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Monitoreo del punto de roco cido en corrientes de gas de escape

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Un conocimiento prctico del punto de roco cido y su efecto en las emisiones de azufre puede permitir mejor a los operadores de planta a reducir los costos de mantenimiento, disminuir las emisiones y mejorar la eficiencia operativa de la planta. Este artculo revisar los factores clave que deben comprender los operadores de planta para lograr estos beneficios. Tambin describir los monitores porttiles y continuos de temperatura del punto de roco cido que requieren un mantenimiento mnimo y proporcionan una medicin confiable y prctica del azufre en los gases de las chimeneas.

D. Stuart Gerente de Proyecto Ametek Process & Analytical Instruments

e conoce comnmente que las emisiones de dixido de azufre (SO2) de plantas de proceso contribuyen a la lluvia cida, y muchos sitios tienen que monitorear o controlar tales emisiones. Sin embargo, los problemas asociados con las emisiones de trixido de azufre (SO3) y de cido sulfrico (H2SO4) son menos reconocidas. Tambin es menos conocido que el cido sulfrico en los gases de chimeneas contribuye a serios y costosos problemas de mantenimiento.

ble. La reaccin de disociacin se favorece a temperaturas ms altas, tal como se muestra en la Figura 1. A bajas temperaturas, por debajo de 200C, todo el SO3 se presenta como H2SO4. Por arriba de 500C, se trata casi totalmente de SO3 libre. El punto de equilibrio tambin depende de la concentracin de vapor de agua a una temperatura dada. Habr ms del SO3 inicial presente como H2SO4 cuando la concentracin de agua es alta. Donde se forme cido sulfrico, un nmero de factores afecta la cantidad de SO3 libre y H2SO4 presentes en los gases de la chimenea. Esta proporcin aumenta si el combustible contiene sustancias tales como vanadio, que acta como un catalizador fomentando la formacin de SO3. Los combustibles a base de petrleo contienen ms vanadio que la hulla, de modo que la concentracin de SO3, por lo general, es mayor al quemar aceite que al quemar hulla. El SO3 tambin se adsorbe en las cenizas volantes. Las cenizas, por lo general, tienen un pH bsico, y de este modo el SO3 cido se liga fcilmente a la superficie, resultando en niveles bajos de SO3 libre. Las cenizas, junto con el SO3 adsorbido, se eliminan de la corriente gaseosa mediante precipitadores o cmaras de filtros de bolsas.

Cuando se queman combustibles que contienen azufre, el azufre se oxida a SO2. Si hay suficiente oxgeno disponible, parte de dicho SO2 se oxida an ms a SO3. En la mayora de los casos, el SO3 representa una fraccin pequea, pero significativa, del azufre oxidado.Tpicamente se trata de un reducido porcentaje del total. La mayora de los combustibles slidos y lquidos contiene algo de azufre, la mayor parte de las hullas, aceite pesado, coque de petrleo y combustibles Orimulsion en base a alquitrn, tpicamente contiene entre un 0.5% y un 3% de azufre por peso. Si hay agua, esta puede reaccionar con el SO3 para formar H2SO4 en una reaccin reversi-

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Figura 1. Fraccin de SO3 inicial presente como H2SO4.

nera negativa a la salud humana. Adems, los problemas de los penachos azules han sido vinculados con sistemas de reduccin cataltica selectiva (SCR) utilizados para reducir las concentraciones de NOx. El catalizador aparentemente ayuda a promover la reaccin de SO2 a SO3. Cuando se permite que la materia particulada se acumule en los conductores, pueden formarse aglomeraciones de partculas, y el SO3 se adsorber sobre estas partculas, tal como se ha indicado previamente. Cuando tales aglomeraciones se desprenden, pueden emitirse de la chimenea como hollines cidostrozos de polvo altamente corrosivo que atacan las superficies sobre las cuales aterrizan, incluidos automviles cercanos, casas y vegetacin. Para los operadores de planta, las consecuencias ms graves ocurren cuando los gases caen por debajo del punto de roco dentro del proceso. La corrosin es una consecuencia inevitable cada vez que se deposita cido sulfrico caliente sobre una superficie metlica. Las superficies recubiertas con vidrio son una opcin, pero son muy costosas de instalar. Por lo general, es mejor mantener la temperatura por arriba del punto de roco. Esta no es una cuestin trivial, ya que el aumento de la temperatura de salida de la chimenea disminuye la eficiencia trmica de la planta y aumenta los costos del combustible. Claramente, existe una temperatura ptima de operacinque est de manera segura por arriba del punto de roco pero tan cerca al mismo como pueda arreglarse prcticamente (Figura 2). La corrosin de extremo fro puede ocurrir en cualquier lugar en que disminuya la temperatura

La presencia de SO3 en los gases de la chimenea puede conducir a un nmero de consecuencias indeseables. El cido sulfrico se condensa a temperaturas muy superiores a los 100C. Si la temperatura del gas disminuye por debajo del punto de roco cido, se forma un aerosol de cido sulfrico, y tambin se formar una pelcula de cido sulfrico en cualquier superficie expuesta con una temperatura por debajo del punto de roco. Las gotas de aerosol son muy pequeas, tpicamente de aproximadamente 1 m, de modo que pueden dispersar la luz

de manera muy eficaz. Si hay cido sulfrico presente en los gases a la salida de la chimenea, el aerosol condensante forma un as denominado penacho azul. Una vez formados, tales penachos son muy persistentes y pueden tener un impacto negativo en la visibilidad a una gran distancia de la fuente. Los administradores de la calidad del aire cada vez tienen una mayor preocupacin con respecto a cuestiones de visibilidad que surgen de las emisiones de sulfatos en aerosol. Los aerosoles de cido sulfrico tambin contribuyen a las emisiones de PM2.5 que pueden afectar de ma-

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Figura 2. Condiciones operativas ptimas para una mxima eficiencia del hervidor.

quier estrategia para lidiar con SO3 y H2SO4 requiere un mtodo para medir su concentracin en los gases de las chimeneas. Esto puede resultar bastante difcil, especialmente si se requiere una medicin continua. Lo anterior no significa mucho sin disponer de un mtodo prctico y confiable para medir la concentracin de SO3. El mtodo 8 de la Agencia de Proteccin Medioambiental de EE.UU, Determinacin de Emisiones de cido Sulfrico y Dixido Sulfrico Provenientes de Fuentes Estacionarias, ha sido desde hace tiempo el mtodo utilizado. Como mtodo que emplea agentes qumicos hmedos, resulta un poco engorroso y no es idneo para realizar mediciones rpidas ni continuas. Por otra parte, puede utilizarse un sensor de la temperatura del punto de roco cido (ADT) para monitorear de manera eficaz la concentracin de cido sulfrico de manera continua o

del gas, o donde las condiciones ambiente puedan conducir a un enfriamiento de la superficie. Los intercambiadores trmicos, los conductos expuestos y las chimeneas son especialmente vulnerables. Puede utilizarse un nmero de estrategias para minimizar la formacin de SO3 y las emisiones relacionadas. Los depuradores con agua, tales como aquellos utilizados para eliminar el SO2, tienden a ser ineficaces para eliminar los aerosoles de cido sulfrico porque las gotas son demasiado pequeas como ser atrapadas en los fangos de los depuradores. Una solucin es utilizar aditivos para combustibles, tales como xido de magnesio (MgO) o hidrxido de magnesio (MgOH). Estos reaccionan con el azu-

fre del combustible en la zona de combustin, formando sales slidas que se precipitan desde la corriente de gas. Junto con la eliminacin de las cenizas volantes, sta es la principal estrategia de mitigacin tanto para la formacin de SO3 como para las emisiones de sulfato en aerosol. Otro enfoque es utilizar un precipitador hmedo que efectivamente recoja el sulfato en aerosol. Sin embargo, cual-

Figura 4. Sensor del punto de roco cido

Figura 3. Sensor de temperatura del punto de roco cido

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cido, las velocidades de evaporacin y deposicin son iguales, de modo que el grosor de la pelcula y, por ende, su conductividad, resultan constantes. El primer monitor ADT basado en este diseo de sensor apareci en 1965. Si bien las mejoras en los componentes electrnicos y los modernos controles neumticos con el correr de los aos han producido una mayor eficiencia y capacidad de utilizacin, el principio de medicin sobre el cual se basa el analizador ha continuado siendo esencialmente el mismo.
Figura 5. Monitor ADT porttil.

peridica. El sensor consta de un termopar de metales preciosos y un electrodo de anillo incrustado en un dedal de vidrio, tal como se muestra en la Figura 3. La Figura 4 muestra una vista esquemtica del sensor. El termopar mide la temperatura de la superficie mientras el interior del dedal es enfriado por un flujo de

aire. Se forma una pelcula de cido sulfrico sobre el sensor cuando se enfra el sensor por debajo del punto de roco cido. El cido es muy conductor de modo que la conductividad entre el electrodo de anillo y el termopar proporciona un indicio del grosor de la pelcula. Cuando el sensor se encuentra a la temperatura de punto de roco

Figura 6. Monitor ADT fijo mostrando el sistema de limpieza.

Un moderno monitor ADT porttil, como el Lancom 200 mostrado en la Figura 5, consta de una sonda con un sensor montado en la punta y una unidad de control porttil que incluye un regulador del flujo de aire y componentes electrnicos para medir la conductividad y la temperatura del termopar. El registro y la impresin de los datos permiten almacenar las

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mediciones sucesivas para su ulterior anlisis. Esta configuracin es muy prctica porque permite al operador analizar un nmero de puntos diferentes en una planta de proceso y registrar los datos en tiempo real, antes de descargarlos a una PC para su subsiguiente anlisis. La unidad es liviana (10 kg) pero lo suficientemente robusta para un uso regular en los entornos industriales ms exigentes. Todo lo que se requiere es un suministro local de aire comprimido y un punto de acceso apropiado para la sonda para realizar el muestreo. Un operador sin ninguna destreza especial puede completar el monitoreo. La unidad puede capturar y almacenar ms de 10.000 lecturas.

La limpieza del sensor de punto de roco es muy importante. La materia particulada que contamina la cara del sensor alterar la medicin de conductividad, haciendo que resulte imposible determinar cundo se ha llegado al punto de roco. Con un analizador porttil, esto no representa un problema. Un operador simplemente puede limpiar el sensor despus de cada medicin. En el caso de un punto de roco continuo, es mucho ms difcil mantener limpio al sensor. Es posible emplear un sistema de lavado con agua. Sin embargo, sin un control cuidadoso, existe la posibilidad de que el choque trmico del agua fra que entra en contacto con el vidrio caliente agriete al sensor. Se

ha encontrado que el esquema siguiente funciona bien: a) Enfre el sensor utilizando el flujo mximo disponible de aire de enfriamiento. b) Enfre el sensor an ms utilizando una neblina de baja presin de aire y agua. c) Limpie el sensor utilizando un chorro de alta presin de aire y agua. Mediante esta tcnica de enfriamiento, el tiempo prctico de instalacin de un monitor ADT puede aumentar desde unas pocas horas hasta muchos meses antes de requerirse una limpieza manual.

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