.
El coeficiente de difusin es una propiedad fsica que depende de la temperatura, presin y
de la naturaleza de los componentes.
Se recomienda evitar cualquier movimiento en el equipo que pueda producir alteraciones en
el nivel del menisco.
6
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
II. INTRODUCCION
La transferencia de masa es decisiva en muchas reas de la ciencia y la ingeniera. La
transferencia de masa se verifica cuando el componente de una mezcla emigra en una
misma fase o de una fase a otra, a causa de la diferencia de concentracin entre dos puntos.
El lquido de un recipiente abierto lleno de agua se evapora en el aire estacionario debido a
la diferencia de concentracin del vapor de agua entre la superficie del lquido y el aire que lo
rodea. Existe una fuerza impulsora de la superficie al aire.
La difusin molecular o transporte molecular puede definirse como la transferencia o
desplazamiento de molculas individuales a travs de un fluido por medio de los
desplazamientos individuales y desordenados de las molculas. Puesto que las molculas se
desplazan en trayectoria al azar, la difusin molecular a veces se llama tambin proceso con
trayectoria aleatoria.
La prctica de Difusividad tiene como objetivo determinar el coeficiente de difusin de
acetona en aire a 40C.
7
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III. PRINCIPIOS TEORICOS
La difusin es el movimiento, bajo la influencia de un estmulo fsico, de un componente
individual a travs de una mezcla. La causa mas frecuente de la difusin es una gradiente de
concentracin del componente que difunde. Un gradiente de concentracin tiende a mover el
componente en una direccin tal que iguale las concentraciones y anule la gradiente.
Cuando la gradiente se mantiene mediante el suministro continuo de los componentes a baja
y alta concentracin, el flujo del componente que se difunde es continuo. Este movimiento es
aprovechado en las operaciones de transferencia de materia.
Aunque la causa habitual de la difusin es un gradiente de concentracin, la difusin tambin
puede ser originada por una gradiente de presin, por un gradiente de temperatura o por
aplicacin de una fuerza externa como en el caso de una centrfuga. La difusin molecular
inducida por un gradiente de presin ( no presin parcial) recibe el nombre de difusin de
presin, la inducida por la temperatura es la difusin trmica, y la debida a un campo externo
es la difusin forzada. Las tres son muy poco frecuentes en ingeniera qumica.
La difusin no est restringida a la transferencia molecular a travs de capas estacionarias
de slido o fluido. Tambin tiene lugar en fases fluidas debido a la mezcla fsica o a los
remolinos del flujo turbulento, de la misma forma que el calor puede fluir en un fluido por
conveccin. Este hecho recibe el nombre de difusin en rgimen turbulento. A veces el
proceso de difusin va acompaado de flujo global de la mezcla en una direccin paralela a
la direccin de difusin, y con frecuencia est relacionada con el flujo de calor.
DIFUSION MOLECULAR
Si una solucin es completamente uniforme con respecto a la concentracin de sus
componentes, no ocurre ninguna alteracin; en cambio, si no es uniforme, la solucin
alcanzar espontneamente la uniformidad por difusin, ya que las sustancias se movern
de un punto de concentracin elevada a otro de baja concentracin.
La rapidez con la cual un soluto se mueve en cualquier punto y en cualquier direccin
depender por tanto del gradiente de concentracin en ese punto y esa direccin. Para
describir cuantitativamente este proceso, es necesario una medida apropiada de la rapidez
de transferencia.
La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en funcin del flujo molar, o
moles/(tiempo)(rea), ya que el rea se mide en una direccin normal a la difusin. Sin
embargo, aunque una solucin no uniforme slo contenga dos componentes, estos debern
difundirse, si se quiere alcanzar la uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar dos
fluxes para describir el movimiento de un componente: N, el flux relacionado con un lugar fijo
en el espacio, y J, el flux de un compuesto con relacin a la velocidad molar promedio de
8
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todos los componentes. El primero es importante al aplicarse al diseo de equipo, el
segundo es caracterstico de la naturaleza del componente.
As, la difusividad o coeficiente de difusin, DAB de un componente A en solucin en B, que
es una medida de la movilidad de difusin, se define como la relacin de su flux JA y su
gradiente de concentracin.
A AB A
X D c J
que es la Ley de Fick. El signo negativo hace hincapi que la difusin ocurre en el sentido
del decremento en concentracin. La difusividad es una caracterstica de un componente y
de su entorno ( temperatura, presin, concentracin - ya sea en solucin lquida, gaseosa o
slida y la naturaleza de los otros componentes).
DIFUSIVIDAD DE GASES
La difusividad, o coeficiente de difusin, D, es una propiedad del sistema que depende de la
temperatura, presin y de la naturaleza de los componentes. Sus dimensiones son longitud
2
/
tiempo.
El estudio de la difusin es parte de la teora cintica de los gases, que est bien
desarrollada. Una de las formulaciones de esta teora es la de Hirschfelder, Curtiss y Bird,
que da ecuaciones basadas en varias suposiciones relativas de la naturaleza de la
interaccin entre las molculas y la colisin, de donde se puede calcular valores del
coeficiente de difusin para una mezcla binaria.
Cuando no se dispone de difusividades determinadas experimentalmente, existen varios
mtodos de prediccin basados en la teora cintica, para proporcionar estimaciones.
Cuando se desean estimaciones precisas, se recomienda la modificacin Wilke y Lee de la
ecuacin de Hirschfelder, Bird y Spotz, para mezclas de gases no polares o de un gas con
un no polar.

( )

,
_

,
_

AB
AB t
B A B A
AB
kT
f r p
M M
T
M M
D

2
2 / 3
1 1 1 1
0000249 . 0 0001084 . 0
en donde:
DAB = difusividad, m
2
/s
T = temperatura absoluta, K
MA, MB = peso molecular de A y B, respectivamente, kg/kmol
pt = presin absoluta, N/m
2
9
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
rAB = separacin molecular durante el choque, nm = (rA + rB)/2
AB
= energa de la atraccin molecular =
B A

k = constante de Boltzmann

,
_

AB
kT
f

= funcin de choque ( Operaciones de Transferencia de masa Treybal).
Para obtener resultados precisos con sistemas simples a baja presin y sobre intervalos
moderados de temperaturas, se recomienda la correlacin de Fuller y sus colaboradores.
( ) ( ) ( )
2
3 / 1 3 / 1
2 / 1
75 . 1 7
1 1
10 00 . 1

+

,
_

B A
B A
AB
P
M M
T
D

donde
A

= suma de incrementos de volmenes estructurales y


AB
D en m
2
/s. Este
mtodo puede aplicarse para mezclas de gases no polares o para una combinacin polar-no
polar.
METODO DE WINKLEMANN
La difusividad del vapor de un lquido voltil en aire puede ser convenientemente
determinado por el mtodo de Winklemann, en el cual, el lquido est contenido en un tubo
vertical de dimetro estrecho, manteniendo constante la temperatura, y una corriente de aire
pasa por la parte superior (tope) del tubo para asegurar que la presin parcial del vapor sea
transferido desde la superficie del lquido a la corriente deaire por difusin molecular.
La razn de transferencia de masa se calcula por la siguiente ecuacin:

,
_

,
_

BM
T A
A
C
C
L
C
D N
donde:
D Difusividad (m
2
/s)

A
C Concentracin de saturacin en la interfase (Kmol/m
3
)
L Distancia efectiva de transferencia de masa (mm)

BM
C Media logartmica de concentracin de vapor (Kmol/m
3
)

T
C Concentracin molar total =
BM A
C C + (Kmol/m
3
)
CONSIDERANDO LA EVAPORACIN DEL LQUIDO:
dt
dL
M
N
L
A

,
_


10
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
entonces:
dt
dL
M
L

,
_

,
_

,
_

BM
T A
C
C
L
C
D
integrando y haciendo
0
L L
para t = 0:
t
C
C C MD
L L
BM
T A
L

,
_

,
_

2
2
0
2
Nota: L y
0
L
no pueden medirse exactamente, pero L -
0
L
se puede medir
acertadamente usando un vernier o un microscopio.
( )( ) t
C
C C MD
L L L L L
BM
T A
L

,
_

,
_

2
2
0 0 0

( )
( )
0 0
0
2
L
C MDC
C
L L
C C
C
MD L L
t
T A
BM L
T A
BM L

,
_

,
_

,
_


donde:
M Peso molecular, kg/Kmol
t tiempo, s
Si s es la pendiente de la grfica
0
L L
t

vs. L -
0
L
, entonces:
( )
( )
T A
BM L
C MDC
C
s
2

( )
( )
T A
BM L
C MC
C
D
2 2

donde:
a
abs
T
T
T
Vol Kmol
C
,
_

.
1
) / 4 . 22 . (
3
Kmol m Vol Kmol
T B
C C
1
T
a
V a
B
C
P
P P
C

,
_

2
11
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin

,
_

2
1
2 1
ln
B
B
B B
BM
C
C
C C
C
T
a
v
A
C
P
P
C

,
_

VARIACIN DE ALTURA DE ACETONA EN EL MENISCO


Lo: Altura inicial del menisco
L: Altura del menisco con respecto a un tiempo determinado
ECUACIN DE FULLER, SCHETLLER Y GIDDINGS
12
Lo
L
Aire
Acetona
Referencia
( )
( )
( ) ( )
1/ 2
3 1.75
A B
AB 2
1 1
3 3
A B
10
D
P


+ 1

1
+
1
]
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin

Donde: P= presin (atm)
T=temperatura absoluta
MA, MB=peso moleculares de los componentes A y B
IV. DETALLES EXPERIMENTALES
EQUIPO Y MATERIALES UTILIZADOS
Equipo para determinar Coeficientes de Difusin Gaseosa diseado por Armfield Limited,
consta de:
13
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
Equipo de Difusin de Gases
Termmetro.
Tubo capilar.
Bomba de aire.
Microscopio.
Vernier.
Controlador de temperatura.
Acetona
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Encendemos el bao termosttico a 40
o
C, y llenamos parcialmente el tubo capilar con
la muestra (acetona).
Insertamos el capilar cuidadosamente dentro del anillo de goma, ajustando el capilar
con la T normal al microscopio y conectando el tubo flexible a un extremo de la T.
La altura vertical del microscopio se ajusta de modo que se pueda visualizar el
capilar.
Fijamos el menisco con la intencin de tener una referencia cero, luego se enciende
el equipo para producir una corriente de aire. La toma de datos se hace cada media
hora.
V. RESULTADOS
TABLA N 1
CONDICIONES DE LABORATORIO
14
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
TEMPERATURA ( C ) 19
Presin ( mmHg ) 756
TABLA N 2
PROPIEDADES FISICOQUMICAS
ACETONA A 40C
(kg/m
3
) 790
PM (kg/Kmol) 58.1
Teb (C) 56
PV (atm) 0.636
Aire
PM (kg/Kmol) 28.9
TABLA N 3
COEFICIENTES EMPRICOS PARA CLCULOS
15
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
TABLA N 4
DATOS EXPERIMENTALES
Tiempo
(ks)
Tiempo
acumulado
(ks) L(mm) L-L0(mm) t/L-L0(ks/mm) Temperatura
0 0 26 0,0 0,00 40
PARA LA ECUACIN DE FULLER
Volumen de Difusin Molecular (aire) 20.1
Volumen de Difusin Molecular (Acetona) 66.86
Para la ecuacin de Hirschfelder
/k aire (K) 78.6
/k acetonal (K) 398.27
r aire (nm) 0.3711
r acetona (nm) 0.4954
rAB (nm) 0.4333
Volumen Molecular de Acetona (m
3
/kmol) 0.074
Volumen Molecular de Aire (m
3
/kmol) 0.0299
AB/k (K) 176.93
kT/AB 1.77
f(kT/AB) 0.585
16
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
1,8 1,8 27,2 1,2 1,50 40
1,8 3,6 28 2,0 1,80 40
1,92 5,52 29 3,0 1,84 40
1,68 7,2 29,9 3,9 1,85 40
1,8 9 30,7 4,7 1,91 40
1,8 10,8 31,6 5,6 1,93 40
1,8 12,6 32,5 6,5 1,94 40
1,8 14,4 33,4 7,4 1,95 40
1,8 16,2 34,2 8,2 1,98 40
TABLA N 5
DATOS DEL MANUAL
Tiempo
(ks)
Tiempo acumulado
(ks) L(mm) L-L0(mm) t/L-L0(ks/mm)
0 0 20 0,0 0,00
3,6 3,6 22,2 2,2 1,64
3,6 7,2 24,2 4,2 1,71
3,96 11,16 26,3 6,3 1,77
4,74 15,9 28,8 8,8 1,81
4,08 19,98 30,8 10,8 1,85
3,42 23,4 32,4 12,4 1,89
55,38 78,78 54,5 34,5 2,28
4,74 83,52 56,1 36,1 2,31
3,72 87,24 57,3 37,3 2,34
4,56 91,8 58,9 38,9 2,36
5,52 97,32 60,8 40,8 2,39
3,78 101,1 62 42,0 2,41
TABLA N 6
RESULTADOS EXPERIMENTALES
PENDIENTE, "S" (KS/MM
2
) DAB (M
2
/S)
0.0276 8.19 x 10
-6
TABLA N 7
RESULTADOS PARA DATOS DEL MANUAL
17
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
PENDIENTE, "S" (KS/MM
2
) DAB (M
2
/S)
0.0182 1.24 x 10
-5
TABLA N 8
RESULTADOS OBTENIDOS A PARTIR DE LAS ECUACIONES
EMPRICAS DE FULLER Y HIRSCHFELDER
DAB FULLER (M
2
/S) DAB HIRSCHFELDER (M
2
/S)
1.24 x 10
-5
3.64 x 10
-5
TABLA N 9
DESVIACIONES DE RESULTADOS EXPERIMENTALES
RESPECTO A RESULTADOS DE LA TABLA N 6
CATETMETRO
DEL EQUIPO
% DESV. FULLER % DESV. HIRSCHFELDER
29.39 77.5
TABLA N 10
DESVIACIONES DE RESULTADOS EXPERIMENTALES
RESPECTO A RESULTADOS DE LA TABLA N 7
CATETMETRO
DEL EQUIPO
% DESV. FULLER % DESV. HIRSCHFELDER
6.9 65.93
18
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
19
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
VI. DISCUSIN DE RESULTADOS
La grfica N 1 muestra la curva t/(L-Lo) Vs (L-Lo). Como se aprecia a partir del
tercer punto los datos se ajustan muy bien a una lnea recta lo que queda
demostrado, dado el coeficiente de correlacin obtenido cercano a 1 (r = 0.9304). La
recta corresponde a la ecuacin desarrollada por Winklemann para el sistema en
cual se trabajo.
A partir de la pendiente obtenida (m = 0.0276) se calcul el coeficiente de difusividad
para la acetona en aire a una temperatura de 40C, cuyo valor es 8.19 x10
-6
m
2
/s; y
para los datos del manual se obtuvo (m=0.0182) el coeficiente de difusividad para la
acetona en aire a una temperatura de 40C, cuyo valor es 1.24 x10
-5
m
2
/s estos
resultado se compararon con las constantes de difusividad calculadas mediante
mtodos empricos.
En el mtodo de Fuller-schettler-gidings se emplea el volumen de difusin
molecular como parmetro para calcular el coeficiente de difusin molecular. Se
obtuvo el valor de 1.16 x 10
-5
m
2
/s con una desviacin igual a 29.39% para los datos
experimentales y 6.9% para los datos del manual.
Mediante el mtodo de Hirschfelder Bird Stotz, el valor calculado del coeficiente de
difusividad fue de 3.64 x10
-5
m
2
/s, con una desviacin respecto al experimental de
77.5% y 65.93% para los datos del manual.
El gran porcentaje de desviacin obtenido ( Fuller 29.39% - 6.9% - Hirshfelder 77.5%
- 65.93% ) se debe a que en las ecuaciones de Fuller-schettler-gidings y de
Hirschfelder Bird Stotz no se considera el tiempo como parmetro, en cambio para el
mtodo de Winklemann si es un parmetro y si comparamos los datos
experimentales con los datos del manual podemos observar que el parmetro tiempo
nos da la diferencia en la tendencia de la recta obteniendo ecuaciones similares y no
iguales debido a que los datos fueron tomados en intervalos de tiempo distintos.
Otros de los factores de desviacin obtenidos se deben a la corriente de aire que
ingresaba por la puerta del laboratorio cuando esta se abra, adems del conocido
error en la lectura del vernier y, en que hubo momentos en que por casualidad se
apoyaron en la mesa.
20
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
VII. CONCLUSIONES
1. El fenmeno de difusin es una operacin lenta y espontnea que depende de una
gradiente de concentracin.
2. En este caso el fenmeno de la difusin se lleva a cabo en una sola direccin
(acetona se difunde en aire).
3. La capa de difusin en la que se trabaj es a aire estancado (Presin igual a la
atmosfrica), pues de otra manera se generara un vaco.
4. La difusividad depende de las propiedades de lo componentes, as como, de
sus alrededores, como son la temperatura, presin, concentracin ya sea una
solucin lquida o gaseosa.
21
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
VIII. RECOMENDACIONES
1. Evitar cualquier movimiento en el equipo que pueda producir alteraciones en
el nivel del menisco (se recomienda no apoyarse en la mesa de soporte)
2. Evitar tener la puerta abierta para no generar corriente de aire que pueda
alterar la toma de datos.
3. La corriente de aire debe ser la ms baja posible para mantener la presin
igual a la atmosfrica.
4. El capilar donde se coloca la solucin, en este caso fue acetona, no debe
presentar burbujas ya que estas interfieren en la medicin.
5. El ngulo que usa el observador al tomar las medidas debe ser el mismo
durante toda la experiencia. Se recomienda que sea una sola persona la que
tome las mediadas.
22
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
IX. BIBLIOGRAFIA
1. ARMFIELD, Gaseous Diffusion Coefficients Apparatus - Instruction Manual, ARMFIELD
Ltd., september 1999, Issue 13.
2. Coulson J., y Richardson H., Ingenieria Quimica, Tomo I, 3ra. ed., Ed. Reverte S.A.,
Espaa, pg.396 - 400
3. Foust, A. y otros, Principios de las Operaciones Unitarias , Ed. CECSA, Mxico, 1969,
pag. 730, 743 .
4. International Critical Tables of Numerical Data, Physics, Chemistry and Technology;
Tomo III, First Edition, Mc Graw Hill Book Company Inc.; U.S.A. 1928; pag. 218.
5. http://es.scribd.com/doc/53172436/Hirschfelder
6. http://es.wikipedia.org/wiki/Acetona
23
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
X. APENDICE
EJEMPLO DE CLCULO
CLCULO DE LA DIFUSIVIDAD A PARTIR DE LOS DATOS EXPERIMENTALES
A partir de los datos experimentales se traza la grfica t/(L-Lo) vs. (L-Lo) obtenindose
tendencia lineal. Los trminos de la ecuacin de recta obtenida se comparan con los de la
ecuacin:
( ) ) .....(
2
0
,
0
,
0
a L
C C D M
C
L L
C C
C
D M L L
t
T A AB A
BM A L
T A
BM
AB A
A L

,
_

,
_


Clculo de la Concentracin Molar Total, CT
a
abs
T
T
T
Vol Kmol
C
,
_

.
1
Kmol.Vol: Volumen Molar a condiciones normales = 22.4 m
3
/Kmol
Tabs = 273.15K
Ta = 313.15K
3 3
03894 . 0
15 . 313
15 . 273
/ 4 . 22
1
m
Kmol
K
K
Kmol m
C
T

,
_

Clculo de la Presin de Vapor de la Acetona


De los siguientes datos se hace una regresin obteniendo una ecuacin polinomial de
segundo grado:
T (C) PV(MMHG)
10 115.6
15 147.1
20 184.8
25 229.2
30 282.7
Ecuacin: y = 0.1449X
2
+ 2.5317X + 76.06
24
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
Para: 40.0 C
atm mmHg P
V
0.538 17 . 409
Clculo de la Concentracin Molar del Aire en la Superficie del Lquido, CB2, y
en la Corriente de Aire, CB1
3
1
03894 . 0
m
Kmol
C C
T B

T
a
V a
B
C
P
P P
C

2
Pa = Presin de operacin (atm)
PV = Presin de vapor del etanol (atm)
( )
3 3
2
01799 . 0 03894 . 0
1
538 . 0 1
m
Kmol
m
Kmol
atm
atm
C
B

Clculo de la Concentracin Media Logartmica del Vapor de Acetona, CBM


2
1
2 1
ln
B
B
B B
BM
C
C
C C
C

02713 . 0
01799 . 0
03894 . 0
ln
01799 . 0 03894 . 0

BM
C
Clculo de la Concentracin de Saturacin del Acetona en la Interfase, CA
T
a
V
A
C
P
P
C
25
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
3 3
02095 . 0 03894 . 0
1
538 . 0
m
Kmol
m
Kmol
atm
atm
C
A

Clculo de la Difusividad de Acetona en Aire
A partir de los datos experimentales se construye la grfica t/(L-Lo) vs. L-Lo, de donde se
obtiene la ecuacin:
t/(L-Lo) = 0.0276(L-Lo) + 1.7561
Igualando esta pendiente con la de ecuacin (a), tenemos:

,
_


T A
BM
AB A
A L
C C
C
D M m
mm
ks
s
mm
ks
2 1
10
1
1000
0276 . 0
,
2
2 6
2

Donde:
L,A: Densidad de la Acetona lquida = 761kg/m
3
MA: Peso molecular de la Acetona = 58.1kg/Kmol
Despejando la Difusividad, DAB y reemplazando valores para los datos experimentales:
2 9
3 3
/ 10 0276 . 0
1
03894 . 0 02095 . 0
02713 . 0
/ 1 . 58 2
/ 790
m s Kmol
m
Kmol kg
m kg
D
AB


,
_

s
m
D
AB
2
6
10 19 . 8


Despejando la Difusividad, DAB y reemplazando valores para los datos del manual:
2 9
3 3
/ 10 0182 . 0
1
03894 . 0 02095 . 0
02713 . 0
/ 1 . 58 2
/ 761
m s Kmol
m
Kmol kg
m kg
D
AB


,
_

s
m
D
AB
2
5
10 24 . 1


Clculo de la Difusividad a Partir de la Ecuacin de Fuller
26
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
( ) ( ) ( )
2
3 / 1 3 / 1
2 / 1
75 . 1 7
1 1
10 00 . 1

+

,
_

B A
B A
AB
P
M M
T
D

Donde:
: Volumen de difusin molecular
M: Peso molecular, kg/Kmol
T: Temperatura, K
P: Presin de operacin, atm
Determinacin de los Volmenes de Difusin Molecular
Datos:
C = 16.5
H = 1.98
O = 5.48
aire = 20.1
acetona= 3C +6H + 1O = 3(16.5) + 6(1.98) + 1(5.48) = 66.86
Clculo de la Difusividad de la Acetona en Aire por la Ecuacin de Fuller
Reemplazando datos obtenemos:
( )
( ) ( ) ( )
2
3 / 1 3 / 1
2 / 1
75 . 1 7
1 . 20 86 . 66 1
/ 9 . 28
1
/ 1 . 58
1
15 . 313 10 00 . 1
+

,
_

atm
Kmol kg Kmol kg
K
D
AB
s
m
D
AB
2
5
10 16 . 1


Clculo de la Difusividad a Partir de la Ecuacin de Hirschfelder-Bird-Spotz
27
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
( )

,
_

,
_

AB
AB t
B A B A
AB
kT
f r p
M M
T
M M
D

2
2 / 3
1 1 1 1
) 000249 . 0 001084 . 0 (
..(b)
Donde:
DAB = difusividad, m
2
/s
T = temperatura absoluta, K
MA, MB = peso molecular de A y B, respectivamente, kg/kmol
pt = presin absoluta, Pa
rAB = separacin molecular durante el choque, nm
AB
= energa de la atraccin molecular
k = constante de Boltzmann

,
_

AB
kT
f

= funcin de choque dada por la figura 1
Clculo de la Separacin Molecular Durante el Choque, rAB
2
B A
AB
r r
r
+
()
Para la Acetona:
De la ecuacin:
3 / 1
18 . 1 r
Donde:
: Volumen molecular, m
3
/Kmol
De Tablas:
0148 . 0
C

0037 . 0
H

0074 . 0
O

Kmol
m
O H C acetona
3
074 . 0 ) 0074 . 0 ( 1 ) 0037 . 0 ( 6 ) 0148 . 0 ( 3 6 3 + + + +
Entonces:
28
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
( ) nm r
A
4954 . 0 074 . 0 18 . 1
3 / 1

Para el aire:
De Tablas: raire = rB = 0.3711nm
En ():
nm r
AB
4333 . 0
2
3711 . 0 4954 . 0

Clculo de la Funcin de Choque,


,
_

AB
kT
f

Para la Acetona:
De la ecuacin:
b
T
k
21 . 1

Donde:
Tb: Punto de ebullicin normal, K
Reemplazando:
K K
k
A
27 . 398 15 . 329 21 . 1
,
_

Para el aire:
De Tablas:
K
k
B
6 . 78
,
_

29
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
Entonces:
B A
AB
k k k

,
_


,
_


Reemplazando:
K K K
k
AB
93 . 176 6 . 78 27 . 398

Entonces:
77 . 1
93 . 176
15 . 313

K
K kT
AB

De la grafica, ingresando con la abscisa igual a 1.77 se lee el valor de 585 . 0

,
_

AB
kT
f

Clculo de la Difusividad de la Acetona en Aire a Partir de la Ecuacin de
Hirschfelder-Bird-SpotZ
Reemplazando en la ecuacin (b):
( )
( ) 585 . 0 4333 . 0 101325
/ 9 . 28
1
/ 1 . 58
1
15 . 313
/ 9 . 28
1
/ 1 . 58
1
000249 . 0 001084 . 0
2
2 / 3

+

,
_

nm Pa
Kmol kg Kmol kg
K
Kmol kg Kmol kg
D
AB
s
m
D
AB
2
5
10 64 . 3


Determinacin del porcentaje de desviacin del coeficiente de difusividad
experimental y del manual respecto al hallado mediante las otras ecuaciones.
% 100 %
exp

teorico
erimental teriro
V
V V
Desviacin
Mtodo de Fuller-Schettler-Gidings (datos experimentales)
30
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
%DESVIACION = / 11.6- 8.19 / X 100= 29.39%
11.6
Mtodo de HIRSCHFELDER-BIRD-SPOTZ (datos experimentales)
%DESVIACION = / 36.4 8.19/ X 100

= 77.5 %
36.4
Mtodo de Fuller-Schettler-Gidings (datos experimentales)
%DESVIACION = / 1.16- 1.24 / X 100= 6.9%
1.16
Mtodo de HIRSCHFELDER-BIRD-SPOTZ (datos experimentales)
%DESVIACION = / 3.64 1.24 / X 100

= 65.93%
3.64
31
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
GRFICAS
GRFICA 1 datos experimentales
y = 0,0276x + 1,7561
R
2
= 0,9304
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0
(L-L
0
)
t
/
(
L
-
L
0
)
32
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
GRFICA 2 datos del manual
y = 0,0182x + 1,6511
R
2
= 0,9993
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
0,0 10,0 20,0 30,0 40,0
(L-L
0
)
t
/
(
L
-
L
0
)
33
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
Grafica 3
PRESIN DE VAPOR PARA LA ACETONA
y = 0.1449x
2
+ 2.5317x + 76.06
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
9 14 19 24 29 34
T (C)
P
v

(
m
m
H
g
)
34
Laboratorio de Operaciones Unitarias Difusin
GRAFICO 4 FUNCIN COLISION POR DIFUSION
(Treybal, Robert, Operaciones con Transferencia de Masa, Editorial Hispano Americana, Segunda Edicin,
Pg:29)
35