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DEPARTAMENTO DE FITOTECNIA AGRONOMA EN HORTICULTURA PROTEGIDA

ELECTRODOS GASEOSOS

Presentan: Gonzlez Vega Fidel Vzquez Snchez Armando Osmn Zamudio Lozano Julio Csar

5to ao Grupo 6

Catedrticos (T): Ing. Antonio Vzquez Alarcn (P): M. C. Edmundo Robledo Santoyo

Chapingo, Mxico, a 28 de Septiembre del 2010

Electrodos sensibles a molculas. Se han desarrollado de electrodos con membranas que actan selectivamente sobre ciertos tipos de membrana. Uno de estos se utiliza para la determinacin de gases disueltos como dixido de carbono, y amoniaco. El otro posee una membrana biocatalitica que permite la determinacin de una gran cantidad de cmo glucosa y urea. Sondas sensibles a gases Desde la ltima dcada se han comercializado varios dispositivos electro qumicos sensibles a gases. Estos son celdas electroqumicas construidas con un electrodo especfico de iones y uno de referencia que est sumergida en una disolucin que esta retenida en una membrana permeable a gases

El corazn de la sonda es una membrana delgada y porosa, que es fcilmente reemplazable. Esta membrana separa la disolucin del analito de una disolucin interna que contiene bicarbonato de sodio y cloruro de sodio. Un electrodo de vidrio sensible al pH, que tiene una membrana plana, se coloca en una determinada posicin de manera que una delgada pelcula de disolucin interna quede entre l y la membrana permeable a los gases. Tambin se coloca en la disolucin interna un electrodo de referencia de plata/cloruro de plata. El ph de la pelcula de lquido adyacente al electrodo de vidrio es el que proporciona una medida del contenido de dixido de carbono de la disolucin del analito situada al otro lado de la membrana. Membranas permeables a gases

Existen dos tipos de materiales de membrana, microporosos y homogneos. Los materiales microporosos se fabrican con polmeros hidrfobos, de un tamao de poro de menos de 1 nm. Debido a las propiedades repelentes al agua de la pelcula, las molculas de agua y los iones del electrolito son expulsados de los poros; las molculas gaseosas, en cambio, se mueven libremente dentro y fuera de los poros por efusin y por tanto a travs de esta barrera. Las pelculas homogneas son sustancias polimricas slidas a travs de las cuales el analito gaseoso pasa, disolvindose en la membrana, difundiendo y redisolvindose en la disolucin interna. El material ms utilizado para su construccin es la goma de silicona. Las pelculas homogneas son generalmente ms delgadas que las microporosas (de 0,01 a 0,03 mm) con el fin de acelerar la transferencia del gas y, por tanto, la velocidad de respuesta del sistema. Mecanismo de respuesta

Debido a que los poros son numerosos y pequeos, el equilibrio se establece rpidamente (entre algunos segundos y algunos minutos) entre la disolucin externa y la pelcula delgada de disolucin interna adyacente a la membrana. En la disolucin interna, se establece otro equilibrio que hace que cambie el pH de la pelcula superficial interna; esto es

El electrodo de vidrio sumergido en la pelcula de disolucin interna detecta entonces el cambio de pH. La reaccin global para el proceso que acabamos de describir viene dada por

Por lo que se puede escribir

Para una especie neutra como el CO2, aCO2 = [CO2]. Por tanto,

Si se hace que la concentracin de HCO3 en la disolucin interna sea relativamente elevada, de manera que su actividad no se altere significativamente por el dixido de carbono de la muestra, entonces

Donde Kg es una nueva constante. Esta ecuacin se puede reordenar para dar

Donde a1 es la actividad de ion hidrgeno interna.

Donde L" = L + 0,0592 log Kg - Eref. Por tanto, el potencial de la celda que consta de un electrodo de referencia interno y de un electrodo indicador viene determinado por la concentracin de CO 2 en la disolucin externa. Obsrvese que ningn electrodo est en contacto directo con el analto. Ntese tambin que las nicas especies que interferirn en la medida son los gases disueltos que pueden pasar a travs de la membrana y puedan, adems, afectar al pH de la disolucin interna. Existe la posibilidad de aumentar la selectividad de las sondas sensibles a gases empleando un electrodo interno que sea sensible a especies diferentes del ion hidrgeno; por ejemplo, se puede utilizar un electrodo sensible al nitrato para obtener una celda que sea sensible al dixido de nitrgeno. Aqu, el equilibrio sera

Este electrodo permite la determinacin de NO2 en presencia de gases tales como SO2, CO2 y NH3, los cuales tambin alteraran el pH de la disolucin interna. Tambin se encuentra en el mercado una celda sensible al oxgeno; sin embargo, se basa en una medida voltamperomtrica Electrodos de membrana biocataltica Desde alrededor de 1970, se ha dedicado un considerable esfuerzo a combinar la selectividad de las reacciones catalizadas por enzimas y los transductores electroqumicos para dar biosensores altamente selectivos para la determinacin de compuestos de inters biolgico y bioqumico. En estos dispositivos la muestra se pone en contacto con una enzima inmovilizada donde el analito

experimenta una reaccin cataltica para dar especies tales como amonaco, dixido de carbono, iones hidrgeno, o perxido de hidrgeno. La concentracin de este producto, que es proporcional a la concentracin del analito, se determina entonces con el transductor. Los transductores ms comunes en estos dispositivos son electrodos de membrana, sondas sensibles a gases y dispositivos voltamperomtricos. Sondas comerciales sensibles a gases Gas NH3 C02 HCN HF H2S S02 N02 Equilibrio en la disolucin interna NH3 + H20 COZ + H20 HCN HF H2S H+ + F2H+ + S2HS03 + H+ NO2 + NO3 + 2H+ NH' + OHHC03 + H+ Electrodo sensor Vidrio, pH Vidrio, pH Ag2S, pCN LaF3, pF Ag2S, PS Vidrio, pH Intercambio de ion inmovilizado, pN03

H+ + CN-

S02 + H20 2N02 + H20

Features and Benefits The sodium electrode has a similar construction to a normal pH electrode but uses membrane glass with a higher selectivity for sodium. The elctrode has a fast response time and requires no maintenance. - Fast response - No maintenance Especificaciones - DX223-Na Sodium half-cell Intervalo medido 1.0 ... 1.0E-07 mol/L Material del vstago Intervalo de temperatura C Optimal pH-range Glass 0 ... 80 8 ... 11

Biosensores Los biosensores basados en electrodos de membrana son atractivos desde diferentes puntos de vista. 1.- porque las molculas orgnicas complejas pueden determinarse, en principio, con la conveniencia, rapidez, y facilidad que caracterizan a las medidas selectivas de iones de especies inorgnicas. 2.- porque los biocatalizadores permiten que las reacciones tengan lugar en condiciones suaves de temperatura y pH y con mnimas concentraciones de sustrato. 3.- porque combinando las selectividades de la reaccin enzimtica y de la respuesta del electrodo se obtienen procedimientos que estn libres de la mayora de las interferencias. La principal limitacin de los procedimientos enzimticos es el elevado coste de las enzimas, particularmente cuando se utilizan para medidas de rutina o en continuo. Esta desventaja ha dado lugar a la utilizacin de medios con enzimas inmovilizadas en los cuales una pequea cantidad de enzima se puede utilizar para anlisis consecutivos de cientos de muestras. En general se utilizan dos tcnicas. En una, la muestra se hace pasar a travs de un lecho fijo de enzimas inmovilizadas y a continuacin al detector. En la segunda, se une directamente a la superficie del electrodo selectivo de iones una capa porosa de la enzima inmovilizada, formando as un electrodo enzimtico. En tales dispositivos, el producto de la reaccin alcanza la superficie de la membrana selectiva por difusin. La inmovilizacin de las enzimas se puede realizar de diversas maneras, incluyendo el atrapamiento fsico en un gel de polmero, la adsorcin fsica en un soporte inorgnico poroso tal como almina, el enlace covalente de la enzima a una superficie slida tal como cuentas de vidrio o un polmero, o la copolimerizacin de la enzima con un monmero adecuado. Para la determinacin de nitrgeno ureico en sangre (BUN), un importante test clnico de rutina. En presencia de la enzima ureasa, la urea se hidroliza de acuerdo con la reaccin

El electrodo de la figura a es un electrodo de vidrio. El electrodo de la figura b es una sonda de gas amonaco que responde al amoniaco molecular en equilibrio con el ion amonio. Ambos electrodos tienen sus limitaciones. El electrodo de vidrio responde a todos los cationes monovalentes y sus coeficientes de selectividad para el NH4+ respecto a Na+ o K+ son tales que se producen interferencias en la mayora de los medios biolgicos de inters (tal como la sangre). La sonda de gas amonaco sufre otras limitaciones diferentes, principalmente una incompatibilidad de pH entre la enzima y el sensor. As, la enzima requiere un pH alrededor de 7 para una actividad cataltica mxima, pero la respuesta mxima del sensor tiene lugar a un pH mayor que de 8 a 9 (donde prcticamente todo el NH4 se ha convertido en NH3). Por tanto, la sensibilidad del electrodo es limitada. Ambas limitaciones se superan mediante la utilizacin de un sistema enzimtico de lecho fijo donde se bombea la muestra, a un pH de aproximadamente 7, sobre la enzima. La solucin resultante se hace entonces alcalina y el amonaco liberado se determina con una sonda de gas amoniaco. En el mercado hay instrumentos automatizados desde hace varios aos basados en esta tcnica. Hasta la fecha, a pesar de un considerable esfuerzo, no se encuentran disponibles electrodos enzimticos comerciales basados en medidas de potencial, debido, al menos en parte, a limitaciones tales como las mencionadas en el prrafo anterior. Sin embargo, Sistemas multicapa de plon desechables Recientemente, han aparecido en el mercado, celdas electroqumicas desechables, basadas en electrodos de plon. Estos sistemas, que han sido diseados para la determinacin de rutin a de diversos iones en muestras clnicas Usos La medicina moderna se apoya fuertemente en las mediciones analticas, ya que es de vital importancia en cuestiones de urgencias o cirurgcas tener resultados con rapidez y veracidad. El equipo utilizado es parecido al de una de presin intravenosa, salvo que este tiene integrado al catter un sensor capaz de medir Na, K, Ca, pH, pO2, pCO2. La mayora de estas determinaciones se

basan en la tecnologa de membrana selectiva. El pO2 se mide con un sensor voltametrico de Clark. La exactitud de y precisin del equipo son comparables a los anlisis clnicos, adems teniendo la ventaja de que se eliminan los errores inherentes al manejo de las muestras, los riesgos de infeccin, el paciente no pierde sangre, y se realizan con mayor prontitud

En el rea agronmica ciertas sondas tienen uso para muestrear por ejemplo la cantidad de CO 2 en un invernadero, la cantidad de O2 presente en un sustrato, as como la cantidad de Nitrgeno volatilizado

BIBLIOGRAFA

Skoog, Holler, Nieman. 2001. Principios de Anlisis Instrumental. Quinta edicin. Ed. McGraw Gill. Espaa.

Skoog, West, Holler. 2001. Qumica Analtica. Octava edicin. Ed. McGraw Gill. Espaa.