UNIVERSIDAD LA SALLE, A.C. Facultad de Ciencias Qumicas Materia: Qumica Orgnica PRCTICA NO. 12 Carrera: L.Q.A.

REACCIN DE DIELS-ALDER: En vigor: 2012

b) OBTENCIN DEL ANHDRIDO 9,10-DIHIDROANTRACENO. Abraham Profesor:

Calificacin:

Juan Rodrigo Salazar

Objetivo: 1. Que el alumno conozca la reaccin de formacin de anillos, por adicin 1-4 de una unidad oleofnica a un dieno conjugado. Resultados: En un matraz de destilacin se coloco 500 mg de antraceno y 250 mg de anhdrido malico, se agregaron 10ml de xileno y 15ml de tolueno. Se coloco el refrigerante en posicin de reflujo y se calent a ebullicin durante 40 minutos, durante el reflujo se observo una costra dentro del matraz de color amarillo el cual indicaba la formacin del producto. Se dejo enfriar y una vez frio se le agrego carbn activado, se hirvi 5 minutos y en un embudo de vidrio caliente se filtro, en este paso tuvimos algunas prdidas ya que el embudo y el papel filtro se enfriaron y empez a cristalizar el producto sobre el papel filtro, se calent un poco de disolvente y se agrego un poco sobre el papel filtro para poder recuperar un poco del producto. Se dejo cristalizar y filtramos a vacio donde se desecho el lquido del matraz kitasato, el papel filtro se dejo secar y fue pesado. Calculamos el rendimiento terico

antraceno anhdrido malico Peso Molecular Gramos utilizados Moles 178.23g 0.5g 0.0028 98.06g 0.25g 0.0025

Anhdrido 9,10dihidroantraceno 276.29g 0.0025

Donde el reactivo limitante fue el anhdrido malico que es el de menor cantidad, y el que se termina primero en la reaccin. Al solo formar 0.0025 moles de Anhdrido 9,10-dihidroantraceno se obtuvieron los gramos tericos del experimento. Gramos tericos =0.69g. Gramos experimentales= 0.353g Por lo tanto el porcentaje de rendimiento fue de 51.159% Al realizar la medicin del punto de fusin obtuvimos 165C , si tenemos en cuenta que el punto de fusin es de 175C entonces nuestro porcentaje de error seria: % error = Anlisis de resultados: La reaccin de Diels-Alder no es una reaccin va carbocatin ni por radicales libres, ocurre en un solo paso, no tiene intermediarios la formacin y ruptura de enlaces ocurre de forma simultnea. Los dos reactivos se unen a travs de un estado de transicin cclico en el cual dos nuevos enlaces carbono-carbono se forman al mismo tiempo. En la formacin del producto anhdrido 9,10-dihidroantraceno, en el antraceno un par de electrones pi del anillo central pasan a formar un doble enlace con el anillo de enseguida y el otro par de electrones de este anillo central es el que acta como nuclefilo. El anhidro malico es un nuclefilo fuerte pues sus grupos carbonilo son grupos atrayentes de electrones, los cuales le drenan densidad electrnica a los carbonos de doble enlace, hacindolos deficientes en electrones y mas susceptibles al ataque por parte de los electrones pi del anillo central del antraceno. En la reaccin llevada a cabo en el laboratorio se puede notar como el doble enlace C-C inicial del anhdrido se convierten en enlaces nuevos al unirse con los dos carbonos del anillo central del antraceno debido a la deslocalizacin de los 6 electrones pi que se genera en el estado de transicin.

Figura 1. Resonancia en el estado de transicin. En el antraceno el anillo central muestra reactividad de dieno, siendo susceptible a reacciones Diels-Alder. El anillo central es ms fcil de oxidar o

reducir, debido a la accin de los tomos centrales que conservan dos anillos fenlicos con su sistema aromtico intacto y por esta situacin es energticamente favorable. El hecho de que el antraceno tenga anillos fenlicos en su sistema aromtico lo hacen mejor como dieno en la reaccin de Diels-Alder al poseer grupos donantes de electrones, mientras que el anhdrido malico es mejor dienfilo al tener grupos atrayentes de electrones. En el experimento se utilizo xileno y tolueno como disolventes ya que estos son disolventes no polares, y estas reacciones se favorecen con disolventes no polares. Conclusiones: En reacciones Diels-Alder los dos precursores se unen a travs de un estado de transicin cclico en el que los enlaces C-C se generan al mismo tiempo. El antraceno a pesar de ser un sistema aromtico, el anillo central muestra una reactividad de dieno, siendo as susceptible a reacciones Diels-Alder. En las reacciones Diels-Alder se conserva la estereoqumica del dieno, el dieno debe tener una conformacin cis y el dienfilo debe ser un alqueno. Los sustituyentes del sistema creado en la reaccin Diels-Alder estn orientados alejndose del carbono puente en la otra cara del anillo de estos miembros o eslabones. Esta orientacin se conoce como endo, en este se indica que los sustituyentes se proyectan hacia la cavidad de la cara cncava del producto. La otra orientacin, en la que los sustituyentes estn dirigidos hacia afuera de la cavidad, se conoce como orientacin exo. Los dienos son aquellos que poseen grupos electro donantes, mientras que los dienfilos tienen grupos electro atrayentes, los dienos reaccionan rpidamente con dienfilos Bibliografa: http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ManualdeLaboratorio_935.pdf,19-032011 McMURRY, J. Qumica Orgnica. 3ed. Editorial Iberoamericana.Mxico.1992. p. 1135 MORRISON, R. Qumica Orgnica. 5ed. Addison-Wesley Iberoamericana.1990. pp. 1170-1172 Ege Seyhan, Qumica orgnica: estructura y reactividad, volumen 2, editorial Revert, Espaa, 1997p.747-749 ChemTube3D. (s.f.). Recuperado el 20 de junio de 2013, de http://www.chemtube3d.com/Diels-Alder%20-%20Endo%20and%20Exo.html http://www.quimicaorganica.net/quimica-organica/diel-alder/diels-alder.htm

http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/astudillo/Capitulos/capitulo22.htm http://webmail.fq.edu.uy/~organica/org102/org102_pericic02.pdf