20 Congresso de Iniciao Cientfica ENSAIOS DE CORROSO INTERGRANULAR E CORROSO POR PITE EM AOS INOXIDVEIS AUSTENTICOS E DUPLEX DE ACORDO COM

A PRTICA A SEGUNDO ASTM E262 E ASTM G48

Autor(es)

OTTO DA SILVA LELLIS

Orientador(es)

RODOLFO LIBARDI

Apoio Financeiro

FAPIC/UNIMEP 1. Introduo

Ao inoxidvel o nome dado a uma famlia de aos resistentes a corroso e ao calor, contendo um mnimo de 10,5% de cromo (KEYTOMETALS, 2012). Foram desenvolvidos acidentalmente, no comeo do sculo XX. Os aos inoxidveis so normalmente agrupados em cinco categorias: Martensticos, Ferrticos, Austenticos, Ferrticos-Austentcos (duplex) e Endurecidos por precipitao (COLPAERT, 2008). A diviso com base na microestrutura til porque aos da mesma famlia tendem a ter propriedades fsicas e mecnicas. No entanto, as propriedades de uma famlia podem ser muito diferentes das propriedades para uma outra famlia. Por exemplo, aos inoxidveis austenticos no so magnticos, enquanto ferrticos, martesticos e aos inoxidveis dplex so magnticos (KEYTOMETALS,2012). 1.1. Aos inoxidveis austenticos Os aos inoxidveis austenticos so os mais comuns entre os aos inoxidveis e so caracterizados por resistncia corroso muito boa, elevada tenacidade e boa soldabilidade. A estrutura austentica (CFC) estabilizada a temperatura ambiente pela adio de nquel e outros estabilizadores desta estrutura, como o mangans (COLPAERT, 2008). A presena de cromo aumenta significativamente a resistncia corroso do ao, formando uma pelcula muito fina e estvel de xido na superfcie do ao (KEYTOMETALS, 2012). Os aos austentcos mais comuns contm entre 18 e 30% de Cr, 8 a 20% de Ni e entre 0,03 e 0,1% de carbono (KEYTOMETALS, 2012). Em aos austenticos, o M23C6 o carboneto mais significativo e pode ter uma influncia substancial sobre a resistncia corroso (KEYTOMETALS, 2012). 1.2. Aos inoxidveis duplex Aos inoxidveis duplex tm uma mistura de gros ferrticos e austenticos em sua microestrutura, dai o nome duplex. Este efeito conseguido pelar adio de menos nquel do que o necessrio para fazer um ao inoxidvel austentico, porm a quantidade de cromo aumenta, varia de 18 28%. Como elemento de liga adicional o molibdnio usado em alguns aos duplex, uma vez que a quantidade de nquel no suficiente para formao da estrutura austentica (KEYTOMETALS, 2012). O nitrognio como soluto

intersticial, tem efeito muito favorvel sobre a resistncia mecnica. Estas alteraes de composio qumica, aumentam a estabilidade da fase sigma e possibilitam o aparecimento de algumas outras fases intermetlicas, especialmente a fase chi, Fe30Cr18Mo4. Os aos inoxidveis duplex tm elevada resistncia mecnica, boa tenacidade, resistncia corroso sob tenso e fadiga. (COLPAERT, 2008) 1.3. Corroso intergranular A corroso intergranular uma forma de ataque localizado na superfcie metlica, na qual um caminho estreito corrodo preferencialmente ao longo dos contornos de gros. A fora motriz a diferena no potencial de corroso que se desenvolve entre uma zona fina do contorno de gro e o volume dos gros adjacentes. Esta diferena de potencial pode ser devida a diferenas na composio entre as duas zonas. Tratamentos trmicos, como solubilizao de uma liga seguido por tmpera, levam supersaturao dos elementos de ligas em soluo slida. Posteriormente estes elementos tm uma tendncia para precipitar como constituintes intermetlicos. Dependendo da composio e localizao destes constituintes precipitados, eles podem tornar-se a causa da corroso intergranular. Ligas contendo constituintes intermetlicos, uniforme e finamente distribudos, so resistentes corroso intergranular. O ataque preferencial nas regies empobrecidas em cromo, adjacentes aos contornos de gros, torna-se acelerado porque estas regies tem um potencial mais andico que ambos, os precipitados de carbonetos nos contornos de gros e o interior dos gros passivos (RAMANATHAN, 1992). A corroso intergranular nos aos inoxidveis geralmente resultado da sensitizao, termo usualmente empregado para descrever tratamentos trmicos que tornam, ou podem tornar uma liga susceptvel corroso intergranular (MAGRI ;ALONSO, 1995). 1.3.1. Sensitizao O mecanismo mais aceito para explicar a sensitizao dos aos inoxidveis se baseia na precipitao de carbonetos ricos em cromo nos contornos de gro. O crescimento destes carbonetos faz surgir nas suas adjacncias uma zona empobrecida em cromo. Quando estes permanecem por um determinado tempo na faixa de 550 C a 850 C ficam susceptveis ao ataque preferencial num meio corrosivo (oxidante) (SHREIR, 1996). Os principais tipos de carbonetos que podem precipitar nos aos inoxidveis austenticos so: M23C6, MC, M7C3 e M2C (TEODORO ;WOLYNEC, 1995). As regies com deficincia em cromo nos contornos de gro formam-se durante a precipitao de carbonetos ocasionadas pela grande diferena nas velocidades de difuso do cromo e carbono na austenita. Para que o ao no fique sujeito corroso intergranular a regio adjacente ao contorno de gro no dever apresentar teor de cromo inferior a 12%. A insuficincia de cromo nos contornos de gro produz a quebra localizada do filme passivo, rico em cromo, o qual protege os aos inoxidveis, conferindo aos mesmos susceptibilidade corroso intergranular e corroso sob tenso (SEDRIKS, 1996). A sensitizao tanto mais intensa quanto maior for a quantidade de carbono no ao ou quanto mais tempo o material permanecer a temperatura crtica. Um ao com 0,1%C sensitiza em dois minutos 650 C, ao passo que so necessrios 10 minutos para um ao com 0,06%C (TELLES, 1979). A sensitizao dos aos inoxidveis austenticos pode ser previnida: a. Se o teor de carbono puder ser reduzido para valores muito baixos (abaixo de 0,03% C); b. Se o ao for resfriado rapidamente por tmpera atravs da faixa de temperatura crtica; c. Se os elementos estabilizantes tais como nibio, titnio, vandio e outros forem adicionados liga. Estes elementos tm uma afinidade maior por carbono e formam carbonetos, preferencialmente a temperaturas acima da temperatura crtica. (RAMANATHAN, 1992) 1.4. Corroso por pite A formao de pites uma forma de corroso localizada que continua produzindo cavidades a partir da superfcie e um caso extremo onde reas muito pequenas da superfcie metlica so atacadas enquanto a parte principal da superfcie permanece no afetada (RAMANATHAN, 1992). Geralmente ocorre em solues de cloreto, haleto ou brometo (KEYTOMETALS, 2012). A resistncia ao pite em um ao inoxidvel afetada pela sua composio. Com o aumento do teor de Cromo ou a adio de molibdnio e/ ou nitrognio a resistncia ao pite aumenta. Para fins de comparao um clculo feito atravs das equaes [1] e [2]. Para os austenticos temos: PRE = %Cr + 3.3 x %Mo + 16 x %N [1] E para ao inoxidvel duplex: PRE = %Cr + 3.3 x %Mo + 30 x %N [2] (KEYTOMETALS, 2012) 1.5. Diagrama de Schaeffler A microestrutura tem efeito dominante sobre o desempenho dos aos inoxidveis e depende, diretamente, da composio qumica e do tratamento trmico realizado. Em vista da complexidade dos sistemas envolvidos, representaes simplificadas das relaes de fases em funo da composio qumica so empregadas. Uma das representaes o diagrama de Schaeffler e Delong. (COLPAERT, 2008) A figura 1 representa o diagrama de Schaeffler e Delong (KEYTOMETALS, 2012): Figura 1 - Diagrama de Schaeffler e Delong Todos os elementos estabilizadores da estrutura CCC so computados em um valor de cromo equivalente situado no eixo da abscissa no grfico acima.

Crequivalente = %Cr + 1,5x %Si + %Mo [3] E os estabilizadores de CFC em um valor de nquel equivalente situado no eixo da ordenada. Niequivalente =%Ni + 30x(%C + %N) + 0,5x(%Mn + %Cu + % Co) [4] (COLPAERT, 2008).

2. Objetivos

O objetivo deste trabalho realizar o tratamento trmico de solubilizao e precipitao nos aos inoxidveis austenticos AISI 304L e AISI 316L e no ao inoxidvel Duplex F53 a fim de verificar a suscetibilidade corroso intergranular e a corroso por pite a partir dos ensaios da prtica A e da prtica E segundo ASTM A262 (2008) e ASTM G48 (2009).

3. Desenvolvimento

Os aos inoxidveis utilizados foram 304 L, 316 L e F53 suas composies foram realizadas pela empresa Lab Teste: Anlises e Ensaios de Materias Metlicos Ltda. 3.1. Preparao dos corpos de prova. Realizou-se o tratamento trmico de solubilizao por 3 horas a 1200C para todas as amostras, aps este tratamento trmico foram cortadas os corpos de prova nas devidas medidas conforme as normas ASTM A262 e ASTM G48 indicam, obtiveram-se vrios corpos de provas sendo que metade destes foram submetidos a um novo tratamento trmico porm de precipitao a 675C por uma hora. Como resultado dos tratamentos trmicos formaram-se carepas nos corpos de provas, os quais foram enviados a usinagem para a remoo desta. Enfim deu-se inicio aos ensaios de corroso por pite descrito na norma ASTM G48 mtodo A a qual os corpos de prova ficaram em imerso por 48 horas em uma soluo de Cloreto Frrico, os corpos de prova foram pesados antes e aps o ensaio de corroso. Ao mesmo tempo em que ocorria o ensaio de corroso por pite foi feito o ensaio de corroso intergranular pela norma ASTM A262 Prtica E, o qual consistia em que os corpos de prova ficassem submersos em uma soluo de sulfato de cobre por 15 horas e aps este tempo de permanncia os corpos de prova foram submetido ao ensaio de dobramento. Foi realizado tambm a prtica A da ASTM A262 que revela a microestrutura dos aos inoxidveis, essa prtica tem como finalidade verificar a ocorrncia ou no da corroso intergranular atravs de um ataque eletroltico em imerso no acido oxlico.

4. Resultado e Discusso

4.1. MTODO A ASTM G48 A tabela 1 mostra o resultado da corroso por pite nos aos inoxidveis utilizados: Tabela 1 - Massas iniciais, finais e perdida pela corroso por pite. Conforme apresentados os dados na tabela 1 todos os corpos de prova solubilizados perderam menos massa que os precipitados. Isso ocorre devido ao tratamento trmico recebido, a solubilizao leva a homogeneizao da estrutura, j o tratamento de precipitao faz com que carbonetos de cromo se precipitem levando o empobrecimento desta regio. J o ao F53 solubilizado e polido no sofreu nenhuma perda de massa fato esse devido ao acabamento que o corpo de prova recebeu. 4.2. PRTICA E ASTM A262 Devido aos ensaios de dobramento verificou que apenas o Duplex precipitado (F53) sofreu corroso intergranular sendo assim a norma ASTM A262 reprova o material para corroso intergranular. 4.3. PRATICA A - ASTM A262 As amostras 304L solubilizada, 316L precipitada e 316L solubilizada apresentaram estruturas austenticas e maclas, j a amostra 304L precipitada de estrutura tambm austentica apresentou valas que contornam o gro por completo assim como as amostras F53 precipitado e F53 solubilizado de estrutura ferrtica e austentica tambm apresentaram valas que contornam o gro por completo demonstrando assim que esses materiais so suscetveis corroso intergranular.

5. Consideraes Finais

Ficou evidente que os aos inoxidveis austenticos 304L e 316L tanto precipitado quanto solubilizado que possuem microestruturas austenticas foram reprovados pela norma ASTM G48 que descreve a corroso por pite, a suas reprovaes vieram do teste visual onde constatou a formao de pites nas superfcies dos corpos de prova, porm permaneceram resistentes a corroso intergranular sendo aprovados pela norma ASTM A262 na prtica A e na prtica E. No caso do ao inoxidvel duplex F53 solubilizado na corroso por pite foram preparados dois corpos de prova sendo que um deles recebia um acabamento final de polimento e o outro apenas o acabamento com uma lixa de granulatura 200 o qual a norma indica, ambos corpos de provas no apresentaram pite porm o ao duplex com acabamento mais grosseiro sofreu perda de massa mas no o suficiente para superar os 0,0001g/cm do qual a norma ASTM G48 propem, o ao F53 tambm foi aprovado no teste de corroso intergranular conforme a prtica E da norma ATSM A262, por no apresentar trincas no dobramento do corpo de prova. J o ao inoxidvel duplex F53 precipitado foi reprovado em ambas as normas pela ASTM G48 apresentou pite em sua superfcie e pela norma ASTM A262 prtica E apresentou tambm trinca em seu dobramento. A Figura 1 mostra as corroses por pite e intergranular. Figura 1 - A primeira imagem e a terceira mostram as corroses intergranular, j a intermediria mostra a corroso por pite.

Referncias Bibliogrficas

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Anexos