ELECTRONES LIBRES EN

METALES
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Qu es un metal ?
Conductividad electrica:
T

baja T:
=
0
+ AT
2
Reflectividad:
altamente reflejante hasta la frecuencia de plasma
<
p

p
2
= 4 n e
2
/ m

300
~ 1.7 (Cu) - 153 cm (Pu)
Conductividad trmica:
Cu:
300 K
~ 3.9 W/Kcm ; Pu:
300 K
~ 0.049 W/Kcm
Wiedemann-Franz: / = T
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Modelo de Drude
- Movimiento de los electrones relativamente libres: leyes clsicas en-
tre colisiones.
- Los colisiones, como en teora cintica, son eventos instantneos
que alteran abruptamente la velocidad de un electrn
En ausencia de un voltaje, los electrones se mueven aleatoriamente
(gas ideal de electrones)
Aprox. de electrn independiente despreciar interacciones electrn-
electrn
Aprox. de electrn libre despreciar interacciones electrn-in
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Velocidad de los electrones
- La velocidad trmica de los electrones est dado por
T k m
B e
2
3
v
2
1
2
=
- Camino libre medio : distancia promedio entre colisiones.
Tiempo de relajacin : tiempo promedio entre colisiones.

= v
- v ~ 10
5
m/s, ~ 1 nm, ~ 10
-14
s
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- Un electrn experimenta una colisin con una probabilidad por
unidad de tiempo
1
- Los electrones alcanzan equilibrio trmico con sus alrededores solo a
travs de colisiones
Movimiento en un campo elctrico
- Aceleracin:
e
m
eE
a =
,
= E
Campo elctrico
- Cambio en la velocidad en la direccin del campo elctrico
despus del tiempo promedio :
e
E
m
eE
a

= = v
=
E
v
velocidad de arrastre
- La velocidad de arrastre para campos moderados de 10 V/m
es de 0.02 m/s
Movimiento de arrastre resultante
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Ley de Ohm
- Definicin de la movilidad electrnica (medida de la facilidad con
que un electrn se mueve):
E
E
= v
- Comparando con la definicin de velocidad de arrastre tenemos:
e
m
e
=
- Sea n
e
la densidad de electrones de valencia, entonces la den-
sidad de corriente J es:
E e n e n
A
I
J
e E e
= = = v
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Conductividad elctrica (modelo de Drude)
- Definicin de conductividad:
e
e
e
m
e n
e n


2
= =
- Por la tanto el modelo de Drude es consistente con la Ley de
Ohm J = E, y puede dar una explicacin de la resistencia elctrica.
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Limitaciones del modelo de Drude
- La suposicin que el camino libre medio es del orden de la
constante de red no es verificada por los valores medidos de
los cuales son mucho ms grandes.
- La parte electrnica de la capacidad calorfica no es explicada
correctamente.
- El scattering de los electrones con los iones es el proceso do-
minante en el modelo de Drude: a temperaturas ms grandes,
vibraciones ms fuertes de los iones y scattering ms fuertes
(scattering de fonones).
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Gas de electrones libres de Fermi

- Aproximamos el potencial real
en un cristal por un pozo de
potencial
- El potencial infinito en los bordes previene el escape de electro-
nes (experimentalmente, corresponde a la funcin de trabajo de
los electrones.
- Llamaremos gas de electrones libres de Fermi a un gas que o-
bedece la estadstica de Fermi y el principio de exclusin de
Pauli.
- En mecnica cuntica debemos resolver la ec. de Schrndinger
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Ecuacin de Schrdinger
- Para una partcula en un pozo de potencial se tiene:
k k k
m
r r r
h
=
2
2
- de manera que las funciones de onda tienen la forma:
r k i
k
Ae r
r
r
r
r

= ) (
- Condiciones peridicas:
m
k
k
2
2 2
h
r
=
k
r

x
k
) ( ) ( r L r
k k
r
r
r
r r
= +
z y x i n
L
n
k
i
i
i
, , ... , 2 , 1 , 0 ,
2
= = =

2/L 4/L
6/L
2
2 2 2 2
2
) ( 4
mL
n n n
z y x
n
+ +
=
h
r

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Principio de exclusin de Pauli
- Dos electrones no pueden tener todos sus nmeros cunticos
iguales
- Definimos la energa de Fermi
F
como la energa del nivel ocupado
ms alto
2
2
2
F F
k
m
h
=
- El nmero total de orbitales es:
3
2 3
3
3 ) / 2 (
3 / 4
2
F
F
k
V
L
k

= =
Spin up y down
3 / 1
2
3
|
|

\
|
=
V

k
F

3 / 2
2 2
3
2
|
|

\
|
=
V

m
F

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Densidad de estados
- Velocidad del electrn en la superficie de Fermi:
3 / 1
2
3
v
|
|

\
|
= =
V

m m
k
F
F
h h
- Densidad de estados a la energa de Fermi:

2
3 2
2
) (
2 1
2 / 3
2 2
m V
d
d
D =
|

\
|
=
h
F
F

D

2
3
) ( =
2 3
2 2
3
2
2
3 3
|

\
|
= =
h

m V
k
V

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Efecto de la temperatura: Distribucin de Fermi-Dirac
1
1
) (
/ ) (
+
=
T k
B
e
f

- Probabilidad que un orbital con energa est ocupado a T:

- potencial qumico
F
=
- A temperatura cero:
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Capacidad calorfica
- Contribucin electrnica clsica a la capacidad calorfica:
B
k
2
3
Contribucin electrnica observada a T ambiente:
B
k
2
3
01 . 0 <
- Estimacin de U:
T k
T
T
U
B
F

F F B
T k
F
B el
T
T
k C ;
- Clculo cuantitativo: La energa disponible en el sistema es

=
0
) ( ) ( f D d U

=
0
) ( ) ( f D d

=
0
) (
T
f
D d
T
U
C
el

| |
2
/ ) (
/ ) (
2
1 +

T k
T k
B
F
B F
B F
e
e
T k T
f

=
0
) ( ) ( 0 f D d
T

F F
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=
0
) ( ) (
T
f
D d C
F el

0
) ( ) (
T
f
d D
F F

Cambio de variable:
T k x
B F
/ ) (
( )
( )

+
=
T
B
k F
x
x
B F el
e
e
x dx T k D C
/
2
2 2
1
) (

;
( )
3
1
2
2
2

=
+

x
x
e
e
x dx

T k D C
B F el
2 2
3
1
) ( =
- Para el gas de electrones libres:
F B F
F
T k

D
2
3
2
3
) ( = =

F
B el
T
T
k C =
2
2
1

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3 2
10 10 ~

F
T
T
A temperatura ambiente:
( )
B el
k C
2
3
01 . 0 <
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Capacidad calorfica
- a temperatura ambiente, la con-
tribucin al calor especfico de
los electrones es despreciable.
- a bajas temperaturas, donde las
vibraciones de la red llegan a
ser pequeas, la contribucin de
los electrones pueden llegar a
ser importantes
3
AT T C + =
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Conductividad elctrica
- Ecuacin semiclsica de movimiento:
|

\
|
+ = = B
c
e F
dt
k d
r
r
r r
r
h v
1

h
r r
/ e k =
h
r r r
/ ) 0 ( ) ( t e k t k = = 0 B
r
Scattering de los electrones con impu-
rezas y con fonones destruyen el exce-
so de momento en un tiempo de rela-
jacin :
k
y
k
x
arrastre
e
m
e
v v
r
r
r
= =

La velocidad incrementada en estado

estacionario es entonces:
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Ley de Ohm
- Densidad de corriente:

r
r
r
e
m
ne
ne J
2
v = =
ley de Omh
- conductividad:

1
2
= = = e n
m
e n
e
e
e
- La resistividad es debido al sca-
ttering:
rapidez de scattering 1/
- Regla de Matthiessen:
=
L
+
I
1/
L
+ 1/
I
depende de la
temperatura
indedependiente de
Temperatura.
Depende de la muestra

L
T

L
T
5
si T<<
altas temperaturas
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Conductividad trmica de metales
- La conductividad trmica est dado por:
l cv
3
1
=
- Para el caso del gas de Fermi:
F
B e el
T
T
k C =
2
2
1

;
F
v v =
l =
F
F
B e
v
mv
T k n
2
2 2
3

m
T k n
B e
3
2 2

=
- Ley de Wiedemann-Franz
m e n
m T k n
e
B e
/
3 /
2
2 2

=
T
e
k
B
2
2 2
3
|
|

\
|
=

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Efecto Hall
+++++
- - - - -
j
x
B
z

x
- En un experimento Hall un campo mgntico es aplicado perpendicu-
lar a una corriente elctrica que fluye por una barra
- Ecuacin de movimiento:
La probabilidad que un electrn sufra una colisin en el intervalo dt
es: dt/. Entonces la probabilidad que no sufra una colisin es
1 dt/
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- La ec. de movimiento puede entonces ser expresada como:
( )| | dt t F t p dt dt t p ) ( ) ( / 1 ) (
r
r r
+ = +

p
t F
dt
p d
r
r
r
= ) (
- En este caso:

k
B k
m
e
dt
k d
e
r
h
r r
h
r
r
h
|
|

\
|
+ =
- En estado estacionario (dk/dt = 0):
|
|

\
|
+ = B k
m
e k
e
r r
h
r v
h
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- Como y (fluye corriente solo en la
direccin x), tenemos:
) , 0 , 0 (
z
B B =
r
) 0 , 0 , (
x
k k =
r

=
=
= +
0
0
0
z
x c y
x x
e
k e
e k

h
h
con denominada frecuencia de ciclotrn
e c
m eB =
h /
x x
e k =
Corriente a lo largo de
la barra
No existe campo elctrico en el eje Z
- De las dos primeras ecuaciones tenemos:
x c
=
- Constante de Hall:
ne B J
R
x
y
H
1
=

Ley de Ohm:
x
e
x
m
ne
J

2
=
e
k
x c
y

h
=
x
e
m
eB

=
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- metales alkalinos OK
- metales nobles numricamente
incorrecto
- metales de mayor nmero de
valencia, signo incorrecto
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Emisin termoinica
- Cuando un metal es calentado, electrones son emitidos desde su
superficie
e E mv
F z
+
2
2
1
1 e
8
) (
) (
2
3
3
+
=
T k E E
B F
dv v
h
m
dv v

+

+
=
m e E
T k E E
z
z
F
B F
v d v
h
em
J
) ( 2
) (
3
3
3
1 e
2

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=
+
=

+

m e E
T k E E
z
z
F
B F
d
h
em
J
) ( 2
) (
3
3
3
1 e
v v 2

+

=
m e E
T k E mv
z
F
B F
v d v
h
em
) ( 2
3 2 ) 2 (
3
3
2
e
2

T k e
z
T k e
B
z
B B
AT J T
h
emk
J

= = e e
4
2 2
3
2
T T k
e
A
T
J
B
z
1
ln ln
2 |
|

\
|
=

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